Способ получения ариламидов монотиоянтарнойкислоты

 

1 с, <- 1

О П-И- - О=А Й И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

233659

Союз Советсних

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 30.X.1967 (№ 1193876/23-4) Кл. 12о, 23/03 с присоединением заявки ¹

51ПК С 07с

УДК 547.461.4 122.1.07 (088,8) Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 24.Xll.1968. Бюллетень ¹ 3 за 1969 г.

Дата опубликования описания 14Л .1969

Авторы и обретения

А. Д. Грабенко, Л. Н. Кулаева и П, С. Пелькис

Институт органической химии АН Украинской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛАМИДОВ МОНОТИОЯНТАРНОЙ

КИСЛОТЫ

Известный способ получения ариламидов моиотиоянтариой кислоты состоит в том, что сукцинанил кипятят в метиловом спирте с концентрированной серной кислотой. Полученный продукт нагревают с пятисернистым фосфором, а на полученное при этом соединение действуют спиртовым раствором едкого патра.

Для упрощения процесса предлагаегся арилизотиоциаи ат подвергать взаимодействию с диэтиловым эфиром ацетилянтарной кислоты и металлическим натрием. Полученный продукт обрабатывают водным раствором щелочи и кислотой и выделяют целевой продукт обычными приемами.

Пример 1. Диэтиловый эфир 1-ацстил-1анилидтиокарбоянтарной кислоты.

К раствору 12 г диэтилового эфира ацетилянтарной кислоты в 100 мл абсолютного эфира прибавляют 1,3 г металлического натрия.

Смесь перемешивают до полного растворения натрия, добавляют 7,5 г фенилизотиоциаиата и слегка прогревают на водяной бане. Раствор оставляют при комнатной температуре до следующего дня, выпавший осадок растворяют в 40 — 50 лтл воды, отделяют водную часть и подкисляют ее разбавленной соляной кислотой. Выделившийся вязкий, маслянистый Ilp0дукт извлекают эфиром, эфирный раствор сушат сульфатом натрия. После удаления растворителя в остатке получают густое, вязкое масло красно-коричневого цвета. Выход 16 г (84ю/ю от теории).

Найдено. %: S 9,41; 9,42, С тн,жО,S.

Вычислено, ю/ю S 9,11.

Аналогично получают следующие соединеHI(A.

Диэтиловый эфир 1-ацетил-1-л-толуидидтио10 каРбоЯнтаРной кислоты, выход 87,6з/ю.

Найдено % . S 8,49; 8,66.

C,,Н..зМО-,S.

Вычислено, %: S 8,76.

Диэтиловыи эфир 1-ацетил-1-н-нитроантил15 идтиокарбоянтарной кислоты; выход 87%.

Найдено, „: S 7,95; 8,15, С,,т-Ноют,,О, S.

Вычисл""íî, %. S 8,08.

Диэтиловый эфир 1-ацетил-1-и-хлоранилид20 тиокаРбоннтаРной кислоты; выход 681/ю.

Найдено, %; S 8,14; 8,36.

С,-,Н,,-,ХС1.-$.

Вычислено, ",,,: S 8,30.

Пример 2. Анилид монотиоянтарной кис25

Раствор 3 г диэтилового эфира 1-ацетил-1анилидтиокарбоянтарной кислоты в 30 — 40 мл

15з/ю-ного водного едкого кали греют на водяной бане 1 — 2 час. По охлаждении смесь

З0 фильтруют, и фильтрат подкисляют разведен233659

Найдено, /н: S 13,88; 13,45.

С ш111о1 а О $.

Вычислено, в/в. S 12,59.

Предмет изобретения

Редактор С. С. Лазарева Техред А. А. Камышникова Корректор С. М. Сигал

Заказ 492/7 Тираж 440 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий нри Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 ной соляной кислотой. Постепенно при сгоянии выпадает светлый осадок, который отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из спирта. Выход 36>/0. Т. пл.

110 †1 С.

Найдено, а/в. $15,13; 15,03.

С„Н„И0,$.

Вычислено, %. .$15,31.

Аналогично получают следующие соединения. и-Толуидид монотиоянтарной кислоты; выход 37/о,, т. пл. 124 — 125 С.

Найдено, в/0. S 14,65; 14,45.

С1,Н тай Оа$.

Вычислено, /о. $14,35. п-Нитроанилид монотиоянтарной кислоты; выход 25 /о, т. пл. 179 — 480 С.

Способ получения арилампдов монотиоянтарной кислоты, отличшошийся тем, что, с це10 лью упрощения процесса, арилизотпоцианат подвергают взаимодействию с дпэтиловым эфиром ацетилянтарной кислоты и металлическим натрием с последующей последовательной обработкой полученного продукта

1S водным раствором щелочи и кислотой и выделением целевого продукта обычнымп приемами.