Способ получения я,я'-диалкилтиодифенилметанов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

237885

Союз Советских

Социалистических

Респу0лик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 20.Х.1967 (№ 1191466/23-4) Кл. 12о, 23/03 с присоединением заявки ¹

Приоритет

МПК С 07с

Комитет по цепам ивобретеннй и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.631.2 122.1.07 (088,8) Опубликовано 20.11.1969. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания 17Л 11.1969

Авторы изобретения

В. А. Топчий и С. В. Завгородний

Киевский ордена Ленина политехнический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ n,n -ДИАЛКИЛТИОДИФЕНИЛМЕТАНОВ

Известен способ получения n,n -диметил гиодифенилметана, состоящий,в том, что метилфенилсульфид подвергают взаимодействию с хлорметиловым эфиром при температуре 70 — 80 С. Выход продукта низкий.

Для увеличения выхода целевого продукта предлагается процесс проводить в присутствии катализатора — комплекса фтористого бора с ортофосфор ной кислотой или диэтиловым эфиром или безводной ортофосфорной кислоты.

П р,и м е р 1. и, и -Диметилтиодифенилмета:н.

К смеси 39,4 г метилфенилсульфида и 5,6 г ком плекса BF> НвР04 при температуре 80 С и перемеши вании в течение 1 час прибавляют 2,52 г монохлорметиловото эфира. Пос. ле этого смесь,продолжают интенсивно перемешивать 10 час, обрабатывают водой, 5%ным раствором соды, высушивают и перегоняют. Получают 7,0 г,,или 86% (от теории) и, тт -диметилтиодифенилметана с т. пл. 63,5—

64 С.

Найдено, %: S 24,34; 24,52.

С,-H„S,.

Вычислено, %: S 24,63, При использовании в качестве катализатора безводной ортофосфорной кислоты выход

n,n -диметилтиодифенилметана составляет

62 jp (от теории).

Пример 2. n,n -Äèýòèëòèîäèôåíèëìåòàí, К смеси 27,6 г этилфенилсульфида и 2,84 г комплекса при температуре 80 С и энергичном пер емешив анни прибавляют в течение

5 1 час 1,6 г монохлорметилового эфира. Смесь дополнительно, перемешивают 10 час,при той же температуре. После соответствующей обработки получают 4,5 г (78%от теоретического выхода n,n -äèýòèëòèîäèôåíèëìåòàíà с т. пл.

10 40,5 — 41,3 С.

Найдено, %: S 22,22; 22,32.

Ст-Н S.

Вычислено, %: S 22,23.

П р ц м е р 3. 1,1-п,n -Диметилтиодифенил15 этан.

К смеси 62,1 г метилфенилсульфида и

8,3 г комплекса BFp НвРОт при температуре

60 С .и энергичном перемешивании,прибавляют 6,83 г а-хлорэтилбутилового эфира, и

20 продолжают перемешивание смеси при той же температуре в течение 5 час. После соответствующей обработки;получают 13,7 г (97% теории) 1,1-n,n -диметилтиодифенилэтана с т. пл. 43,5 — 44 С.

25 Найдено, %: S 23,48; 23,14.

СтеНтв$в.

Вычислено, %: S 23,39.

При использовании в качестве катализатора безводной ортофосфорной кислоты и тем

30 пературе реакции 60 С выход 1,2-n,n -ди237885

Найдено, о/о. S 20,81; 20,83.

СтвНав$ .

Вычислено, /о. S 21,19.

Составитель И. Кривошеина

Текрсд Л. Я. Левина Корректор А. С. Колаоин

Редактор Н. Громов

Заказ 1434/11 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 метилтиодифанилэтана составляет 60 /о (от теории).

Пример 4. 1,1-n,n -Диэтилтиодифенилэтан.

3,92 г безводной ортофосфорной кислоты насыщают при комнатной температуре 3,1 г фтористого бора. К образовавшемуся 1при этом ВРз Н РО4 добавляют 55 г этилфенилсульфида. Температуру смеси повышают до

60 С и при перемешивании прибавляют в течение 1 час 5,47 г хлорэтилбутило воа.о эфира. Затем смесь дополнительно,перемешивают при той яе температуре 5 час, и после соответствующей обработки получают 10,95 г (90,3 /о теории) 1,1-n,n -диэтилтиодифенилэтана с т. пл. 44,7 — 45,2 С.

Аналогично можно получать вещества ряда п,п -диалкилтиодифенилметана с выходом до

97% (от теории), n,n -Диалкилтиодифенилметаны лепко и с

5 хоРошим .выходом (84 — 97о/о) окислЯютсЯ в

n,n -диалкилсульфонилдифенилметаны, которые по аналогии с известными а1одобного типа вещест1вами могут 1быть использованы для извлечения ароматических соединений из на10 сыщенных углеводородов нефти.

Предмет изобретения

Способ получения 12,п -диалкилтиодифенилметанов взаимодействием алкилфенилсульфи15 да с а-хлоралииловым эфиром при нагрева.нии до 80 С, отличающийся тем, что, с целью повышения, выхода целевого продукта, 111роцесс проводят в присутствии катализатора— комплекса фтористого бора с ортофосфорной

20 кислотой,или диэтиловым эфиром или безводной ортофосфорной кислоты.