Способ получения р,р-дихлорэтансульфокислыхсолей

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Созетскиз

Социалистических

Республик

Зависимый от патента М

Кл. 12о, 23/03

МПК С 07с

Заявлено 31 VIII.1967 (№ 1184113/23-4)

Приоритет 28.Х.1966, № ВП 12o/120596. ГДР

Комитет оо делам изабретеиий и открытий ори Совете Мииистров

СССР

Опубликовано 10.Ill.1969. Бюллетень ¹ 10

Дата опубликования описания 21Л II.!969

УД К 547.269.3.07 (088.8)

547,431.6,07 (088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Фридрих Вольф, Эберхард Таегер, Рейнер Кох (Германская Демократическая Республика) Иностранная фирма

«Феб Фарбенфабрик Вольфеи» (Германская Демократическая Республика) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р,Р-ДИХЛОРЭТАНСУЛЬФОКИСЛЬ1Х

СОЛЕЙ

Предложен способ получения Р,Р-дихлорэтансульфо кислых солей, состоящий в том, что винилиденхлорид обрабатывают бисульфитом щелочного металла. Для реакции берут приблизительно эквивалентные количества бисульфита натрия и винилиденхлорида, процесс ведут в водно-спиртовой среде в присутствии окислительных катализаторов и сульфита натрия. В качестве спиртовых компонентов растворителя служат низшие алифатичеокие спирты, на пример метанол и этанол, в соотношении 1 об. ч. воды на 0,5 — 1,5 об. ч. спирта, преимущественно применяется метанол. Смесь растворителей обеспечивает растворение обоих компонентов реакции, благодаря чему реакция протекает в однородной фазе. В качестве окислительных катализаторов применяют хлораты, броматы, нитриты и нитраты, а также смеси двух последних, кроме того, перекисные сульфаты натрия и калия.

Катализатор добавляют во время реакции в количестве от 6 до 25 г на одну молекулу бисульфита натрия, растворенного в воде.

Было найдено, что хлорат натрия, нитрит натрия и сульфат перекиси калия дают наилучший выход. При этом преимущественно применяются насыщенные растворы этих катализаторов, кроме сульфата перекиси калия, который ввиду ограниченной растворимости в воде используют в твердой форме. Сульфит натрия добавляют к реакционному раствору в количестве 0,06 — 0,2 люль, преимущественно от 0,06 до 0,1 люль, на 1 люль бпсульфпта натрия. Особенность метода состоит в ноключении света при реакции, чтобы избежать полимерпзации винилиденхлорида, и в постоянном доба|влении по каплям этой компоненты в реакционную смесь. Реакция продолжается около 5 — 7 «ас, причем в течение 3 — 5 «ас вносят ,катализатор. Процесс ведут при несколько повышенной температуре, преимущественно прп

35 — 45 С. При применении водно-спиртового раствора, пересыщенного бпсульфитом натрия, согласно изобретению во время реакции осаж15 дается значительное количество образующегося Р,Р-дихлорэтансульфоната натрия, который в конце превращения можно легко отфильтровать. Остаток получают выпариванием фильтрата в вакууме, причем сгущение ведут не

20 совсем до cyxoro состояния для того, чтобы неорганические соли сохранить в растворе.

Пример 1. В темную четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, двумя капельнымп воронками (одна для винилиденхлорида, дру25 гая — для раствора катализатора) и обратным холодильником, подвешенную в водяной бане, загружаются 204 лы насыщенного технически чистого раствора бисульфита натрия (38%, раствор содержит 1 люль = 104 г би30 сульфита натрия) и 150 л л воды и нагрева239143

Предмет изобретения

Составитель И. К. Кривошеина

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор Л. В. Юшина

Заказ 1582/17 Тираж 480 Подписное

ЦНИИП11 Комнтета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 ются при перемешивании до 30 — 35 С, Образуется прозрачный раствор. Затем в раствор добавляются 240 мл метанола.

Реа кционная масса поддерживается при указанной температуре, осаждается небольшое количество соли. Далее добавляется 1 ч. раствора хлората натрия (9 г хлората натрия в 30 мл воды) и медленно закапываются 98 г (1 моль) винилиденхлорида технической чистоты. Температура повышается до 40 С, так что на холодильнике отмечается лишь незначительная флегма. Через 1 час с интервалами от 15 до 20 мин закапывается остаток катализаторного раствора, через 5 час добавление винилиденхлорида заканчивается. Затем реакционная масса перемешивается еще в течение

2 час при указанной температуре, после чего охлаждается. Часть конечного продукта осаждается m виде белой кристаллической массы и отфильтровывается. Фильтрат сильно сгущается в вакууме. Осажденный продукт соединяется с остатком от фильтрования и сушится в течение 2 — 3 час. Выход продукта 135 г (66,5 /о от теоретического) . P, -Дихлорэтансульфокислый натрий можно перекристаллизовывать из смеси вода: спирт; разлагается он при 295 †3 С. Продукт не обесцвечивает раствора перманганата калия

Пример 2. Опыт проводится по примеру 1, в качестве окислительного катализатора применяются 5 г нитрита натрия в 15 мл воды. Выход продукта 66,7% (от теоретического).

Пример 3. Опыт проводится по примеру 1, в качест ве окислительного катализатора добавляется частями 11,1 г сульфата перекиси калия в твердой форме. Выход 84,3% (от тео10 ретического) . Продукт несколько загрязнен сульфатом калия.

Пример 4. О пыт проводится по примеру 1, в качестве окислительного катализатора вводятся 3 г бромата калия в 40 мл воды. Выход

15 продукта 44,4 /о (от теоретического) .

1. Способ получения Р,Р-дихлорэтансульфо20 кислых солей, отличающийся тем, что винилиденхлорид подвергают взаимодействию с бисульфитом щелочного металла в присутствии окислительных катализаторов в водно-спиртовой среде, в темноте, при температуре около

25 30 — 40 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор берут в количестве 0,06 — 0,2 моль на 1 моль бисульфита.