Способ получения хлорсодержащих полинитроазобензолов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

232957

Союэ Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 30.Х.1967 (№ 1193712/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Кл. 12о, 3/01

12г1, 12

МПК С 07с

С 07с

УДК 547.556.31 548.07 (088.8) Комитет по аелам иэобретений и открытий при Совете Мииистров

СССР

Опубликовано 18.Х11.1968. Бюллетень № 2 за 1969 г.

Дата опубликования описания 7Х.1969

Авторы изобретения

Г. П. Шарнин и Б. И. Бузыкин

Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ

ПОЛ И Н ИТРОАЗОБЕНЗОЛОВ

Изобретение относится к области получения полупродуктов для красителей и пестицидов.

Предложен способ получения хлорсодержащих полинитроазобензолов путем обработки полинитроазобензолов с числом нитрогрупп не менее пяти или их производных смесью хлорокиси фосфора и пиридина при нагревании на кипящей водяной бане. Далее продукты выделяют известными приемами.

Пример 1. 2,2 -Дихлор-4,6,4,6 -тетранитро- и 2-хлор-4,6,2,4,6 -пентанитроазобензолы.

К 25,6 мл (0,28 г моль) хлорокси фосфора при

15 — 20 С прикапывают при перемешивании

3,2 мл (0,04 г моль) пиридина, затем присыпают 4,52 г (0,01 г моль) 2,4,6,2,4,6 -гексанитроазобензола, и полученную смесь нагревают 1 час на кипящей водяной бане. После охлаждения отфильтровывают выпавший осадок, промывают 5 — 10 мл свежей хлорокиси фосфора, 100 мл воды, 40 мл ацетона и сушат.

Получают 3,45 г (77%) крас но-оранжевых кристаллов 2,2 -дихлор-4,6,4,6 -тетранитроазобензола:с т.,пл. 244 — 245 С. Идентификацию производят пробой смешения с заведомо известным продуктом.

Маточную хлорокись фосфора выливают в воду, полученный осадок отфильтровывают, промывают водой, 20 мл спирта и сушат. Получают 0,6 г (14% ) 2-хлор-4,6,2,4,6 -пентанитроазобензола в виде оранжевых блестящих чешуек с т. пл. 198 — 199 C (после двухкратной перекристаллизации из хлороформа), хорошо растворимых в ацетоне, диоксане, бен5 золе, дихлорэтане — этилацетате, умеренно в хлороформе и уксусной кислоте, не растворимых в воде, спиртах и четыреххлористом углероде.

Найдено, %: С 32,28; 32,41; Н 1,11; 1,24;

K 21,91; 21,99; Cl 7,91; 7,77.

СгэН С1Х,Ото

Вычислено, %. С 32,62; Н 0,90; N 22,19;

CI 8,04.

Пример 2. 2-Хлор-4-2,4 -6 -тетранитроазо. бензол. К 6,4 м г (0,07 г.люль) хлорокиси фосфора при перемешивании приливают 1,6 мл (0,02 г моль) пиридина, затем присыпают

20 2,04 г (0,005 г люль) 2,4,6,2,4-пентанитроазобензола, и полученную смесь нагревают 1 час на кипящей водяной бане. После охлаждения красный густой раствор выливают в 150 мл воды при 25 — 30 С. Выпавший осадок отфиль25 тровывают, промывают водой, 20 мл спирта и сушат. Получают 1,86 г (94%) красно-оранжевых кристаллов 2-хлор-4,2,4,6 -тетранитроазобензола с т. пл. 173 †1 C. Перекристаллизация из 80% -ной уксусной кислоты или из

30 смеси этанола с хлороформом (1: l),íå .изме232957

Предмет изобретения

Составитель Е. Устинова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Малова Корректор Т, Д. Чунаева

Заказ 486/18 Тираж 437 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 няет т. пл, Вещество хорошо растворимо в ацетоне, диоксане, хлороформе, ледяной уксусной кислоте, этилацетате; нерастворимо в воде, спиртах, четыреххлористом углероде.

Найдено, о7,: С 36,12; 36,47; Н 1,50, 1,62;

Сl 8,74; 8,69; И 20,98; 21,03.

С12Н С1NвОз

Вычислено, о/о. С 36,30; Н 1,26; Сl 8,98;

N 21,18.

Способ получения хлорсодержащих полинитроазобензолов, отличающийся тем, что поли5 нитроазобензолы с числом нитрогрупп не менее пяти или их производные обрабатывают смесью хлорокиси фосфора и пиридина при нагревании на кипящей водяной бане с последующим выделением продуктов известными

10 приемами.