Способ получения поливинилацетата

 

23l802

ОП ИОАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Соггиалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 16.Х.1967 (№ 1190539/23-5) Кл. 39с, 25/01 с присоединением заявки М

Комитет оо селам

Приоритет

Опубликовано 28.Х1.1968. Бюллетень г,е 36

Дата опубликования описания 14Х.1969

МПК С 08f

УДК 678.744.422 (088.8) изосретеиий и открыгий ори Совете Мимистров

СССР - -Д .1Т. ВЫ, А. Ф. Николаев, К. В. Белогородская, Н. И. Дувакина, М. Э. Розенберг и В. В. Громов

Авторы изобретения

Заявитель

Ленинградский технологический институт им. Ленсовета

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛАЦЕТАТА

Известны способы получения полтгвиггилаце. тата полимеризацией винилацетата в массе или в растворителе, или в суспензии при нагревании в присутствии триацетилацетоната марганца и катализирующих добавок, таких, как галогенсодержащие соединения, эфиры, кетоны.

Предлагаемый способ позволяет расширить ассортимент каталитических систем на основе триацетилацетоната марганца и повысить интенсивность процесса.

Он предусматривает использование в качестве катализирующих добавок алифатических, циклоалифатических или ароматических спиртов нормального или изостроения (например, метанола, изопропаио;га> оензилового cII11pT3 и др.) или алифатических или ароматических карбоиовых кислот (например, уксусной, стеариновой, бензойной). Спирт или карбоновые кислоты берут в молярном соотношешиг от

1: 1 до 100: 1 к триацетилацетонату марганца.

Процесс полимеризации осуществляют в массе, в растворителе (например, в бензоле) или в суспензии в инертной атмосфере. Температурные условия полимеризации зависят от природы активирующей добавки и находятся в пределах от 20 до 80 С. При использовании в качестве добавок спиртов процесс идет с высокой скоростью при температуре ниже

50 С, при применении же кислот полимеризация легче идет при 50 — 80 С. Количество вводимого в реакцию триацетилацетоната марганца изменяется от 0,001 до 0,5 лтоль л (предпочтительно 0,005 — 0,01 ттоль л т); добавки используют в количестве 0,05—

10,00 гноль л г (предпочтительно, 0,1—

0,5 гноль л >) .

При проведении процесса в суспензии при эмульсии роль активируюшей добавки играет

10 уксусная кислота, образующая при обязательНо происходящем частичном омылении винилацетата в условиях эксперимента.

Новый способ интенсифицирует процесс полимеризации, существенно снижая температу15 ру полимеризации (доводя ее в некоторых случаях до комнатной), и позволяет получить (ири использовании кислот, например, уксусной) неокрашенный полимер, пригодный для использования без дополнительной очистки.

Пример !. В ампулу помещают смесь из

1,85 г винилацетата, 0,0070 г триацетилацстоната марганца (ТА:т1) (0,01 .ноль л т) и

0,025б г (0,4 тго.гь .г- >) метилового спирта.

25 Ампулу вакуумируют при замораживании, затем заполняют азотом. Промывку азотом повторяют трижды, после чего ампулу запаивают в инертной атмосфере. Реакцию проводят при комнатной температуре в течение 10 час.

Зо Выход 90о/о, мол. в. 105200.

23!802

30 (оставите.т6 Л. ЧиВаноВа

Редактор С. С, Лазарева Техрсд Л. К. Малова

Корректор С. А. Муратова

Заказ 342/7 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изооретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Ссрова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. В ампулу помещают смесь из

1,85 г винилацетата, 0,0070 г (0,01 моль л )

ТАМ и 0,0860 г (0,5 моль л >) изоамилового спирта. После вакуумирования и запайки в атмосфере азота ампулу выдерживают при комнатной температуре в течение 20 час.

Выход 70%: мол. в. 283100.

При проведении опыта при температуре

50+-0,1 С в течение 2 час получают полимер с выходом 55% и мол. в. 232800.

