Способ получения анилидов p-n-алкиламинокислот
239348
О Л И С А Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советсиих
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12q, 6/01
Заявлено 04.1.1968 (№ 1209055/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
МПК С 07с
УДК 547.466.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 18.111.1969. Бюллетень ¹ 11
Дата опубликования описания 25Л II.1969
Авторы изобретения H П. Лялякина, Н. Н. Мельников и H. И. Швецов-Шиловский
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИЛИДОВ Р-М-АЛКИЛАМИНОКИСЛОТ
Изобретение относится к способу получения новых анилидов аминокислот, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.
Известен способ получения 3,4-дихлоранилидо в а,p-N-aлкил (диал кил) -аминокислот, заключающийся во взаимодействии алкиламинов и 3,4-дихлоранилидов а, -галоидкарбоновых кислот.
Предложен способ получения анилидов
P-N-aлкиламинокислот, заключающийся в том, что анилиды а,р- или P,ó-непредельных кислот обрабатывают первичными алифатическими аминами в присутствии IKàталитических количеств щелочных металлов, например металлического натрия, .и выделяют целевой проду1кт известным способом.
Пример 1. К раствору 5 г 3,4-дихлоранилида винилуксусной кислоты в 50 ил изобутиламина добавляют 0,1 г металлического натрия .и нагревают 6 час при кипении, затем отгоняют избыток амина в вакууме водоструйного насоса. Продукт реакции растворяют в безводном эфире, фильтруют, упаривают эфир и остаток обрабатывают разба1вленной соляной кислотой. Полученный хлоргидрат 3,4-дихлоранилида р-Х-,изобутиламиномасляной кислоты промывают бензолом.
Выход 4,6 г (62,3% от теоретического); т. пл.
203 С (из ацетона) .
При подщелачивании 40,р-ным раствором
КОН на холоду выделяют маслообразное основание.
Аналогично получают 3,4-дихлоранилиды р-N-пропил-,изопропил-, аллиламиномасляных кислот.
Пример 2. 5 г 3,4-дихлоранилида винилуксусной кислоты растворяют при 50 С ia без1Q водном этиламине, добавляют 0,1 г металлического натрия и постепенно нагревают до комнатной температуры. После стояния в течение двух дней продукт растворяют в эфире, промывают водой, упарп вают в вакууме и
15 обрабатывают разбавленной солянои кислотой. Получают 6,62 г (96,8%) хлоргидрата
3,4-дихлоранилида P-N - моноэтиламиномасляной кислоты.
Пример 3. К раствору 3,25 г 3,4-дихлоранилида а криловой кислоты в 15 л л изобутиламина добавляют 0,005 г металлического натрия, выдерживают 1 час при комнатной температуре, нагревают затем 3 час при 60 С и отгоняют избыток амина в вакууме.
Продукт реакции экстрагируют бензолом и оорабатывают разбавленной соляной кислотой. Получают 2,93 г хлоргидрата 3,4-дихлоранилида P-N-изобутиламинопропионовой кис3Q лоты. Выход 70%; т. пл. 188 С (из ацетона), 239348
Предмет изобретения
Составитель Л. Иоффе
Редактор Л. Г, Герасимова Техред Л. Я. Левина
Корректор В. Н. Орлова
Заказ 1854/4 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Продукт не дает депрессии с веществом, полученным действием изобутиламина на 3,4-дихлоранилид р--хлорпропионовой кислоты.
Пример 4. Из 1,15 г 3,4-дихлоранилида кротоновой кислоты в 10 мл и-пропиламина в присутствии 0,05 г металлического натрия, аналогично примеру 1, получают хлоргидрат
3,4-дихлоранилида P-N-пропиламиномасляной кислоты. Выход 0,75 г (46,2%); т. пл. 195 С (из ацетона) . Продукт не дает депрессии с веществом, полученным присоединением н-пропиламина к 3,4-дихлоранилиду винилуксусной кислоты.
Пример 5. 1,75 г 3,4-метиланилида кротоновой кислоты распворяют в 30 ил изобутиламина, добавляют 0,05 г металлического натрия и нагревают при температуре кипения амина в течение 2 час. Затем раствор упаривают в вакууме водоструйного насоса. Полученное масло экстрагируют бензолом и оорабаты вают разбавленной соляной кислотой.
При подщелачивании образующегося хлоргидрата выделяют маслообразное основание
3-метиланилида P-N-изобутиламиномасляной кислоты. Выход 2,3 г (92,7% ) .
Найдено, % . .N 10,98; 11,04.
СгвН 4ХвО, Вычислено, %. N 11,28.
Способ получения анилидов P-N-ал килами15 нокислот, отличающийся тем, что анилиды а,Р- или P,у-непредельных кислот обрабатывают первичными алифатичеокими аминами в присутствии каталитических количеств щелочных металлов, например металлического натрия, и целевой продукт выделяют известным способом.
