Способ получения о;-диэтиламинометилстирола
Союз Советских
Социалистических
Республик
В се со юз .= л би оп и о те на Ь1ЬА
S дуэт тч р
Зависимое от авт. свидетельства №
1(л. 12q, 1, 02
39с, 25, 05
Заявлено 23.Х.1967 (№ 1192038/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Комитет по делам.ЧПК С 08d
С 07с
УДК 547.538.141 233.07 (088.8) изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 24.Х11.1968. Б|ог?летсиь ¹ 3 за 19б9 г.
Дата опубликования описания 7Х.1969
Авторы изобретения
В. А. Беляев, Г. И. Каракулева и И. М. Патанова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ДИЗТИЛАМИНОМЕТИЛСТИРОЛА
Изобретение относится к способу получения мономеров с функциональными группами, в частности сс-диэтиламиномети IcTHpoëà. Мономеры с функциональными группами находят применение для модификации полимеров с целью придания им новых ценных свойств.
Предложен способ получения сс-диэтиламинометилстирола, заключающийся в том, что а-метилстирол или изопропилбензо 7 подвергают термическому хлорированию с последующей обработкой полученной реакционной массы диэтиламином. Целевые продукты выделя?от известными методами.
Пример 1. Получение хлорпроизводных и-метилстирола иа основе изопропилбензо IB (ИПБ).
120 г ИПБ загружают в трехгорлую колбу, сиабже?п ую обратным холоди tbH?IKoiil, термометром и хлорподводящей трубкой; содержимое нагревают до температуры кипения (152 С), после чего подают 35 г хлора в течение 3 час. Количество вступившего в реакцию хлора определяют по привесу.
Полученную реакционную массу охлаждают и анализируют на хроматографе ХЛ-4 (длина колонки 2 л, неподвижная фаза— диэтиленгликольадипинат, скорость водорода
100 ял,,,??ин, температура колонки 200 С).
Из 120 г ИПБ получают 19,4 г хлорировацных и-метилстиролов. Конверсия ИПБ составляет 12,6 мол %
Выход а-метил-Р-хлорстирола и а-хлорметилстиро1а составляст 74,5 мол. /о на прореагировавший а-метилстирол.
Пример 2. Получение хлорпроизводных
0;-мстилсти роча.
118 г а-метилстироза помещают в реактор, 10 аналогичный указанному в примере 1, нагревают до температуры 162 С и подают 30 г хлора в течение 3 час.
Из 118 г а-метилстирола получают 53,0 г хлорированных ññ-метилстиролов, в том числе
15 28,3 г и-мстил-13-хлорстирола и 24,7 г а-хлорметилстирола.
Конверсия а-метилстирола 42,7 мол.
Выход и-метил+хлорстирола и а-хлорметилстирола составляет 82,0 мол. % на цро20 реагировавший а,-метилстирол.
Пример 3. Получение а-диэтиламинометилстирола. Смесь, содержащую 28,3 г а-метил+хлорстирола и 24,7 г а-х.зорметилстирола помещают в круглодонную колбу с ме;пал25 кой, оборудованную обратным холодильником и Tc ðìoìåòðîì. Затем туда загружают 100 л.l диэтиламина и 50 ль? воды с 0.15 г эмульгатора (ОП-7).
Содержимое колбы нагревают,1о темпера30 туры 70 — 75 С и при перемешивании выдер233680
Таблица
Характеристика полученных продуктов
Содержание Содержание хлора азота
Молекулярный вес
Содержание непредельных углеводородов
Й х
"v а> о х х Ф ох х
Наименование продукта и формула 20
4 и о о х г а: х вычислено найдено
98,2".
0,919 а-Метил-3-хлорстирол
CHCI !
С,Н,— С
СН
1,5620 !
210
23,32
153,2
152,5
23,30
1,5209 0,918
240 179 а-Дизтиламинометилстирол
СН, СН., С,Н,— С вЂ” СН,— N
С2Нв
7,55
7,44 99,5
189 Определено по хроматографу.
"Определено методом бромирования по Кауфману.
Составитель М. Мещерякова
Редактор А. Петрова Техред А. А. Камышникова Корректор А. П. Татаринцева
Заказ 49373 Тираж 437 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 живают в течение 5 час. Реакцию аминирования контролируют по содержанию и-хлорметилстирола в реакционной массе в течение опыта на хроматографе ХЛ-4.
По окончании реакции содержи»oe колбы охлаждают до температуры 20 С, выливают в делительную воронку, отделяют водный слой, а органический слой несколько раз промывают 10%-ным раствором щелочи и разгоняют на лабораторной ректификационной колонке эффективностью 15 теоретических тарелок под вакуумом с отбором следующих основных фракций: непрореагировавшего а-хлорметилстирола с т. кип. 47 — 50 С при давлении 10 мм рт. ст., а-метил+хлорстирола с т, кип. 78 — 82 С при давлении 10 мм рт. ст. и а-диэтиламинометилстирола с т. кип.
105 †1 С.
При проведении ректификации реакционной массы образования полимерных продуктов не наблюдается. Конверсия а-хлорметилстирола в и-диэтиламинометилстирол состав5 ляет 100%.
В таблице приведены сравнительные данные полученных продуктов.
10 Предмет изобретения
Способ получения а-диэтиламинометилстирола, отличающийся тем, что а-метилстирол или изопропилбензол подвергают термическо15 му хлорированию с последующей обработкой полученной реакционной массы диэтиламином и целевой продукт выделяют известным способом.