Пример 3. В ампулу помещают смесь из

1,85 г винилацетата, 0,0070 г (0,01 моль л >)

ТЛМ и 0,0732 г (0,3 моль л >) бензойной кислоты. Содержаимое ампулы вакуумируют при замораживании и промывают азотом трижды, после чего ампулу запаивают в инертной атмосфере.

Полимеризацию проводят 0,5 час при температуре 800,1 С.

Выход 38%, мол. в. 63430.

Пример 4. В ампулу помещают смесь из

1,85 г винилацетата, 0,0070 г (0,01 моль л >)

ТЛМ и 0,0568 г (0,1 моль л s) стеариновой кислоты. После трехкратного чередующегося вакуумирования и промывки азотом ампулу запаивают в инертной атмосфере.

Полимеризацию проводят при емпературе

804+-0,1 С в течение 1 час.

Выход 87%; мол. в. 76100.

П р им ер 5, В ампулу помещают смесь из

1,85 г винилацетата, 0,0070 г (0,01 моль л — 1)

ТАМ и 0,0600 г (0,5 моль л >) уксусной кислоты. Лмпулу запаивают так хке, как в предыдущих опытах. Полимеризацию проводят при температуре 60+-0,1 С в течение 2 час.

Выход 75%; мол. в. 135300.

Пример 6. В ампулу помещают смесь, состоящую из 2,00 г винилацетата, 2,00 г бензола, 0,014 г ТЛМ и 0,01 г уксусной кислоты.

После трехкратного чередующегося вакуумирования при замораживании и промывке аргоном ампулу запаивают в инертной атмосфере. Полимеризацию проводят при температуре

70+ 0,1 С в течение 5 час.

Выход 90%; мол. в. 150000.

Пример 7. B трехгорлую колбу с обратным холодильником и мешалкой помещают раствор 6 г поливинилового спирта в 400 мл воды и продувают азотом в течение 10—

45 мин для вытеснения растворенного воздуха. Затем загружают раствор 0,75 г ТАМ в

100 г винилацетата и азот пропускают еще

10 — 30 мин. Суспензионную полимеризацию проводят при 70 0,1 С в течение 3 «ас и при

75 0,! С в течение 6 час.

Выход полимера 95%; мол. в. 320000.

Пример 8. В трехгорлую колбу с обратным холодильником и мешалкой помещают раствор 0,125 г сольвара (поливинилового спирта с содержанием ацетатных групп !

О 12,3%) в 100 г воды и продувают азотом в течение 10 — 15 мин. Затем загружают раствор

0,1875 г ТАМ в 25 г винилацетата и азот продувают еще 10 — 30 мин.

Суспензионную полимеризацию проводят

15 при температуре 70 -0,1 С в течение 3 «ас и при 75 0,1 С в течение 6 час.

Выход полимера 98в/а, мол. в. 300000.

Пример 9. В трехгорлую колбу с обратным холодильником и мешалкой помещают

20 раствор 0,75 г проксанола-158 в 50 г воды и продувают азотом в течение 10 — 45 мин. Затем загружают раствор 0,1875 г ТЛМ в 25 г винилацетата и азот пропускают еще 10—

30 мин.

Суспензионную полимеризацию проводят по следующему режиму:

60 С 1,5 час

65 С 3 5 час

70 С 2,5 час.

75 С 1,5 час.

Выход полимера 95%; мол. в. 280000.

Предмет изобретения

1. Спосоо получения поливинилацетата полимеризацией винилацетата в массе или в растворителе, или в суспензии в присутствии

40 триацетилацетоната марганца и катализирующих добавок, отлича ощийcsL тем, что, с целью расширения ассортимента каталитических систем на основе триацетилацетоната марганца и повышения интенсивности процесса, в

45 качестве катализирующих добавок применяют спирты или карбоновые кислоты, или смеси спиртов с кислотами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что спирт или карбоновые кислоты берут в моляр50 ном соотношении от 1:! до 100: 1 к триацетилацетонату марганца.