Способ получения 2-замещенных-7г-ментадиенов-5,8(9)

 

åà

О ll I4 Е 239142

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Goes Советских

Социалнстнческих

Республик

К П АТЕНТУ

Зависимый от патента №

Кл. 12о, 19/01

12о, 25

Заявлено 19,VI II.1967 (№ 1181826/23-4) МПК С 07с

С 07с

УДК 547.596.7.07 (088.8) Приоритет 14.XII.1966, № ЮР 12о 12/479 комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 10.111.1969. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 21 Л 11.1969

Авторы изобретения

Иностранцы

Петер Рихтер, Манфред Мюльштедт, Эрнст Алдер и Гюнтер Луциус (Германская Демократическая Республика) Иностранная фирма

«ФЕБ Хемише фабрик «Милтиц» (Германская Демократическая Республика) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-3АМЕЩЕННЫХ-п-МЕНТАДИЕНОВ-5,8(9) Настоящее изобретение относится к области получения 2-замещенных-п-ментадиенов-5,8 (9) таких, как .2-а цил-, 2-алкан-(1 -ол)-, 2-алкан(1 -ацилокси) -n-ментадиенов-5,8 (9), которые представляют собой душистые вещества с сильным устойчивым запахом и пригодны для использования их в качестве компонентов душистых веществ.

Описываемые соединения получают пиролизом, желательно при температуре 500 †6 С, 3-замещенных-А<-каренов таких, как З-ацил-, 3-алкан- (1 -ол) - и 3-алкан- (1 -ацилокси) - Л4каренов.

Способ поясняется примерами.

Пример 1. Получение 1,2-ацетил-п-ментадиенов-5,8 (9) .

1000 г 3-ацетил-А4-каренов подвергают пиролизу в капиллярной трубке длиной 50 с.и при температуре 540 С. Фракции, полученные в результате осуществления пиролиза, очищают дистилляцией. Выход |продукта 80% от расчетного, Т. кип. 1 1 2 С, и Р 1 4885

0,9470, ((х) ро 373 .

Содержание кетона 100% (оксимирование из расчета, что мол. в. 178,3) .

Пример 2. Получение 2-пропионил-и-ментадиенов-5,8 (9) .

100 г 3-пропионил-Л4-каренов подвергают такой же реакции и переработке, как это описано в примере 1. Выход продукта 75% от теоретического. Т.,кип. 125 С, npо 1,4855.

Пример 3. Получение 2-бутанопл-и-ментадиенов-5,8 (9) .

100 г З-бутанопл-.Л4-каренов подвергают реакции и переработке по примеру 1. Выход продукта 70% от теоретического, т, кип. 138 С, n o 1,4878.

10 Пример 4. Получение 2-этил- (1 -ол) -иментадиенов-5,8 (9) .

800 г 3-этил- (1 -ол) - Л4-каренов (т. пл.

84,5 С) подвергают пиролизу при 530 С по примеру 1. Полученный продукт очищают ди15 стилляцией отдельных фракций. Выход 465 г; продукт, частично представляющий собой кристаллическое вещество, после выпадения кристаллов из циклогексана имеет т. пл. 50—

52 С, (а) о = + 14,5 (С=0,2 в этаноле).

П р и м ер 5. Получение 2-этил-(1 -ацетокси) -n-ментадиенов-5,8(9) .

500 г 3-этил-(1 -ацетоксп)-Л4-каренов подвергают пиролизу при 520 С. Образующиеся в результате пиролиза фракции дистиллируют от полученного первого погона. Выход продукта 60% от теоретического, т. «ип, 129 С, п2о 1,4754 сРо 0 9608 (и) = + 308 . Содержание эфира 100% (считая, что мол, в.

Зо 222,3).

239142

3-алкан- (1 -ацилокси) - Л4-кар ены пиролизу. подвергают

Составитель В. А. Нохрина

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор Л. В, Юшина

Заказ 1582)16 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Коми1ета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Предмет изобретения

1. Способ получения 2-замещенных-и-ментадиенов-5,8(9), например 2-ацил-, 2-алкан-(Гол)-, 2-алкан - (1 -ацилокси)-п-ментадиенов5,8,(9), отличающийся тем, что 3-замещенныеЛ4-карены, например З-ацил-, 3-алкан-(1 -ол)-, 2. Способ iso п. 1, отличаюшийся тем, что пиролиз осуществляют при температуре 500—

600 С.