Способ получения 2-алкилтиобензотиазолов

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12р, 4/01

Заявлено 19.т 1.1967 (№ 1165197/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.Х11.1968. Бюллетень, а 1

Дата опубликования описания 6Х.1969

ИПК С 07d

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР ДК 547 789 6 122 024 07 (088.8) Авторы изобретения

Н. К. Рожкова и А. Н. Безумнова

Институт химии растительных веществ AH Узбекской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛТИОБЕНЗОТИАЗОЛОВ

Изобретение относится к области получения

2-алкилтиобензотиазолов, которые применяют в сельском хозяйстве в качестве дефолиантов, а также для борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

Известный способ получения 2-алкилтиобензотиазолов заключается в том, что 2-меркаптобензотиазол обрабатывают алкилгалогенидом или алкилсульфатом с последующим выделением продукта, как обычно.

Предлагается 2-меркаптобензотиазол обрабатывать этиленовыми углеводородами жирного ряда при 190 — 200 или 160 — 170 С в присутствии эфирата трехфтористого бора с последующим выделением целевого продукта известным способом. Выход составляет

80 — 90%

Способ позволяет увеличить выход конечного продукта и расширить сырьевую базу.

Пример 1. Смесь 84 г (005 г моль)

2-меркаптобензотиазола и 8,4 г (0,1 г моль) гексена-1 нагревают в запаянной трубке в печи Кариуса при 190 — 200 С 10 «ас. После охлаждения реакционную массу обрабатывают раствором щелочи от непрореагировавшего каптакса. Выпадает масло, которое отделяют, а «щелочной раствор» обрабатывают эфиром. Зфирные вытяжки и масло промывают водой, сушат под СаС!з и фракционируют в вакууме. Получают 10,7 г (85%) 2-гексилтиобензотиазола с т. кип. 168 †1 С 5 лт t, n" 1,6039 и d o 1,1301. Бромгидрат имеет т. пл. 116 — 117 С (бромгидрат вт. гексилтиобензотиазола имеет т. пл. 118 — 119 С), а

5 2-гексилтио - 6 - нитробензотиазо ч — 37 — 38 C (по литературным данным, 38 — 39 "С) . Данные Г5КХ указывают на присутствие 96% вт. гексилтиобензотиазола.

П р и м ер 2. Смесь 8,4 г (0,05 г.лопь)

10 меркаптобензотиазола, 8,4 г (0,1 г.лопь) гексена-1 и 0,07 г (0,0005 г лопь) эфирата фтористого бора нагревают в запаянной трубк=в печи Кариуса при 160 — 170 С 10 «àñ. После вскрытия трубки реакционную массу обраба15 тывают раствором щелочи, образовавшийся белый осадок отфильтровывают, и от фильтрата отделяют масляный слой, который промывают водой, сушат под СаС1. и фракционируют в вакууме. Получают 11,4 г (90% )

20 продукта с т. кип. 169 — 170 С 5 лтлт, и" 1,6041 и d" 1,1301. Бромгидрат имеет т. пл. 117 С, а 2-гексилтио-6-нитробензотиазол — 37 — 38"C.

Данные Г5КХ указывают на присутствие 97% вт. гексилтиобензотиазола.

25 Пример 3. Смесь 84 г (005 г люль) меркаптобензотиазола и 5,6 г (0,1 г лопь) бутсна-1 нагревают в запаянной трубке в печи

Кариуса при 190 — 200 С 10 «ас. После охлаждения реакционную массу обрабатывают, как

ЗО в примере 1. Получают 9,7 г (87 o) 2-бутил.

232266

Составитель Э. П. Мезрина

Редактор Л. А. Ильина Техред Л. Я. Левина Корректор И. Л. Кириллова

Заказ 419/18 Тираж 437 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изойретеппй и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 тиобензотиазола с т. кип. 146 — 147 С, 3 мм, и - 1,6221 и dÐ 1, 1626. Б ро и гидр ат имеет т. пл. -17 — 48 С (бромгидрат вт. бути.тгиобензтиазола имеет т. пл. 48 — 49 С, а хлоргидрат — 41 C (хлоргидрат вт. бутилтиобензотиазола — 40 — 41 С) .

Пример 4. Смесь 84 г (005 г моль) меркаптобензотиазола, 5,6 г (0,1 г лго,гь) бутена-1 и 0,07 г (0,0005 г моль) эфирата фтористого бора нагревают в запаянной трубке в печи Кариуса при 160 — 170 С 10 час. После охлаждения реакционную массу обрабатывают, как в примере 2. Получают 10 г (90%)

2-бутилтиобензотиазола с т. кип. 146—

147 "С/3 млг, n" 1,6222 и d" 1,1626. Ьромгидрат имеет т. пл. 47 — 48 С (бромгидрат вт. бутилтиобензотиазола имеет т. пл. 48—

49 С), а хлоргидрат — 41 С (хлоргидрат вт. бутилтиобензотиазола 40 — 41 С).

Пример 5. Смесь 334 г (2 г моль) меркаптобензотиазола и 800 г (4 г моль) бутанбутиленовой фракции нагревают в автоклаве емкостью 3 л при 190 — 200 С и давлении

90 атлг 10 час, после чего непрореагировавшую часть бутанбутиленовой фракции удаляют. Реакционную смесь обрабатывают

10огоо-ным раствором едкого натра, промывают водой, высушивают под СаС1 и фракционируют в вакууме. Получают 401 г (90 /о) 2-вт. бутилтиобензотиазола с т. кип. 145—

150 С)4 лглг, и" 1,6183 и d" 1,1534. Хлоргидрат имеет т. пл. 43 — 44 С, а бромгидрат—

48 — 49 С. Данные Г 1(Х указывают на присутствие 96 /о вт. бутилтиобензотиазола.

Пример б. Смесь 334 г (2 г моль) меркаптобензотиазола, 600 г (3 г моль) бутанбутиленовой фракции и 0,426 г (0,0001 г ° лголь) (С Н,.-,) вО BF3 нагревают в автоклаве емкостью

3 л при 160 — 170 С и давлении 80 атм 10 час.

10 После окончания реакции реакционную массу обрабатывают, как в примере 1. Получают

388 г (87о/о) бутилтиобензотиазола с т. кип.

147 — 150 С/4 мм, и" 1,6182 и d" 1,1532.

Хлоргидрат имеет т. пл. 42 — 43 С, а бром15 гидрат — 48 — 49 С. Данные ГлКХ указывают на присутствие до 92 /о вт, бутилтиобензотиазола.

Предмет изобретения

Способ получения 2-алкилтиобензотиазолов на основе 2-меркаптобензотиазола с последующим выделением продуктов известным способом, отличагощийся тем, что, с целью

25 расширения сырьевой базы и увеличения выхода продукта, 2-меркаптобензотиазол подвергают взаимодействию с этиленовыми углеводородами жирного ряда при 190 †2 или при 160 †1 С в присутствии эфирата трех30 фтористого бора.