Фунгицидная композиция для растений и способ ее применения
Описываются фунгицидная композиция для растений, включающая в качестве компонентов два действующих вещества в количестве, проявляющем синергетическое действие, в сочетании с соответствующим наполнителем, где компонент I представляет собой O-метилоксим метилового эфира 2-[α-{[(α-метил-3-фторметилбензил)имино]окси}орто-толил]глиоксиловой кислоты, а компонент II представляет собой соединение, выбранное из группы, включающей IIЕ) 4-(2,2-дифтор-1,3-(бензодиоксол-4-ил)пиррол-3-карбонитрил (флудиоксанил), IIЖ) 4-(2,3-дихлорфенил)пиррол-3-карбонитрил (фенпиклонил), IIЗ) (2,3-дихлор-4-гидроксифенил)амид 1-метилциклогексанкарбоновой кислоты (фенгексамид), IIИ) метиловый эфир 2-{2-[6-(2-цианфенокси)пиримидин-4-илокси] фенил}-3-метоксиакриловой кислоты (азоксистробин), IIК) метиловый эфир метоксимино(2-орто-толилоксиметилфенил)уксусной кислоты (крезоксим-метил) и способ борьбы и предупреждения болезней растений, заключающийся в том, что место, подвергшееся поражению грибом или которое может быть подвергнуто поражению грибом, обрабатывают в любом порядке или одновременно компонентом I и компонентом II в количестве, проявляющем синергетическое действие. Технический результат - смеси компонентов I и II обладают высокой активностью в отношении предупреждения и борьбы с болезнями растений. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 6 табл.
Настоящее изобретение относится к новым смесям действующих веществ в качестве средств защиты растений, обладающим повышенной вследствие синергизма активностью и включающим в качестве компонентов по крайней мере два действующих вещества, а также к способу применения таких смесей для защиты растений, в частности для борьбы и предупреждения вспышек болезней.
Компонент I представляет собой соединение
О-метилоксим метилового эфира 2-[α-{[(α-метил-3-трифторметил-бензил)имино]окси}орто-толил]глиоксиловой кислоты, (ЕР-А-460575), a
компонент II представляет собой соединение, выбранное из группы, включающей
IIЕ) 4-(2,2-дифтор-1,3-бензодиоксол-4-ил)пиррол-3-карбонитрил ("флудиоксонил") (The Pesticide Manual, 10-е изд., 1994, 326),
IIЖ) 4-(2,3-дихлорфенил)пиррол-3-карбонитрил ("фенпиклонил") (The Pesticide Manual, 10-е изд., 1994, 302),
IIЗ) (2,3-дихлор-4-гидроксифенил)амид 1-метилциклогексанкарбоновой кислоты ("фенгексамид") (ЕР-А-339418),
IIИ) метиловый эфир 2-{2-[6-(2-цианфенокси)пиримидин-4-илокси] фенил}-3-метоксиакриловой кислоты ("азоксистробин") (ЕР-А-382375),
IIК) метиловый эфир метоксимино (2 -орто-толилоксиметилфенил) уксусной кислоты ("крезоксим-метил") (ЕР-А-398692), или соответственно одну из солей или металлсодержащих комплексов соединений I и II.
Согласно изобретению неожиданно было установлено, что смеси компонентов I и II по изобретению обладают не только аддитивной активностью, но и существенно более высокой вследствие синергизма активностью в отношении предупреждения и борьбы с болезнями растений.
Предпочтительные соотношения двух действующих веществ I:II в смеси составляют от 20:1 до 1:20, а более предпочтительные интервалы составляют от 10:1 до 1:10, от 6:1 до 1:6, от 2:1 до 1:10 и от 10:1 до 1:2.
Смеси действующих веществ I+II по изобретению обладают ценными характеристиками в отношении защиты растений от вспышек различных болезней.
Кроме того, смеси, включающие соединение II, могут активировать защитную систему, находящуюся в латентном состоянии в растении, в отношении защиты от воздействия патогенного микроорганизма и, таким образом, могут защищать растение путем иммунизации.
Смеси действующих веществ по изобретению могут применяться для ингибирования или уничтожения микроорганизмов, которые встречаются на растениях или на частях растений (плодах, цветках, листьях, стеблях, клубнях, корнях) различных культур полезных растений, при этом защита от этих микроорганизмов также распространяется на те части растений, которые формируются в более поздний период. Они также могут применяться в качестве агентов для протравливания семян с целью защиты материала для размножения растения, в частности семенного материала (плодов, клубней, зерен) и рассады растений (например, риса), с целью защиты их от грибковых поражений и от почвообитающих фитопатогенных грибов. Смеси действующих веществ по изобретению отличаются совместимостью с растениями и безвредны для окружающей среды.
