Способ получения алкиловых эфировтиофосфоновых кислот

 

23789О

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистическими

Республнн

Зависимое GT авт, свидетельства ., ю

Заявлено 05.l l.1968 (№ 1216223/23-4) с присоединением заявки . ;о

Приоритет

Опубликовано 20.ll.1969. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания 11Л 111.1969

Кл. 12о, 26/01

МП1 С 071

Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров

СССР 1 К 547.26 1 18 122.07(088.8) .в Ф1.

H. К. Близнюк, Г. С. Левская и С. Л. Варшавский

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

ТИОФОСФОНОВЪ|Х КИСЛОТ (R0 jz P Р(ОР) а

11 11

8 S где R — алкил Ci — C4,..

Изобретение относится к способу получения не описанных ранее фосфорорганических соединений общей формулы

Такие соединения могут найти применение в качестве пестицидов и полупродуктов их синтеза.

Новый способ основан на взаимодейспвии

1,4-бис- (дихлортиофосфорил) -бвнзола с низшими спиртами в присутствии в качестве катализатора — слабых органических оснований, например пиридина, с последующим выделением полученного продукта известным способом.

Катализаторы берут в количестве 0,1—

1 мол. %.

Процесс проводят при кипячении смеси реагентов в 5 — 20-крат ном избытке:спирта.

Реакция заканчивается через 1 — 3 час. Исходный 1,4-бис-(дихлортиофосфорил)-бензол получают реакцией 1,4-,фе нилен-бис-дихлорфосфина с тиотреххлористым фосфором.

Пример 1. 1,4-бис-(диметокситпофосфорил)-бензол.

Смесь из 1 г моль белого фосфора, 0,75 г моль п-дихлорбензола, 3 г йода и 300 мл треххлористого фосфора загружают в автоклав емкостью 1 л и выдерживают, перемешивая, при температуре 340—

360 С в течение 6 час. При этом развивается давление 60 — 80 ати. Затем реакционную мас10 су охлаждают, отгоняют треххлористый фосфор, а остаток перегоняют в ваку уме. Получают 143,3 г (79,5%) 1,4-фенилен-оис-дихлорфосфина с т. кпп. 132 — 133 С 1 лм рт. ст.; т. пл. 58 — 59=С (нз гексана).

15 Найдено, %: Cl 50,75; Р 21,72.

СюН С! Р .

Вычислено, %. С1 50.71; P 22,15.

Смесь 0,1 г моль полученного продукта и

0,30 г лоль тиотреххлористого фосфора на20 гревают в перегонной колбе с,дефлегматором таким образом, чтобы температура в парах поддерживалась ниже 80 С. За 3 — 5 час отго,няется расчетное количество треххлористого фосфора. После отго|нки избытка тиотреххло25 ристого фосфора в вакууме кристаллнзуется

1,4-бис- (дихлортпофо сфорпл) -бензол. Выход перекристаллизован ного из бензола продукта

79 Зюзю, т. пл. 131 — 132 С.

Н а йден о, %: Cl 41,44; P 17,91; S 18,81.

30 СоН CI

237890

Предмет изобретения фО) Р Р(ОР)

1! ll

3 8

Составитель И. Ялова

Корректор А. А. Березуева

Техрсд Л. Я. Лсвипа

Редактор С. Лазарева

Заказ 1663 13 Тираж 480 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Цситр, ир. Серова, д. 4

Типографии, »р. Сапунова, 2

Вычислено, /в . .С1 41,32; P 18,04; S 18,62.

Смесь 0,01 г ° моль полученного продукта

0,4 г моль сухого метанола и 0,02 г (1 капля) пиридина кипятят с обратным холодильником 3 час. Избыток спирта отгоlняют в вакууме и получают в остатке IlBердый белый продукт. ,Выход 98,0% с т. пл. 49 — 51 С (анализ на

С1 — отрицательный) .

Найдено, /о, P 18,71; S 19,70.

С)оНтв04Рв$в.

Вычислено, /в. P 19,02; S 19,64.

;Пример 2, 1,4-бис-(диэто кситиофосфорил)-бензол получают в условиях примера 1 из 0,01 г моль 1,4-бис-дихлортиефосфорил-,бензола, 0,4 г ноль абсолютного этанола и

0,02 г пириди на. Выход 97,3%, т. пл. 42 — 43 С (а нализ на Cl — отри|цательный).

Найдено, /в. P 16,11; $16,93. С )4Hgg 04PgSg

Вычислено, /о. P 16,24; S 16,77.,Пример 3. 1,4-бис;(дипропокситиофсфор ) -бейзол г олучают в условиях примера

1 из 0,01 г моль 1,4-бис- (дихлортиофосфорил)-.бензола, 0,4 г ° моль сухого пропанола и

0,02 г пириди на. Выход 97,2P/p. d 4 1,1452; по 1,5355;

MR D 118,9; выч. 118,4. Найдено, /о. P 013,83, $14,79.

С аНз С Р2$2.

Вычислено, %. P 14,16; S 14,62.

Пример 4. 1,4-бис-(дибутокситиофосфорил)-бензол получают в условиях примера 1 из 0,01 г.моль 1,4-бис-(дихлортиофосфорил)бензола, 0,4 г моль пиридина.

В ыход 98,7 %, и о 1,5235, d 4 1,098;

MR о 137,2; выч. 136,9.

Найдено,, % .. P 12,31; S 12,89.

С Н О Р $в.

Вычислено %. P 12,56; S 12,95.

1s Способ получения алкило вых эфиров тиофосфоновых кислот общей формулы где R — алкил Ст — С4, отличающийся тем, что

25 1,4-бис-(дихлортиофосфорил)-бензол подвер.гают взаимодействию с низшими cHHpTBMH B присутствии катализатора — слабых органических оснований, например пиридина, с последующим выделением полученного пролук30 та из вестыым способом.