Способ получения р-алкоксипералкил-а-перэфиров угольной кислоты

 

@ ""- ="иао гтбитиг>--: „„...,.

О П ЙС- А Й-И

239259

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства Х>

Кл. 12i, 15)00

Заявлено 20.VI I.1967 (№ 1174317/23-4) с присоединением заявки М. 1ПК С 07с

Приоритет

Опубликовано 18.I I I.1969. Бюллетень х"в 11

Дата опубликования описания 31 1 II.1969

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

У Д К 547.26 11.07 (088.8) Авторы изобретения

В. С. Этлис, Н. Н. Трофимов и Е. П. Бешенова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

Р-АЛ КОКСИ П ЕРАЛ КИЛ-а-П ЕРЭФИ РОВ УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЪ1

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве катализаторов полимеризации.

Предложен способ получения р-алкоксипералкил-а-перэфиров угольной кислоты общей формулы

R,OOR,OC — 00 — С вЂ” Π— Х, !!

О О где Х вЂ” бензоат или Кг — 00 — RoOC — OOC — О, 1| 1!

О О

R1 — трет-бутил или кумил, R — алкилен с 1 — 4С.

Способ основан на том, что хлорформиаты общей формулы

R,OOR,OC — С), (О где р1 и Яв имеlот Bhl ll30VI1333H H I)IC зи ачеиия, подвергают взаимодействшо с перекисью щелочного ме1алла или солями щелочных металлов надкислот при пониженной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Температуру желательно поддерживать в пределах от — 10 до -, 10 С. В качестве перекиси щелочного металла можно использовать перекись B момент ее получения из перекиси водорода и гидроокиси щелочного металла.

Пример 1. Синтез пероксидикарб о н а т о в-1. В реактор с мешалкой и термометром вносят соответствующий хлорформиат и при температуре от — 5 до — 0 С прибавляют по каплям раствор перекиси натрия, приготовленный из 27 — 29з/р-ного раствора пе10 рекиси водорода и 15%-ного раствора едкого патра, взятых в эквимолекулярных соотношениях. Реакцию можно проводить в среде инертного растворителя. Компоненты загружают из расчета 0,5 г 11о.и перекиси натрия

15 на 1 г 11о гг хлорформиата. По окон1ании добавления перекиси натрия содержимое реактора перемешивают 2 час, после чего слой инертного растворителя, содержащий образовавшуюся перекись, от20 деляют, промывают слабым раствором (5%иым) щелочи,:àòåì водой и сушат иад аБО:1. Таким способом иолуча1от псрекись (см. таблицу, 1, 3, 4).

Пример 2, Синтез ди - трет - бутил25 пероксиэтилпербензоата, В реактор с мешалкой термометром и капельной воронкой загружают бариевую соль пербензойной ки "лоты, серный эфир (100 лг.г на

0,04 г ло.гь соли) и небольшое количество

30 воды. Хлорформиат добавляют по каплям при

239259 перечешпвацип при 0 — 5 С и продолжают перемешивание при этой температуре еще

2 9пс, после чего температуру повышают до

Лктивньш кислород, " 1 Молекулярный вес

120 20

4 о

Выход, P

С)

° . о

Перокспдикарбонат найдено найдено вычислено вычислено

348

351

308

307

1,4210

13, 30

1, 108

354

13, 50

80,5

10,60

65,7

10,80

298

1,126

378

481

484

1,4280

1,5361

382

12,5

12,8

75,4

71,3

9,80

9,45

478

Предмет изобретения

1. Способ получения $-алкоксипералкил-сгперэфиров угольной кислоты общей формулы

R,OOR,0Ñ вЂ” 00 — С вЂ” 0 — Х, 11 1!

О 0 где Х вЂ” бензоат или R,— 00 — R20C — ООС вЂ” О, 11 11

0 0

К вЂ” трет-оутил или кумил, Рз — алкилен с 1 — 4 С, от.гичпюгггиг1ся тем, что хлорформиаты общей формулы

R OOR,0С вЂ” C1, 11

Составитель В. Старовит

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Левина Корректор В. Н. Орлова

Заказ 1650, 18 Тираж 480 Подписное (Ц1ИИПИ Комгпе-а по делам изобретений и открытий при Совете гЧииистров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Ди-трет-бутилпероксизтилпероксиднкарбонат

TpeT - бутилпероксиметилпсроснзоат

Ди - трет - бутилпероксипропилпероксидикарбонат

Кумилпероксизтилпероксидикарбонат

5 — 10 С и перемешивают 12 — 1б час. Хлорид бария отфильтровывают, а в фильтрате остается полученная перекись (схг. таблицу, 2). где R> и R2 имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с перекисью ще20 лочного металла или солями щелочных металлов надкислот при охлаждении с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

25 2. Способ по п. 1, от,гичающийся тем, что охлаждение ведут до температуры от — 10 до — 10 С.

3. Способ .по пп. 1 и 2, от гичающггйся тем, 30 что в качестве перекиси щелочного металла используют перекись щелочного металла в момент ее получения.