Смеси действующих веществ по изобретению обладают эффективностью в отношении фитопатогенных грибов, принадлежащих к следующим классам: Ascomycetes (например, Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Mycosphaerella, Uncinula), Basidiomycetes (например, к родам Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia), несовершенные грибы (например, Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria, Pyricularia и, в частности, Pseudocercosporella herpotrichoides), Oomycetes (например, Phytophthora, Peronospora, Bremia, Pythium, Plasmopara).
Подлежащие защите в отношении указанных в описании заболеваний культурные растения, подпадающие под объем настоящего изобретения, включают, например, следующие виды растений: зерновые (пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, сорго и т.п.), свекольные (сахарная свекла и кормовая свекла), семечковые, косточковые плоды и ягодные культуры (яблони, груши, сливы, персики, миндаль, вишня, земляника, малина и ежевика), бобовые растения (бобы, чечевица, горох, соя), масличные культуры (рапс, горчица, мак, маслины, подсолнечниковые, кокос, клещевина, какао-бобы, арахис), огуречные растения (тыква, огурец, дыня), волокнистые растения (хлопчатник, лен, конопля, джут), цитрусовые культуры (апельсины, лимоны, грейпфруты, мандарины), овощные культуры (шпинат, салат, спаржа, капустные, морковь, луки, томаты, картофель, сладкий перец), Lauraceae (лавровые культуры) (авокадо, коричное дерево, камфорное дерево) или такие растения, как кукуруза, табак, орехи, кофе, сахарный тростник, чай, виноград, хмель, бананы и природные каучуконосы, а также декоративные растения (цветочные, кустарниковые, лиственные деревья и вечнозеленые деревья, такие как хвойные деревья). Однако область применения изобретения не ограничена приведенным выше списком.
Смеси действующих веществ по изобретению обладают наибольшими преимуществами при следующих применениях:
I+IIЕ: на зерновых, в частности на пшенице и ячмене, а также на винограде и овощных культурах,
I+IIЖ: для обработки семенного материала,
I+IIЗ: на овощных культурах и винограде,
I+IIИ: на зерновых и винограде,
I+IIК: на зерновых, в частности на пшенице и ячмене.
Смеси действующих веществ формул I и II обычно применяют в виде композиций. Действующие вещества формул I и II могут применяться для обработки посевной площади или растений, подлежащих обработке, одновременно или последовательно в один и тот же день, необязательно вместе с дополнительными носителями, поверхностно-активными веществами или другими способствующими внесению добавками, как правило, применяемыми в области приготовления препаративных форм.
Соответствующие носители и добавки могут быть твердыми или жидкими и представляют собой вещества, пригодные для приготовления препаративных форм, например, натуральные или регенерированные минеральные вещества, растворители, диспергирующие агенты, смачивающие агенты, прилипатели, загустители, связующие вещества или удобрения.
Предпочтительным методом обработки смесью действующих веществ, содержащей по крайней мере одно из этих действующих веществ I и II, является обработка надземных частей растений, в частности листовой системы (листовая обработка). Частота обработок и норма расхода зависят от биологических и климатических условий жизни возбудителя болезни. Однако действующие вещества также могут проникать в растение через корневую систему (системное действие) из почвы или воды, если места произрастания растения насыщают жидким препаратом (например, при культивировании риса) или если соединения вносят в почву в твердой форме, например, в форме гранул (почвенное внесение). Соединения формул I и II также могут быть нанесены на семена путем обработки семян (покрытие), при этом клубни или семена либо погружают последовательно в жидкую композицию каждого действующего вещества, либо покрывают их уже объединенной жидкой или сухой композицией. Кроме того, в особых случаях также возможны другие методы обработки, например избирательная обработка почек или завязей плодов. При этом соединения, входящие в состав композиции, применяют в немодифицированной форме или предпочтительно совместно с инертными наполнителями, обычно используемыми при приготовления препаративных форм, которые готовят известным способом с получением, например, эмульсионных концентратов, покрывающих паст, готовых к применению растворов для опрыскивания или разбавляемых растворов, разбавленных эмульсий, смачивающихся порошков, растворимых порошков, дустов, гранул или также инкапсулированных, например, в полимерных веществах, препаратов. Способы обработки, такие как опрыскивание, обработка в виде тумана, опыливание, разбрасывание, покрытие или полив, выбирают в зависимости от типа композиции, а также в соответствии с поставленными целями и конкретными условиями, а также в зависимости от выбора типа действующего вещества. Предпочтительные нормы расхода смеси действующих веществ обычно составляют от 50 г до 2 кг действующего вещества (д.в.) на гектар, предпочтительно от 100 г до 700 г д.в./га, наиболее предпочтительно от 75 г до 450 г д.в./га. При использовании для обработки семян нормы расхода составляют от 0,5 г до 600 г, предпочтительно от 5 г до 80 г д.в. на 100 кг семян.
