Способ получения диастереомеров-2-фенил-з- паратолил-3- оксипентановой кислоты
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
237869
Союз Советских
Соииалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства хе
Заявлено 14.Х1,1967 (!т1е 1197403 23-4) с присоединением заявки Л
Приоритет
Опубликовано 20.11.1969. Бюллетень X 9
Кл, 12о, 11.ЧПК С 07с
УДК 547.473.2.07 (088.8) Комитет по делам изобретений H открытий при Совете Министров
СССР
Дата опубликования описания !ОЛ !!.!969
Авторы изобретения
А. Н. Климов, Л. А. Петрова, Н. Н. Бельцова и Э. Д. Полякова
Институт экспериментальной медицины
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАСТЕРЕОМЕРОВ-2-ФЕНИЛ-3ПАРАТОЛ ИЛ-3-ОКСИ П ЕНТАНО ВОЙ КИСЛ ОТЪ1
Синтез проводят по схеме: ,омос!
C H; — С(п=сон,сн;)+Сон — СН=С !! 1 2 OMgCI
«у СеНв С (ОН) (и = СоНтСНз) СН (СоНв) — С -х»
О
3а, Зб ОН
1 CýÍ- С (ОН) (и (СоНхСНз) СН (СвНз) С
О
4а, 4б ОХа
Получаемые соединения могут быть использованы в экспериментальной биохимии и фармакологии как вещества, тормозящие биосинСоединения За, Зб, 4а и 4б, имеют,по два асимметрических атома углерода, .поэтому каждое из этих веществ существует в виде двух диастереомеров. Преобладающий по количеству диастереомер в тексте и таблице обозначен индексом «а». Соединения За, Зб, 4а, 4б в литературе .не описаны. Их конста|нты показаны в таблице.
Получение диастереомеров 2-фенил-3-ларатолил-3-оксипентановой кислоты (3a, Зб).
К раствору димагнийхлорфвнилацетата (2), приготовленному из 16,5 г хлористого изопропила, 4,8 г магния, 60 мл сухого эфира, 11,8 г фенилуксусной кислоты и 60 мл сухо го бензола, при охлаждении приливают раствор тсз холсстерина из ацетата в опытах.
1О,З г этилпаратолилкетона (1) в 50 мл сухого бензола. Затем температуру постепенно повышают до 75 — 78 С и греют 8 «ас с последующим охлаждением и разложением
20 магнийорганического комплекса смесью концентрированной НС! и льда при рН 4 — 3.
Бензол отделяют, водный слой экстрагируют бензолом. Бензольный раствор извлекают небольшими порциями насыщенного раствора
25 XaIICOi. Содовую вытяжку подкисляют
10,о-ной НС! до рН 3 — 4. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают, сушат, экстрагируют горячим пзооктаном для удатсния примеси фенилуксусной кислоты. Вес не
30 разделе гной на диастереомсры 2-фснил-3237869
Анализ, о, Бруттоформула
Т, пл., С
Соединение найдено вычислено
С 76,06
Н 7,64
Экв. 284
OlsHs0Os
197 †1,5
Первый днастереомер 2-фенил-3паратолил-3-оксипентановой кислоты
С 76,15, 76,15
II 7,30, 7,26
Экз. 279,99; 378,2
170 — 171
151 †1
C„H„OsNa
<-ыН„Оз
11а 7,51 1 о же, натрисвая соль
Nа a7,32; 7,21
С 76,06
H 7,04
Экв, 278
Второй диастереомер 2-фенил-3паратолпл-3-окснпентановой кислоты
С 76,30; 76,48
Н 7,29; 7,32
Экв. 278
CisHsoOsNa
Na 7,51
158 †1
То же, натриевая соль
Na 7.22; 7,42
Составитель Г. Андион
Техрсд Л. Я. Левина
1зедактор Громова
Корректор О. И. Попова
Заказ 1577(1 Тираж 480 Подписное
ЦН !IIIIH Комитета по делам изобретений и открыгий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Тнпогра(1>ия, пр. Сапунова, 2 паратолил-5-оксипентан оной кислоты (За, б) составляет 14,94 г (77,3%). Дробной кристаллизацией вещества из спирта выделяют чистые диастереомеры 2-фенил-3-паратолил3-оксипентановой кислоты: Ça — 4,89 г, Зб—
1,11 г, что составляет 30% от неразделен ной смеси.
Натриевые соли этих кислот получают взаимодействием с вод1ным раствором NaHCos на холоде. Небольшой избыток кислоты удаляют эфир|ной экстракцией. Растворы солей у паривают досуха. Осадки извлекают абсолютным спиртом. Спиртовые расходы фильтруют, упаривают до небольшого объема и добавляют к,ним сухой эфир. Получают 67% сели 4а и 55% соли 4б.
Показатели полученных соединен11й приведены в таблице.
Предмет изобретения
Способ получения диаcråреомеров 2-феHèë3-паратолил-3-оксипентановой кислоты, orëu«uiouIuucst тем, что димагнийхлорфенилацетат подвергают взаимодействию с этилпаратолил10 кетоном;при нагревании до температуры
80 С в среде бензола с последующим охлаждением и разложением полученного мапнийорганического комплекса минеральной кислотой, отфильтровыванием целевого. осадка
15 и дробной кристаллизацией его из спирта.
