Способ получения нитрилов а-дифторамино- карбоновых кислот

 

232233

И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Соеетсний

Социалистических

Республин

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 21.1 V.1964 (№ 957833/23-4) Кл, 12о, 11 с присоединением заявки №

Комитет оо делам изобретений н отнрытий

IlpH Совете Министров

СССР

МПК С 07с

4 ДК 547.239.2(088.8) Приоритет

Опубликовано 11.XII.1968. Бюллетень ¹ 1 за 1969 г.

Дата опубликования описания 4Л 1.1969

Авторы изобретения Ю. М. Косырев, Н, П. Новоселов, Н. И. Кириченко, Ю. С. Качалов, И. П. Болгов и 3. И. Анисимова

Военная академия химической затциты

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛОВ а-ДИФТОРАМИНОКАРБОНОВЪ1Х КИСЛОТ глощен ия, с,и г: сс-- 2240, 1 2

Предлагается способ получения нитрилов вы. одом из 1,2-тетрафторднамино-2,2-замеи-дпфторазгипокарбоновых кислот с высоким шенных алканов общей формулы

R СН, 1т, С

R, 1Ц=, где R — алкил, аг или На1; R,— H, а11<, аг, том основного характера, например третичныНа!, взаимодействием со спиртом или реаген- ми аминами: (С. Н,ОН нли CH.,ÎÍ) б

Полученные нитрилы представляют собой 5 ляющего собой бесцветную хорошо растворибесцветные прозрачные жидкости со спсцифп- мую в органических растворителях и нерасческим запахом, хорошо растворимые в орга- творимую в воде жидкость с т. кип. 62— нических растворителях и нерастворимые в 64-"С -1 лглг, по 1,4985, с14 1,2236, МК 40,18, воде. Они могут быть использованы в качестве выч, 39,551 и МВ (криоск. в бенз.) 163, промежуточного продукта основного органи- 10 выч. 168. ческого синтеза и синтеза полимеров, а также в сельском хозяйстве.

С8НОХвг

Пример 1. В колбу с обратным холодильником помещают 8 4 г (0 0403 лголь) Вы нгслено, %. 1 16,15; F 22,61.

1,2-тетрафтордиампноэтилбензола и 20 м.г эти- ls 11К-спектр вещества содержит частоты полового спирта. Реакционную смесь выдерживагот при 90 — 95 С 1,8 час, после чего охлаждают и выливают в холодную воду. Выпав- 1500, шее масло отделяют, сушат над прокаленным хлористым кальцием и перегоняют. При перегонке выделяют 5,6 г (83%) нитрила а-дифтораминофенилуксусной кислоты, представ- 1603, 3070 и v „960.

232233

Предмет изо бр етени я

R С вЂ” СН, — NF„

Rá)

NF, 25

Составитель jK. Исаева

Текред Jl. В. Куклина

Корректоры: В. Петрова и М. И. Коробова

Редактор Л. Ильина

Заказ 786j5 Тираж 480 Подписное

Ц1-1ИИПИ Когиитста по дслаги изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Цситр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

П р и м с р 2. К 16 г (О,1 гиоль) 1,2-тетрафтордиамино>изобутана, растворенного в 25 ил этилового спирта, при 0 С и интенсивном псремешивании медленно прикапывают 8,9 г (0,22 доль) XaOF в 70 тгл этилового спирта.

Затем реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 1 2 час, и жидкую часть отгоняют под вакуумом при 120 тг>тг рг. cr. Собранный конденсат выливают в холодную воду, выпавшее масло отделяют, сушат над прокаленным СаСlв> и перегоняют.

Получают 3,2 г (28%) нитрила а-дифтораминоизомасляной кислоты, представляющую собой бесцветную растворимую в органических растворителях и нерастворимую в воде жидкость с т. кип. 71 — 73 С/150 луг, по 1,3732, с14 1,0957, М1(24,98, вьш. 24,801 и МВ (криоск. в бснз.) 119,5, выч. !20,05.

Найдено, %: С 40,65, 1-1 5,10; N 22,45;

F 32,11.

С НДг Г-.

Вычислено, %. С -40,00; Н 5,00; N 23,30;

Г 31,70.

ИК-спектр вещества содержит частоты поглощения, си г: гол; 2240 и гс дп> 960. Спектр

ЯМР F>o содержит один пик с 6 390 лд, соответствующий С вЂ” XF. -группе.

Пример 3. К 9,3 г (0,0447 моль) 1,2тстрафторднаминоэтилбензола, растворенного в 10 мл сухого бензола, при охлаждении проточной водой и интенсивном псремешиваиии прикапывают 1,5 г (0,015 >ноль) триэтиламина в 15 лгтг бснзола. Затем реакционную смесь выдерживают 1 час при комнатной температуре, верхний слой отделяют и перегоняют.

При перегонке получают 4,7 г (62,3%) нитрила а-дифтораминофенилуксусной кислоты с т. кип. 52 Сг 2 >игл n„o 1 5008 de 1 2235 и

МВ (криоск. в бенз.) 167,2, выч. 168.

Найдено, %: С 57,51; 1-1 3,96; N 16,00;

10 F 2262

С„Н„Х)=, Вычислено, %: С 57,15; Н 3,57; N 16,65;

F 22,61.

ИК-спектр вещества идентичен спектру этого же вещества из примера 1.

Спосоо получения нитрилов а-дифтораминокарбоновых кислот, отли гаюгггийся тем, что на

1,2-тетрафтордиамиио-2,2-замещснныс алкаиы общей формулы где R — а11, аг, Наl; R — Н, alk, аг, Наl, 30 подвергают взаимодействию со спиртом или реагситом основного характера, например третичными аминами.