Способ получения 4,4'-дибром- или 4,4'-дийодазобензолов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

237I34

6aes Советских

Социалистических

Реслу0лик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 2/01

Заявлено 12.Х11.1967 (№ 1202453/23-4) с присоединением заявки №

Комитет по делаю изобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

МПК, С 07с

УДК 661 4(088 8) Приоритет

Опубликовано 12.11.1969. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 4Х11.1969

Авторы изобретения

А. Н. Новиков, Е. Б. Меркушев и Н. Т. Кожакина

Томский политехнический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4 -ДИБРОМ- ИЛИ

4,4 -ДИ ЙОДАЗОБЕНЗОЛОВ

Изобретение относится к области синтеза азосоединений, многие представители которых используются .в качестве красителей и для других целей.

Известен способ получения дибром- или дийодазобензолов, основанный на восстановлении бром- и йоднитробензолов (выход не превышает 20%) и ферментативном окислении перекисью, водорода в присутствии пероксидазы бром- и йоданилинов с выходом конечных продуктов около 15%.

Цель предлагаемого способа — упрощение процесса и повышение выхода конечных продуктов. Отличительная особенность изобретения состоит в том, что 4-бром- и 4-йоданилины подвергают взаимодействию с надуксусной ,кислотой в уксуснокислой среде при комнатной температуре m течение, нескольких часов, Выпадающий продукт реакции представляет собою чистое азосоединение.

Предложенный способ проще известного, поскольку позволяет вместо бром- и йоднитробензолов и пероксидазы использовать более доступные бром-, йоданили|ны и надуксусную кислоту, выход заме ценных азобензоло в при этом значительно выше (достигает 60%), вещества получаются практически чистые со справочными температурами плавления и не требуют дальнейшей очистки, например переКристаллизации.

Пример. В колбу, содержащую 1 г 4-йодили 4-броманилина и 25 лг.г ледяной уксусной кислоты при эиерги оном перемешивании и комнатной температуре добавляют в течение

5 10 — 15 иин 3 лг.г надуксусной кислоты (получают из 100 лгл уксусного ангидрида,и 25 мл

30%-ной,перекиси водорода), растворенной в

3 лог ледяной уксусной кислоты. Реакционную смесь перемешивают в течение 8 час и затем

10 о ставляют на 16 час.

Время синтеза 24 час. В процессе сгкнтеза происходит выпадание осадка продукта реакции. Осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Выход 4,4 -дийодазо15 бензола 60%, т. пл. 237 C (справочная 237—

238 С) .

Выход 4,4 -дибромазобензола 62%; т. пл.

204 206 С (справочная 206 — 207 С).

Предмет изобретения

Способ получения 4,4 -дибром- оглги 4,4 -дийодазобензолов путем окисления 4-йоданилина или 4-бромаHèëèHà с последующим выделением целевого продукта известным приемом, 25 от.гичаюигийся тем, что, с целью увеличения выхода, повышения чистоты целевого продукта и упрощения процесса, в качестве окислителя используют надуксусную кислоту и процесс проводят в растворе ледя ной уксусной

30 кислоты,