Способ получения дигидразидов этилендифенилдифосфиновой кислоты

 

8-"юовнрд лате н,,о т эх ничеоо@д

ОП ИСАНИ Е

Сова Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28,1Х.1967 (№ 1186399(23-4) Кл. 12q, 13

12о. 26,101 с присоединением заявки ¹

Приоритет

МПК С 07с

С 071

УДК 547.298.61 241.07 (088.8) Комитет по делам иаобретений и открытиЯ при Совете Министров

СССР

Опубликовано 10.1.1969. Бюллетень ¹ 4

Дата опубликования описания 29Л .1969

Авторы изобретения

В. С. Абрамов и Л. А. Тарасов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГИДРАЗИДОВ

ЭТИЛЕНДИФЕНИЛДИФОСФИНОВОЙ КИСЛОТЫ INH, NHR—

Предлагается способ получения дигидразидов этилендифенилдифосфиновой кислоты путем взаимодействия гидразина или его арилпроизводного с дихлорангидридом этилендифенилдифосфиновой кислоты по следующей схеме:

С,Н С,Н, )

Р— СН, — СНт — Р ,б!

1т N1111Н 0 0 NHNHR

+ 2NH NHR .НС1, где R = Н,СсНс

Дихлорангидрид легко получить при обработке этилендифенилдифосфиновой KHcJIQTbI или ее эфиров пятихлористым фосфором в растворителе. Гидразины выпускаются промышленностью. Взаимодействие гидразинов с д ихлорангидридом этилендифенилдифосфиновой кислоты проводят в среде толуола при температуре порядка от 0 до — 5 С. Дальше продукт выделяют обычным порядком: реакцпонную смесь перемешивают 0,5 — 1 «ас, осадок отфильтровывают и промывают водой, не растворившийся в воде осадок промывают эфиром и высушивают. После перекристалли5 зации из спирта продукты имеют форму мелких чешуек. Данные элементарного анализа и

ИК-спектра подтверждают строение полученных дигидразидов этилендифенилдифосфиновой кислоты.

10 Получаемые этим способом новые продукты могут найти применение в качестве биологически активных веществ.

Пример i. Получение дигидразида этилендифенилдифосфиновой кислоты.

15 В колбу с мешалкой и термометром помещают 1,3 г (0,04 г моль) гидразина (избыток) в 50 лтл толуола. К охлажденному раствору гидразина при 0 — — 5 С постепенно добавляют 1,73 г (0,05 г моль) дихлорангидри20 да этилендифенилдифосфиновой кислоты.

Смесь перемешивают на холоде 0,5 «ас. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают водой, эфиром и сушат.

Получают 0,98 г (57,9%) целевого продукта с т. пл. 181 — 183 С (пз этанола).

Вычислено, %: P 18,34; N 16,56.

СдНео02М4Р .

Найдено, %: P 18,36; 18,23; Х 16,49; 16,37.

Пример 2. Получение дифенилгидразида

30 этилендифенилдифосфиновой кислоты.

234419

Предмет изобретения

Составитель Ж. Исаева

Редактор Д. А. Ильина Техред А. А. Камышникова Корректор А. П. Татаринцева

Заказ 673 11 Тираж 465 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

В колбу с мешалкой и термометром помещают 4,1 г (0,04 г моль) фенилгидразина в

100 м г толуола. K охлажденному раствору гидразина при 0 — — 5 С постепенно добавляют 3,47 г (0,01 г моль) дихлорангидрида этилендифенилдифосфиновой кислоты. Реакционную смесь перемешивают на холоде 1 «ас.

Осадок отфильтровывают, промывают водой, эфиром и сушат. Основное количество вещества выделяют из толуольного фильтрата при стоянии, Отфильтрованные кристаллы соединяют с нерастворившимся в воде осадком.

Всего выделяют 2,5 г (51p/p), дифенилгидразида этиле ндифенилдифосфиновой кислоты с т. пл. 209 — 212 С (из изопропилового спирта).

Вычислено, в/p. P 12,65; N 11,43.

С2аНав02К4Рв.

Найдено, в/p. P 12,46; 12,32;!U 11,31; 11,13.

ИК-спектры веществ дают полосы поглощения, характерные для следующих групп: Р=О

1174 — 1178 см >, ХН вЂ” 3150 см

Способ получения дигидразидов этиленди10 фенилдифосфиновой кислоты, отличающийся тем, что гидразин или его арилпроизводное подвергают взаимодействию с дихлорангидридом этилендифенилдифосфиновой кислоты в среде инертного органического растворителя, 15 например толуола, при охлаждении до температуры порядка от 0 до — 5 С с последующим выделением продукта обычными приемами.