Способ осаждения сульфидного концентрата никеля и кобальта из сернокислотных растворов
Изобретение относится к металлургии, например, к способам получения никеля и кобальта из никелевых руд, преимущественно латеритного типа, а также к способам переработки некоторых отходов, включающим стадию осаждения сульфидного концентрата никеля и кобальта из продуктивных растворов сернокислотного выщелачивания. Способ осаждения сульфидного концентрата никеля и кобальта из продуктивных растворов сернокислотного выщелачивания при атмосферном давлении включает варьирование рН и добавление сульфидсодержащего компонента. При этом до осаждения сульфидов никеля и кобальта проводят предварительную нейтрализацию пульпы и восстановление Fe (III) до Fe (II) с одновременным осаждением примесей в виде сульфидов с последующей дополнительной нейтрализацией и фильтрованием осадка. В качестве сульфидсодержащего реагента используют гидросульфид натрия. Нейтрализацию пульпы перед восстановлением железа проводят до рН не выше 0,8. Восстановление железа и осаждение примесей проводят гидросульфидом натрия при рН=0,8-1,2. Дополнительную нейтрализацию пульпы проводят до рН=3,0-4,0. Осаждение сульфидов никеля и кобальта начинают проводить при рН=3,0-4,0. После осаждения сульфидов пульпу подкисляют до рН=1,8-2,2, обеспечивается снижение себестоимости переработки и улучшение технологичности процесса при высокой полноте осаждения никеля и кобальта. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.
Изобретение относится к металлургии, например, к способам получения никеля и кобальта из никелевых руд преимущественно латеритного типа, а также к способам переработки некоторых отходов, содержащих стадию осаждения сульфидного концентрата никеля и кобальта из продуктивных растворов сернокислотного выщелачивания.
Как правило, растворы после сернокислотного выщелачивания окисленных никелевых руд содержат большое количество примесей железа, магния, марганца, цинка и др.
Известен способ осаждения сульфидов никеля и кобальта с предварительным окислением железа до трехвалентной формы и его осаждением. При этом осаждение проводится сульфидом натрия или сероводородом при повышенном давлении и температуре. Недостатком его является безвозвратная потеря Ni и Со при осаждении гидроксида железа, а также технические сложности при работе с автоклавами [US 4042474, пр. 16.08.77].
Известен способ осаждения сульфидного концентрата при атмосферном давлении [А.С.Черняк. "Химическое обогащение руд", М. "Недра", 1987 г., с.143-146] в слабокислой среде. Способ основан на осаждении никеля, кобальта и остаточной меди из пульпы после автоклавного выщелачивания пирротиновых концентратов. Осаждение проводят при t=70-95°С элементарной серой, восстановленной водородом, образующимся при подаче металлического железа, до сульфид иона. Извлечение никеля при этом составляет 94-95%. Недостаток способа - его высокая себестоимость и высокое содержание элементарной серы (30-32%) в сульфидном концентрате, требующее дополнительной переработки.
Известны способы извлечения никеля и кобальта, основанные на кислотном разложении руды или концентрата с последующим варьированием рН для селективного осаждения из раствора сначала примесей, затем целевых компонентов [US №6171564, пр. 09.01.2001 г.].
Известен наиболее близкий по технической сущности способ селективного осаждения сульфидов никеля и кобальта сульфидсодержащим компонентом из кислых сульфатных растворов [US 4110400, пр. 29.08.78] при рН=1,5-4,0, содержащих инертную растворимую соль сульфата для создания буферного раствора в ходе осаждения сульфида никеля при относительно низких температуре и давлении. Способ высокоэффективен для растворов, получаемых разложением никельсодержащих оксидных латеритовых руд (из раствора осаждается 99% никеля), однако не технологичен, особенно на стадии обработки раствора газообразным сероводородом при повышенном давлении и t°=65-100°С.
Техническая задача предлагаемого изобретения - снижение себестоимости переработки и улучшение технологичности процесса при высокой полноте осаждения никеля и кобальта.
Техническая задача решается тем, что способ осаждения сульфидного концентрата никеля и кобальта из продуктивного раствора сернокислотного выщелачивания включает варьирование рН и добавление сульфидсодержащего реагента. При этом до осаждения сульфидов никеля и кобальта проводят предварительную нейтрализацию раствора до рН не выше 0,8 и восстановление Fe (III) до Fe (II) с одновременным осаждением примесей в виде сульфидов. В качестве сульфидсодержащего реагента используют гидросульфид натрия, который подают до достижения рН не выше 1,2. Дополнительную нейтрализацию раствора проводят при рН=3,0-4,0, образовавшийся осадок отфильтровывают. Осаждение сульфидов никеля и кобальта начинают проводить при рН=3,0-4,0. После осаждения сульфидов раствор подкисляют до рН=1,8-2,2.
Преимущества предлагаемого метода в том, что осаждение проводится при атмосферном давлении и без предварительного осаждения железа из раствора, что обеспечивает приемлемую себестоимость продукта и улучшение технологичности процесса при высокой полноте осаждения никеля и кобальта.
Способ отличается от аналогов тем, что проводится при атмосферном давлении и довольно низких температурах - не более 50°С. Предварительного осаждения железа не требуется, т.к. Fe (III) восстанавливается до Fe (II) при добавлении гидросульфида натрия с одновременным осаждением примесей металлов в виде сульфидов. При этом рН до восстановления должно быть не выше 0,8 во избежание осаждения сульфида никеля, а при восстановлении - не выше 1,2, т.к. при большем рН происходит соосаждение никеля.