Препаративные формы получают известным способом, например, путем тщательного смешения и/или измельчения действующих веществ с разбавителями, например, с растворителями, с твердыми наполнителями и необязательно с поверхностно-активными веществами.
Пригодными растворителями являются ароматические углеводороды, предпочтительно С8-С12-фракции, такие как ксилоловые смеси или замещенные нафталины, эфиры фталевой кислоты, такие как дибутилфталат или диоктилфталат, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, спирты и гликоли и их простые и сложные эфиры, такие как этанол, этиленгликоль, монометиловый или моноэтиловый эфир этиленгликоля, кетоны такие как циклогексанон, высокополярные растворители, такие как N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или диметилформамид, а также необязательно эпоксидированные растительные масла, такие как эпоксидированное кокосовое масло или соевое масло, или вода.
Твердые наполнители, например, для дустов и диспергируемых порошков, обычно представляют собой природные минеральные порошкообразные наполнители, такие как кальцит, тальк, каолин, монтмориллонит или аттапульгит. Для улучшения физических свойств также возможно добавление высокодисперсной кремниевой кислоты или высокодисперсных абсорбирующих полимеров. Пригодными гранулированными адсорбционными наполнителями являются носители пористого типа, например пемза, битый кирпич, сепиолит или бентонит, а пригодными несорбирующими наполнителями являются, например, кальцит или песок. Кроме того, также может применяться целый ряд предварительно гранулированных материалов неорганического или органического происхождения, в частности доломит или измельченные в порошок растительные остатки.
В зависимости от природы действующих веществ формул I и II, на основе которых изготавливается препаративная форма, пригодными поверхностно-активными веществами являются неионогенные, катионогенные и/или анионогенные поверхностно-активные вещества, обладающие хорошими эмульгирующими, диспергирующими и смачивающими свойствами. Под поверхностно-активными веществами также следует понимать смеси поверхностно-активных веществ.
Особенно предпочтительными способствующими нанесению добавками также являются природные или синтетические фосфолипиды из группы цефалинов и лецитинов, например, фосфатидилэтаноламин, фосфатидилсерин, фосфатидилглицерин, лизолецитин.
Сельскохозяйственные композиции обычно содержат от 0,1 до 99%, предпочтительно от 0,1 до 95% действующих веществ формул I и II, от 99,9% до 1%, предпочтительно от 99,9 до 5% твердой или жидкой добавки и от 0 до 25%, предпочтительно от 0,1 до 25% поверхностно-активного вещества.
В то время как концентрированные композиции являются более предпочтительными в качестве поступающих в продажу продуктов, непосредственный потребитель, как правило, применяет разбавленные композиции.
Ниже изобретение проиллюстрировано на примерах, при этом понятие "действующее вещество" (д.в.) обозначает смесь соединения I и соединения II в определенном соотношении.
Примеры препаративных форм
Смачивающийся порошок
| Компоненты | а) | 6) | в) |
| действующее вещество [I:II=1:3(а), 1:2(6), 1:1(в)] | 25% | 50% | 75% |
| лигносульфонат натрия | 5% | 5% | - |
| лаурилсульфат натрия | 3% | - | 5% |
| диизобутилнафталинсульфонат натрия | - | 6% | 10% |
| полиэтиленгликолевый эфир октилфенола (7-8 моль этиленоксизвеньев) | - | 2% | - |
| высокодисперсная двуокись кремния | 5% | 10% | 10% |
| каолин | 62% | 27% | - |
Действующее вещество тщательно смешивают с добавками и измельчают в соответствующей мельнице. Получают предназначенные для опрыскивания порошки, которые могут быть разбавлены водой с получением суспензий любой требуемой концентрации.
