Способ получения тритиометафосфатов

 

Ъсесовзнятт

"<" -"-: тпо-тех ...ощ

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авг. свидетельства №

Заявлено 15.11.1968 (№ 1218594j23-4) с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 18.lll.1969. Бюллетень ¹ 11

Дата опубликования описания 5Х! !.1969

Кл. 12о, 26, О!

:11ПК С 07l

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

У-1 К 547.26 118 .122.07 (088.8) Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, П. С. Хохлов и Л. А. Калуцкий

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИТИОМЕТАФОСФАТОВ

Изобретение относится к способу получения трптномстафосфатов сбщеи формулы (AtSpS.) Х. где Аг — замещенный или незамещенныи фенильный радикал; Х вЂ” целое число, взаимодействием арилдитиодихлорфосфатов с ссрсводородом в присутствии каталнтических количеств третичных аминов при температуре 80 — 200 С. Полученные соединения могут быть использованы в качестве полупродуктов синтеза пестицидов.

Г!ример 1, Фенилтрнтиометафо ф а т.

А. В реакционную смесь 12,2 г (0,05 г. моль) фенилдитиодихлорфосфата, 30 мл сухого хлорбензола и 0,08 г (2 мол. >/„) пиридина, нагретую до 100 -С, пропускают сухои сероводород до прекращения выделения хлористого водорода, поддерхкивая температуру смеси 100 С (8 час). Затем раствор охла>кдают, вьппавшие кристаллы отфильтровывают и получают

7,5 г (73,5>/t;) вещества с т. пл. 166 — 168 С.

) !айдено %. Р 15 11. S 47 24

Сл11;,PS„..

Вычислено, %: P 15,19; S 47,05.

Б. Смесь 5,5 г (0,05 г моль) тиофенола, 25,5 г (0,15 г моль) тиохлороксифосфора и

0,08 г (2 мол. %) пиридина нагревают при

130 — 135 С в течение 2 час. Затем реакционную смесь помещают,в ампулу и нагревают при 180 — 200 C в течение 5 час. Избыток тиох л о р о к с и ф о с ф о р а i д B.1 я Io т В г а к у у .1! е, о с т а т о и растворяют в 50 ll.t c) îãî xitîðáåíço Iа, В раствор в присутств,ш 0,08 г (2 101 % ) пиридина при 100 С пропускают су oi сероводо5 род. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и получают 6 г (58,8%) вещества с т. пл. 166--168 "С (пз хлорбензо1a) .

Hайдено, оjtt. Р 15,28; S 46,85.

Св! !лр- л

10 Вычислено, о/,. P 15,19, S 47,05.

Прtiìåр 2. 2-Метокснфенплтрitт и о м е т а ф о с ф а т получают в условия. . примера 1, А из 0,02 г моль 2-метоксифенплдитиодихлорфосфата и 2 мо1., ; пнрпдинл

15 с выходом 42,6 "i,,; т. пл. 171 — 180 С.

Найдено, %: Р 13,20; S 41,14.

С-,Н,OPS; .

Вычислено, %: P 13,25 S 41,02.

Исходнып 2-метокспфенп..цптиодпхлорфос20 фат получают н условиях примера 1, Б из

0.1 г моль 2-мегоксптиофецола, 0,2 г моль тпохлорокспфосфора и 1 мол. ",,, ппрпдпна.

Выход 37,6>j,;; т. кип. 148 — 152 С (1 льи рт. гт.); пео ) 6470 г)20 ) .1453

Найдено, %: C) 26,17; Р 11,29; S 23,19.

С-,Н, C)OP S.

Вычислено, "/c C) 26,00; P 11,35; $2344.

Пример 3. 4-Хлоргренилтрнтиоме30 т а ф о с ф а т получают в услозпях примера

239329

Составитель И. Ялова

Техред Л. Я. Левина Корректор В. Н. Орлова

Редактор Л. Г. Герасимова

Заказ 1653/7 Тираж 480 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изооретепий и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова. "

1, А из 0,02 г моль 4-хлорфенилдитиодпхлорфосфата и 2 мол. p/, .пиридина, Выход 479/,; т. пл. 210 — 219 С.

Найдено % С! 14,75; S 4044.

С и ClPS.

Вычислено, /о. С! 14,88; S 40,25.

Исходный 4-Хлорфенилдитиодихлорфосфат получают в условиях .примера 1, Б из

0,04 г ноль 4-хлортиофенола, 0,08 г моль тиохлороксифосфора и 1 мол. "/, пиридпна с выходом 76,8а/р, т. кип. 135 — 137 С (1 м и рт. ст.); т.,пл. 56 — 57 С.

Найдено, /о. Cl 38,46; P 11,04; S 23,26.

С,Н,С1;PS .

Вычислено, 7,: Cl 3837 P 11,17; $23,06.

Пример 4. 4Толилтритиометаф о с ф а т получают в условиях примера 1, Л из 0,02 г моль 4-толилдитиодихлорфосфата и

2 мол. % пиридина. Выход 68,2о/,; т, пл. 180—

188 С.

H àéäåíî, /о, P 14,29; S 43,81.

Ст? ?тР$а

Вычислено, /о. P 14,22; $44,03.

Исходный 4-толилдитиодихлорфосфат получают в условиях примера 1, Б из 0,04 г моль

4-тиокрезола, 0,08 г лоль тпохлорокиси фос5 фоРа и 1 мол. о о пиРидина с,выходом 73,8 /,; т..кип. 125 — 129 C (1 м,н рт. ст.); т. пл, 41 —42,5 С.

Найдено, %. .Cl 27,51; P 12,00; $25,15.

Ст-? 1-,С12РS .

)0 Вычислено, %. С! 27,62; P 12,06; S 24,90.

Предмет изобретения

Способ получения тритиометафосфатов общей формулы (ArSpS>) Х, где Аг — замещен15 ный или незамещенный фенильный радикал;

Х вЂ” целое число, отличающийся тем, что арилдитиодихлорфосфаты,подвергают взаимодействию с сероводородом в присутствии,каталитических количеств третичных аминов

20 и ри температуре 80 — 200 С с последующим выделением полученного продукта известным способом.