После полного восстановления Fe (III) проводят дополнительную нейтрализацию раствора, например, известковым молоком до рН=3,0-4,0. Этот диапазон оптимален для наиболее быстрого и полного осаждения гипсового осадка с примесью элементной серы, а также сульфидов меди, олова, сурьмы, мышьяка. Без дополнительной нейтрализации примесь элементарной серы в целевом продукте значительно выше. Диапазон изменения рН=3,0-4,0 является оптимальным для начала осаждения сульфидов никеля и кобальта при большем происходит соосаждение железа в виде сульфида.
Осаждение сульфидов никеля и кобальта проводят по следующей реакции:
NiSO4+2NaHS=NiS↓+Na2SO4+H2S↑
CoSO4+2NaHS=CoS↓+Na2SO4+H2S↑
Для удаления примеси железа из сульфидного концентрата раствор подкисляют до рН=2,2, при котором свежеосажденный сульфид железа начинает растворяться. Однако значение рН должно быть не ниже 1,8, т.к. при этом начинает частично растворяться сульфид никеля.
В результате реализации способа получается коллективный концентрат сульфидов Ni и Со с выходом не менее 95%.
Пример 1. В эмалированный реактор с мешалкой и контролем рН подают 1,0 л продуктивного раствора после сернокислотного выщелачивания никелевой руды, содержащего: никеля - 3,0 г/л, кобальта - 0,3 г/л, железа двухвалентного - 18 г/л, железа трехвалентного - 6,0 г/л, марганца - 4,2 г/л, магния - 8,3 г/л, серной кислоты - 37 г/л, медь, мышьяк, олово, в сумме - 0,1-0,2 г/л. Раствор нейтрализуют известковым молоком до рН=0,8. Далее при перемешивании постепенно подают гидросульфид натрия 11% - концентрации до достижения рН=1,2. Далее для дополнительной нейтрализации раствора до рН=3,5 подают известковое молоко. Образовавшийся гипсовый осадок с примесями серы, сульфидов меди, олова, мышьяка, хрома, свинца и др. отфильтровывают и промывают сернокислотным раствором с рН=3,0-3,5. При этом объем раствора увеличивается до 1,5 л при составе: никеля - 2,0 г/л, кобальта - 0,2 г/л, железа двухвалентного - 16 г/л, марганца - 2,8 г/л, магния - 5,53 г/л. Температура раствора при осаждении 50°С.
Далее для осаждения сульфидов никеля и кобальта в раствор при перемешивании подают 11% раствор гидросульфида натрия с такой скоростью, чтоб рН не превышал 4,0. После завершения осаждения подкисляют раствор до рН=2,2. Осадок сульфидов фильтруют и промывают подкисленным до рН=3,0 раствором и высушивают. Осадок в количестве 8,5 г содержит:
никеля - 51%,
кобальта - 5,1%,
железа - 6,2%,
серы элементной - 3,6%,
марганца - 0,2%,
магния - 0,1%.
Извлечение никеля и кобальта из раствора составляет соответственно 95 и 97%.
Примеры 2-6 проводят аналогично примеру 1 с изменениями ряда характеристик, численные значения которых представлены в таблице, где также приведены сравнительные показатели по отношению к аналогу и прототипу по выходам и себестоимости способа получения коллективного сульфидного концентрата.
Таблица | |||||||||
Условия способа, рН | Результаты способа | Примечание | |||||||
нейтрализации пульпы | восстановления | дополнительной нейтрализации | начала осаждения | подкисления | извлечение целевых компонентов, % | себестоимость относительная | |||
аналог (НГМК) | не указаны | Ni=94-95 | 1,0 | ||||||
прототип | во всем процессе 1,5-4,0 | Ni=99 | 0,9 | ||||||
1 | 0,8 | 1,2 | 3,5 | 4,0 | 2,2 | Ni=96 | Со=97 | 0,80 | |
2 | 0,8 | 0,8 | 3,0 | 3,5 | 1,8 | 95 | 96 | 0,81 | |
3 | 0,8 | 1,0 | 4,0 | 3,0 | 2,0 | 97 | 92 | 0,83 | |
4 (сравн.) | 1,0 | 0,6 | 4,2 | 2,8 | 2,3 | 90 | 92 | 0,90 | повышение содержания железа в концентрате |
5 (сравн.) | 0,8 | 1,4 | 2,8 | 4,2 | 1,8 | 85 | 95 | 0,91 | |
6 (сравн.) | 0,8 | 1,0 | 4,0 | 4,0 | 1,6 | 74 | 90 | 0,89 |
1. Способ осаждения сульфидного концентрата никеля и кобальта из продуктивного раствора сернокислотного выщелачивания, включающий варьирование рН и добавление сульфидсодержащего реагента, отличающийся тем, что перед осаждением сульфидов никеля и кобальта проводят предварительную нейтрализацию раствора до рН не выше 0,8, затем подают гидросульфид натрия до достижения рН не выше 1,2 с одновременным осаждением примесей в виде сульфидов, после чего проводят дополнительную нейтрализацию раствора до рН 3,0-4,0, образовавшийся осадок отфильтровывают и при рН 3,0-4,0 начинают проводить осаждение сульфидов никеля и кобальта гидросульфидом натрия.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что после осаждения сульфидов никеля и кобальта раствор подкисляют до рН 1,8-2,2.