Эмульсионные концентраты
| действующее вещество (I:II=1:6) | 10% |
| полиэтиленгликолевый эфир октилфенола | 3% |
| (4-5 моль этиленоксизвеньев) | |
| додецилбензолсульфонат кальция | 3% |
| полиэтиленгликолевый эфир касторового | 4% |
| масла (35 моль этиленоксизвеньев) | |
| циклогексанон | 30% |
| ксилоловая смесь | 50% |
Эмульсии любой требуемой концентрации могут быть приготовлены разбавлением таких концентратов водой, а затем они могут быть использованы для защиты растений.
Гранулы с покрытием
| действующее вещество (I:II=1:10) | 8% |
| полиэтиленгликоль (молекулярная масса 200) | 3% |
| каолин | 89% |
Тонкоизмельченное действующее вещество равномерно подают в смеситель к каолину, увлажненному полиэтиленгликолем. Таким способом получают беспылевые гранулы с покрытием.
Биологические примеры
Высокая фунгицидная активность композиций действующих соединений по изобретению очевидна из нижеприведенного примера. В то время как действующие соединения по отдельности проявляют слабую (недостаточную) фунгицидную активность, их сочетания обладают активностью, которая превышает простую сумму активностей компонентов.
Синергетическое действие фунгицидов наблюдается всегда, когда фунгицидная активность сочетаний действующих веществ превышает общую активность действующих веществ, когда они используются по отдельности.
Ожидаемая активность данной комбинации двух действующих веществ может быть рассчитана, как описано ниже (см. Colby S.R. Расчет синергетической и антагонистической реакции сочетаний гербицидов, 15, 20-22(1967)).
Если
X означает эффективность при применении действующего вещества А при норме его расхода n г/га,
Y означает эффективность при применении действующего вещества В при норме его расхода n г/га,
Е означает эффективность при применении действующих веществ А и В при норме расхода тип г/га,
то E=X+Y-(X×N)/100.
Степень (коэффициент) эффективности выражается в %. 0% означает, что эффективность в контроле, 100% означает, что заболевание на наблюдается.
Если фактическая фунгицидная активность превышает рассчитанное значение, то активность комбинации является сверхаддитивной, т.е. существует синергетической эффект. В этом случае наблюдаемая эффективность может быть выше по сравнению с ожидаемой, рассчитанной по вышеприведенной формуле.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример
Испытание по защите от Plasmopara viticola (на культуре винограда)
Растворитель: 24,5 частей по массе ацетона
24,5 частей по массе диметилацетамида
Эмульгатор: 1 часть по массе алкиларилполигликолевого эфира
Для приготовления препарата 1 часть по массе действующего вещества смешивают с указанным количеством растворителя и эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до необходимой концентрации.
Для испытания защитного действия молодые растения опрыскивают препаратом действующего вещества при указанной норме расхода. После высыхания покрытия растения заражают водной суспензией спор Plasmopara viticola и помещают на одни сутки в инкубационную камеру с температурой приблизительно 20°С и относительной атмосферной влажностью 100%. Затем растения помещают на 4 суток в теплицу с температурой приблизительно 21°С и относительной атмосферной влажностью приблизительно 90%. Затем растения опрыскивают водой и помещают на 1 сутки в инкубационную камеру.
Испытания проводят через 6 суток после заражения. 0% означает эффективность в контроле, 100% означает отсутствие признаков болезни.
Данные нижеприведенной таблицы 1 четко показывают, что наблюдаемая активность комбинации действующих веществ по изобретению выше, чем рассчитанная активность, т.е. наблюдается синергетическое действие.
Пример
Испытания по защите от Sphaerotheca fuliginea (на культуре огурцов)
Растворитель: 24,5 частей по массе ацетона
24,5 частей по массе диметилацетамида
Эмульгатор: 1 часть по массе алкиларилполигликолевого эфира
Для приготовления пригодного препарата 1 часть по массе действующего вещества смешивают с указанным количеством растворителя и эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до необходимой концентрации или экспериментальную или продажнуюкомпозицию разбавляют водой до необходимой концентрации.
Для испытания защитного действия молодые растения опрыскивают препаратом действующего вещества при указанной норме расхода. После высыхания покрытия растения заражают водной суспензией спор Sphaerotheca fuliginea. Затем растения помещают в теплицу с температурой приблизительно 23°С и относительной атмосферной влажностью приблизительно 70%.
