Способ получения 3,5-заме1денных пиразолов
МСЕсоюэнал ФГ С A Н
И Е
237905
Союз Советских
Социалистических
Республик
ИЗОЬРЯтения к авторскому сввдитильСтв
Зависимое от авт. свидетельства М
Заявлено 23.Х11.1967 (№ 1205030/23-4) Кл. 12р, 8/01 с присоединением заявки ¹
Приоритет,ЧПК С 07d
УДК 547.772.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 20,11.1969. Бюллетень ¹ 9
Дата опубликования описания 11 VI I.1969
Авторы изобретения
С. Г. Мацоян, Э. Г. Дарбинян и Ю. Б. Митарджян
Институт органической химии АН Армянской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,5-3АМЕЩЕННЫХ ПИРАЗОЛОВ
Изобретение относится к области получения соединений, которые могут быть использованы для изготовления красителей и лекарственных препаратов.
Известен способ получения 3,5-замещенных пиразолов конденсацией гидразин-гидрата с
1,3-дикарбонильными соединениями или n,рацетиленовыми карбонильными соединениями.
Для расширения сырьевой базы предлагается способ получения 3,5-замещенных пиразолов взаимодействием диацетиленовых соединений с гидразин-гидратом или его водным раствором с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Пример 1. Получение 3,5-метилпиразола.
В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и барботером, помещают 10 г гидразин-гидрата и 10 мл метанола. При интенсивном перемешивании и охлаждении ледяной водой в раствор медленно пропускают 10 г диацетилена.
Затем реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 6 «ас. После отгонки растворителя и непрореагировавших веществ остаток перегоняют в вакууме.
Получают 9,7 г (595% от теории) 35-метилпиразола в виде бесцветной жидкости с т. кип.
75 — 76 С 4 лтм рт. ст., n. 1,4940; d4 1,0214.
Найдено, %: М 33,95, 34,00, МКр 23,37.
Вычислено, %: iX 34,10; Мйр 24,22.
Пикрат полученного 3-метилпиразола плавится при 142 С (из воды), 3-Метилпиразон образует также комплексные соли: 2С„Н, . —,Ag_#_O ., т. пл. 121 С (из
5 воды); 2С Н,Х вЂ”, 3HgClz, т. пл. 166 — 167 С (из нонаиа).
По литературным данным, 3-метилпиразол имеет т. кип. 200 С 48 мм рт. ст.; и рзт 1,4941;
d,o 1,0227; пикрат с т. пл, 142 С; 2С НоМз-г
+АдМОз, т. пл. 121 С; 2C НБМз+3HgCI; т. пл. 165 — 168 С.
Пример 2. Получение 3-(P-оксп-$-метилпропил)-пиразола.
В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром помещают 11,4 г диметил-диацетиленилкарбинола и 14 г 60%-Hàão гидразин-гидрата. Смесь нагревают до 50 С. При этом начинается саморазогревание (экзотермическая реакция), сопровождаемое вскипан нем реакционной смеси (110 — 120 С), которую охлаждают водой. После экзотермической реакции смесь нагревают еще 3 «ас при
90 — 120 /О С, Продукт реакции разгоняют в вукууме. Получают 13 г (88,4з/, от теоретического) 3- ((-окси+метилпропил) -пиразола с т. кип. (126 "С) 2,5 мм рт. ст. в виде бесцветной густой массы, которая при стоянии кри30 сталлизуется; т. пл. 85 — 86 С (из бензола).
237905
Предмет изобретения
Составитель Л. Малышева
Техред Л. Я. Левина Корректор H. В. Дятлова
Редактор Громова
Заказ 1435/8 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Найдено, p/p. N 20,16; 20,04.
С,Н,аХаО.
Вычислено, o/p. .N 19,97.
Пример 3. Получение 3,5-фенил-5,3-бензилпиразола.
Смесь 15 г дифенилдиацетилена, 15 г гидразин-гидрата и 60 мл этилового спирта нагревают с обратным холодильником на кипящей водяной бане 10 час. После отгонки спирта и избытка гидразин-гидрата в вакууме (10 — 20 мм рт. ст.) остаток закристаллизовывается. Получают 15,9 г (91,9o/в от теории)
3,5-фенил-5,3-бензилпиразола с т. пл. 90—
91 С (из этанола).
Найдено, p/,: N, 11,98; 12,00.
Ств 44Фа.
Вычислено, в/© К 11,95.
Хлоргидрат полученного пиразола плавится при 149 — 151 С.
Найдено, в/p. N 10,85; 10,88.
5 СтвНт-NgC1.
Вычислено, %: -N 10,34.
10 Способ получения 3,5-замещенных пиразолов с применением гидразин-гидрата или его водного раствора, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, обработке гидразин-гидратом подвергают диацетилен
15 или его производные с последующим выделением целевого продукта известным способом.
