Способ получения 1,г-диизопропенилферроцена
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН И Я
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскиз
Сациалистическил
Республик
33 JJIIc JDIoc 0 г Я 1:T. c JJt cTc IbcTJJ3 ¹
Кл. 12о, 26/03
Заявлено 16.VI11.!967 (Р е 1180598, 23-4) с присоединением заявки М. It,Hly С Oit
Приоритет
Опубликовано 10.1.1969. Бюллетень М 4
Дата опубликования описания 14Л.1969
Комитет ло делам изабретеиий и открь1тий ори Совете Министров
СССР
УДК 547.514.72.024 172,07 (088.8) Авторы изобретения
В. В. Коршак, С. Л. Сосин и Б. А. Антипова
Заявитель
Институт элементоорганических соеггинений AH СССР
СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ 1,1 -ДИИЗОПРОП ЕН ИЛФЕРРОЦЕНА
Изобретение отиосгпся к област11 получения желсзоорганических соеди ICIJIJJ которые представляют и;1тсрес пр11 получеии11 полимеров с циклолгшсйиой структурой основной цеJilt. 5
Известный способ получения 1,1 -диизопропенилферроцеиа состо 1т во взаимодействии гиметилфульвсна с амидом натрия и x10pltстыз1 железом в среде жидкого аммиака, С целью упрощения процесса, предлагается 10 диацетилферроцен подвергать взаимодействию с метнлмагииййодидом в присутствии йодистого метила Ilpli 60 — 65"С. Получаемый при этом комплекс разлагают известным способом, в частности обработкой iëopttñòt Jì àм- 15 моннсм в смес;1 воды со льдом. Выход продукта и ри этом 55 — 65 ого .
Пример 1. В трехгорaot к0.1бс с капельиой воронкой, мешалкой и обратным io Ioдильи иком получают магниййодметил, при- 20 бавляя к 4 г (0,165 110 га) магниевой отру:кки
23,5 г (0,165 ло lb) йодистого мстггла в 150 11.1 аос. эфира. Затсм туда же дополнительно вводят 5,7 г (24 -, 4) избьпочиого йодистого мст11ла .JI иссколькггх мл эфира и рсакшгэниую 25 массу подогреваюг î кипения в течение
1 .1гигг иа водяной бане. Далее прибавляют из капельиой воронки раствор 13,5 г (0,05 тго гь) дияцет;1лферг.оцеиа в 420 лг.г octlзола с такой скоростью, чтобы происходил 30 разогрев реакционной массы (1 чггс 20—
25 ttu»), послс icio се нагревают 0,5 час ири
65 С (температура водяной 03llll). Охлахкдсll:гую до комнатчо11 те мпературы реакционную массу выливают в смесг. воды (250 It.г) со льдом, в 1 0Top ю дОбавл1нот ?о г х IopilcTOJ 0 аммония и око.lo 1 г сульфита натрия. В делительиой воронке от мя;сы отделяют органический слой, промывают водой (2X250 .11.1) и сушат над сернокислым IJBTpIIc I. Растворитель отгоняют досуха в вакууме (ня роториом испаритслс) при 30 — 40 С. Оставшаяся масса быстро затвердеваст iiplt помещении lt . 010дильник. Твердую массу обрабатывают Itptt комнатHcé температуре петролейным эфиром (3:(50 .1»г) для отделения от следов труднорастворимого 1,1 -бис-(;г-оксиизопропил) фсрроцен а, фильтруют . I фильтря т охла >кдагот до минус 70 С. Выпявш гс оран>кено-красныс кристаллы отфильтровывают в атмосферc аргона и сушат в вакуум-эксикаторе. Получаюг
7,5 г (56", i 1,1 -диизопропилфсрроцсия с т. пл. 57 — 58 С (по литературным данным
58 — 59-"С). Фильтрат концентрируют в вакууме до небольшого объема tt litptt повторном вымораживани11 получагот дополнительно
0,5 — 1 г 1,1 -диизопропег.илфсрроцсиа. Суммарный выход продукта 60 ", от reopllil на взятый диацстилфсрроцеи. Данные элементарного анализа псрскристаллизоваиого из
234404
Предмет изобретения
Составитель И. Спешилова
Корректор Е. Г. Кочанова
Техред Л. Я. Левина
Редактор Л. Ильина
Заказ 644/1 Тираж 440 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типо рафия, пр. Сапунова, 2 петролсйного эфира образца хоронго совпадают с вы численными.
Вычислено, %: Н 6,80; С 72,2; Fe 20,98.
С1вНгвЕе.
Найдено, /,: Н 6,63; С 71,92; Fe 20,66.
В ИК-спектре имеется поглощение в области 1630 см i (двойная связь) и отсутствует поглощение гидроксильной группы. Полученный мономер легко полимеризуется в присутствии радикальных и ионных инициаторов с образованием растворимых полимеров.
Пример 2. Проводят реакцию с теми же количествами компонентов и в тех же условиях за исключением избыточного количества йодистого метила. Из продуктов реакции выделяют 2,4 г (16 /о ) 1,1 -бис- (n-оксинзопропил)ферроцена с т. пл. 123 С (по литературным данным 123 — 124 С). После отгонки растворителя из фнльтрата при охлаждении в холодильнике остаток полностью нс закрнсталлизовыьает-.я. От твердой части отделяют декантацией 5 г красной «аслообразной жидкости, состоящей из алкилферроценов. Оста5 ток растворяют в петролейном эфире (25 л г) и фильтруют. При вымораживании фильтрата получаюг 1 г (7,4о/о) 1,1 -диизопропенилферроцсна.
Способ получения 1,1 -динзопропенилферроцена, от,шчаюигийся тем, что днацетилферроцен подвергают взаимодействию с метилмаг15 ниййодидом в присутствии йодистого метила при 60 — 65" С с последующим разложением полученного комплекса известным способом, например обработкой хлористым аммонием в смеси воды со льдом.