Испытания проводят через 7 суток после заражения. 0% означает эффективность в контроле, 100% означает отсутствие признаков болезни.
Данные нижеприведенных таблиц 2 и 3 четко показывают, что наблюдаемая активность комбинации действующих веществ по изобретению выше, чем рассчитанная активность, т.е. присутствует синергетическое действие.
Пример
Испытание по защите от Alternaria solani (на культуре томатов)
Растворитель: 24,5 частей по массе ацетона
24,5 частей по массе диметилацетамида
Эмульгатор: 1 часть по массе алкиларилполигликолевого эфира
Для приготовления препарата 1 часть по массе действующего вещества смешивают с указанным количеством растворителя и эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до необходимой концентрации.
Для испытания защитного действия молодые растения опрыскивают препаратом действующего вещества при указанной норме расхода. После высыхания покрытия растения заражают водной суспензией спор Alternaria solani. Затем растения помещают в теплицу с температурой приблизительно 20°C и относительной атмосферной влажностью 100%.
Испытания проводят через 3 суток после заражения. 0% означает эффективность в контроле, 100% означает отсутствие признаков болезни.
Данные нижеприведенных таблиц 4 и 5 четко показывают, что наблюдаемая активность комбинации действующих веществ по изобретению выше, чем рассчитанная активность, т.е. присутствует синергетическое действие.
Пример
Испытание по защите от Leptoshaera nodorum (на культуре пшеницы)
Растворитель: 25 частей по массе диметилацетамида
Эмульгатор: 0,6 часть по массе алкиларилполигликолевого эфира
Для приготовления препарата 1 часть по массе действующего вещества или комбинации действующих веществ смешивают с указанным количеством растворителя и эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до необходимой концентрации.
Для испытания защитного действия молодые растения опрыскивают препаратом действующих веществ или комбинации действующих веществ при указанной норме расхода. После высыхания покрытия растениязаражают водной суспензией спор Leptoshaera nodorum. Затем растения оставляют на 48 ч в инкубационной камере при 20°С и относительной влажности 100%. Затем растения помещают в теплицу с температурой 15°С и относительной атмосферной влажностью приблизительно 80%.
Испытания проводят через 10 суток после заражения. 0% означает эффективность в контроле, 100% означает отсутствие признаков болезни.
| Таблица 6 | ||
| Испытания по защите от поражения Leptoshaera nodorum (на культуре пшеницы) | ||
| Активное соединение | Норма расхода г/га | Эффективность (%) |
| Известны: компонент (I) метиловый эфир-O-метилоксим 2-(α{[α-метил-3-трифторметилбензил)имино]окси]-орто-толил] глиоксиловой кислоты | 25 | 67 |
| компонент (IIЕ) (флудиоксонил) | 25 | 33 |
| по изобретению (I) + (НЕ) | 12,5+12,5 | 83 |
1. Фунгицидная композиция для растений, включающая в качестве компонентов по крайней мере два действующих вещества в количестве, обладающем синергетической активностью, в сочетании с соответствующим наполнителем, отличающаяся тем, что компонент I представляет собой O-метилоксим метилового эфира 2-[α-{[(α-метил-3-трифторметил-бензил)имино]окси}орто-толил]глиоксиловой кислоты, а компонент II представляет собой соединение, выбранное из группы, включающей
IIЕ) 4-(2,2-дифтор-1,3-(бензодиоксол-4-ил)пиррол-3-карбонитрил ("флудиоксонил"),
IIЖ) 4-(2,3-дихлорфенил)пиррол-3-карбонитрил ("фенпиклонил"),
IIЗ) (2,3-дихлор-4-гидроксифенил)амид 1-метилциклогексанкарбоновой кислоты ("фенгексамид"),
IIИ) метиловый эфир 2-{2-[6-(2-цианфенокси)пиримидин-4-илокси] фенил }-3-метоксиакриловой кислоты ("азоксистробин"),
IIК) метиловый эфир метоксимино(2-орто-толилоксиметилфенил)уксусной кислоты ("крезоксим-метил").
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что массовое соотношение компонентов I:II составляет от 20:1 до 1:8.
3. Способ борьбы и предупреждения болезней растений, отличающийся тем, что место, подвергшееся поражению грибом, или которое может быть подвергнуто поражению грибом, обрабатывают в любом порядке или одновременно компонентом I и компонентом II по п.1 в количестве, проявляющем синергетическое действие.
