Способ получения полиуретанов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Ресоублик

Зависимое от авт. свидетельства М

1 л. 39с, 6

Заявлено 18.Х1.1966 (№ 1114607/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20.11.1969. В!О;!летень ¹ 9

Дата спубликования описания ЗЛ 11.1969

МП1 С Osg

УДК 678.688(088.8) Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров

CCCP

Авторы изобретения

3. Н. Пазенко, А. В. Голубев и С. В. Валитов!!

Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений Академия наук УССР

СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ ПОЛ ИУРВЛАНОВ

Изобретение относится к способу получения полиуретанов с регулярно расположенными гидроксильными группами в цепи без применсния полиизопиаиатов.

Известе:! способ получения так;!х полиуретанов взаимодействием дикарбаматов гликолей с диэпоксидами в растворителе в присутстви катализатора.

Изобретение, предусматривает получение и 3лиуретанов взаимодействием ди-(!ч1-арилуретаноь) гликолей с диэпоксидами B растворителе в присуTcTBIIII кагализатора.

Полученные Х-замещснные полиуретаны низкоплавки и обладают повышенной растворимостью в органических растворителях.

Диурстаны гликолей получают из хлоругольных эфиров соответствующих гликолей и первичных ароматических аминов. В качестве диэпоксидных соединений использу 10т п роду кты эпоксидирования д1гвинильных соединений или простые и сложные диглицидные эфиры, а также диановые смолы.

Реакцию проводят при нагревании,в растворителе, например диоксане, диметилформамиде или циклогексаноне.

Синтез осуществляют следующим образом.

Эквиз!Олекулярну.!о смесь исходных веществ раствори!От в растворителе (концентрация

0,2 — 0,5 лоль/л), прибавляют триэтиламин (0,5,:, к весу исходных веществ), кипятят в ко 100 с соратпым холодильником в течение 6в

12 час. После охлаждения полимер высаживают из раствора эфиром и высушш;ают в вакууме пр:! температуре 70 — 80 С.

Полученный полимер представляет собой бе лый или с.. !eгl а oкраше»Й порошок, I Оторый растворяется в большинстве полярных растворителей, таких как ацетат, спирты, глико.ли, див!етилформаз!Пд, хлороформ, lt-крезол, слабо растворяется в уксусной и муравьиной кислотах. В воде не растворим, но при длительном стоянии набухает.

Методом ИЕ,-спсктроскопии показано, что пол:, ченныe 1п1о0.л i!lуpeтаны ссдержат гидроксильныс (3510 с.!! !) и уретановые группы (СО—

1715 сл! I), могут быть модифицированы по свободным и!д;;оксильным группам и применены в качеств клеев, лаков и покрытии.

П р:l м е р 1, 6,0 г (0,02 1!о.!ь) ди-(N-полиуре20 тала) этиленгликоля, 5,0 г (0,02 .!!0.1ь) дигляцидиого эфира тч!дрохинона и 0,6 г триэти 13мина в 50 !!.! сухого циклогексанона кипятят в колбе с обратным холодильников!, снабженным хлорокальциевой трубкой в течение 12 час. Вы2> павший в осадок полимер промывают эфиром и высу шивают.

Выход 1,01 г, т. пл. 280 — 245 С, содержание

Х 5,56 — 5,76!)!о, из жидкой фазы обработкой су..им эфиром выдсляют смолу, которая после

30 прамыгки горячим эфиром затвсрдевает, 238151

Н айдено,,/,: ОН 7,91.

Вычислено, %. ОН 7,9.

Составитель С. Пурина

Те ред Л Я Левина Корректор Г. И. Плешаков»

Редактор А. Петрова

Заказ 143877 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Выход 4,8 г (48о7, от теоретического), т. пл.

92 — 95 С.

Найдено, . N 5,02 — 4,24.

Вычислено, ),: N 5,00.

Пример 2 1,0 г (0,003 моль) ди- (фенилуретана) этиленгликоля, 0,43 г (0,009 моль) проетого глицидного эфира и 0,08 г триэтиламиHà в 1 мл циклогексанона кипятят 6 час. При отрицательной пробе на эпоксидную гру ппу раствор охлаждают и разбавляют сухим эфиром, Выпавший в осадок полимер многократно промывают сухим эфиром и высушивают.

Выход 0,87 г (61 /о от теоретического), т. пл.

57 — 69 С.

Предмет изобретения

5 Способ получения полиуретанов с регулярно расположенными гидроксильными группами в цепи путем взаимодействия гликолевых эфиров карбаминовой кислоты с диэпоксидами в растворителе в присутствии катализатора, от10 тичающийся тем, что, с целью получения низкоплавких N-замещенных полиуретанов, в качестве гликолевых эфиров карбаминовой кислоты используют ди-(N-арилуретаны) гликолей.