Способ получения диоксалатокупрата(ii) этилендиаммония

Изобретение относится к химической технологии органических соединений, в частности к способу получения диоксалатокупрата(II) этилендиаммония, и может быть использовано для переработки отработанных электролитов этилендиаминового меднения. Продукт, полученный по изобретению, может применяться в качестве пигмента для антибактериальной обработки воды, в качестве медного микроудобрения в сельском хозяйстве для приготовления электролитов гальванического меднения, в качестве микроэлементной добавки к поливитаминным препаратам и кормам животных как лекарственное средство в ветеринарии для приготовления различных соединений меди, в том числе катализаторов синтеза неорганических и органических веществ. Целевой продукт получают кристаллизацией из водного раствора, приготовленного путем смешивания отхода гальванического производства - отработанного электролита этилендиаминового меднения со щавелевой кислотой, с растворимыми в воде солями щавелевой кислоты, водными растворами этих веществ. В качестве дополнительного источника меди(II) используют отработанный электролит сернокислого меднения или отработанные растворы травления печатных плат. Технический результат - снижение материальных затрат на получение целевого продукта при сохранении его чистоты, утилизация отходов гальванического производства и производства печатных плат, повышение выхода целевого продукта. 10 з.п. ф-лы.

 

Изобретение относится к химической технологии солей карбоновых кислот, в частности к способу получения диоксалатокупрата(II) этилендиаммония состава (Н₃NCH₂СН₂NH₃)Cu(С₂O₄)₂, который является комплексной солью меди(II) с анионом щавелевой кислоты. Заявленный способ может применяться для переработки токсичных отходов получения гальванических покрытий - отработанных электролитов этилендиаминового меднения. Продукт, получаемый этим способом, может использоваться в качестве пигмента для антибактериальной обработки воды, в качестве медного микроудобрения в сельском хозяйстве для приготовления электролитов гальванического меднения, в качестве микроэлементной добавки к поливитаминным препаратам и кормам животных как лекарственное средство в ветеринарии для получения различных соединений меди, в том числе катализаторов синтеза неорганических и органических веществ.

Известен способ получения диоксалатокупрата(II) этилендиаммония, включающий приготовление реакционного водного раствора, содержащего медь(II), этилендиаммоний и оксалат, кристаллизацию целевого продукта из раствора, отделение осадка от раствора (Савельева З.А., Ларионов С.В., Романенко Г.В., Подберезская Н.В., Шелудякова Л.А. // Журнал неорганической химии, 1992, Т.37, №5, С.1094). В способе по прототипу реакционный водный раствор готовят путем прибавления к водному раствору нитрата ди(этилендиамин)меди(II) водного раствора щавелевой кислоты (мольное соотношение реагентов 1,0:2,0). Осадок целевого продукта отделяют от раствора фильтрованием, промывают его на фильтре водой, этанолом и высушивают в вакууме. Способ по прототипу основан на реакции

[Cu(H₂NCH₂CH₂NH₂)₂](NO₃)₂+2Н₂С₂O₄→(Н₃NCH₂СН₂NH₃)Cu(С₂O₄)₂+(H₃NCH₂CH₂NH₃)(NO₃)₂

Недостатком способа является необходимость дополнительных затрат на реагент - нитрат ди(этилендиамин)меди(II), недостаточно высокий выход целевого продукта.

При создании изобретения ставилась задача снизить материальные затраты на получение диоксалатокупрата(II) этилендиаммония, утилизировать отход гальванического производства - отработанный электролит этилендиаминового меднения, повысить выход целевого продукта.

Поставленная задача решается тем, что способ получения диоксалатокупрата(II) этилендиаммония включает приготовление реакционного водного раствора, содержащего медь(II), этилендиаммоний и оксалат, кристаллизацию целевого продукта из раствора, отделение осадка от раствора. Новым в этом способе является то, что для приготовления реакционного водного раствора в качестве источника меди(II) и этилендиаммония используют отход гальванического производства - отработанный электролит этилендиаминового меднения, а в реакционном водном растворе устанавливают рН от 1,0 до 9,5 и мольное соотношение медь(II):этилендиаммоний:оксалат, равное 1,0:(0,7-5,0):(1,6-8,0). Для приготовления реакционного водного раствора желательно использовать отработанный электролит этилендиаминового меднения, содержащий в качестве основных компонентов медь(II), этилендиамин, сульфат аммония, или отработанный электролит этилендиаминового меднения, содержащий в качестве основных компонентов медь(II), этилендиамин, сульфат аммония, сульфат натрия, или отработанный электролит этилендиаминового меднения, содержащий в качестве основных компонентов медь(II), этилендиамин, сульфат этилендиаммония, или отработанный электролит этилендиаминового меднения, содержащий в качестве основных компонентов медь(II), этилендиамин, борную кислоту. Для приготовления реакционного водного раствора в качестве источника оксалата желательно использовать вещество, выбранное из группы, состоящей из щавелевой кислоты, оксалата этилендиаммония, оксалата натрия, оксалата калия, оксалата аммония, или водный раствор, содержащий одно или несколько из этих веществ. Для приготовления реакционного водного раствора в качестве дополнительного источника меди(II) желательно использовать раствор соли меди(II) с анионом минеральной кислоты, или отход гальванического производства - отработанный электролит сернокислого меднения, или отход производства печатных плат - отработанный раствор травления, предпочтительно содержащий в качестве основных компонентов медь(II), аммиак, соли аммония или медь(II), хлороводород, хлорид аммония.

Способ получения диоксалатокупрата(II) этилендиаммония заключается в приготовлении реакционного водного раствора путем смешивания твердой щавелевой кислоты (оксалата щелочного металла, оксалата этилендиаммония, оксалата аммония) или водного раствора, содержащего хотя бы одно из названных веществ, с отработанным электролитом этилендиаминового меднения, содержащим комплекс меди(II) с этилендиамином и другие вещества, в таком количестве, чтобы обеспечить в реакционном водном растворе оптимальное мольное соотношение медь(II):этилендиаммоний:оксалат, установлении в реакционном водном растворе оптимального значения рН путем прибавления кислоты или основания, кристаллизации диоксалатокупрата(II) этилендиаммония из раствора в течение времени, достаточного для достижения высокого выхода целевого продукта, отделении осадка от раствора. При необходимости осадок промывают растворителем и высушивают.

Способ получения диоксалатокупрата(II) этилендиаммония основан на реакциях, например:

[Cu(H₂NCH₂CH₂NH₂)₂]SO₄+2H₂C₂O₄→(Н₃NCH₂СН₂NH₃)Cu(С₂O₄)₂+(H₃NCH₂CH₂NH₃)SO₄

[Cu(H₂NCH₂CH₂NH₂)₃]SO₄+2Н₂С₂O₄+H₂SO₄→(Н₃NCH₂СН₂NH₃)Cu(С₂O₄)₂+2(H₃NCH₂CH₂NH₃)SO₄

[Cu(H₂NCH₂CH₂NH₂)₂]SO₄+CuSO₄+2Na₂С₂O₄+2H₂C₂O₄→2(Н₃NCH₂СН₂NH₃)Cu(С₂O₄)₂+2Na₂SO₄

[Cu(H₂NCH₂CH₂NH₂)₂]SO₄+[Cu(NH₃)₄]Cl₂+4H₂C₂O₄→2(Н₃NCH₂СН₂NH₃)Cu(С₂O₄)₂+(NH₄)₂SO₄+2NH₄Cl

[Cu(H₂NCH₂CH₂NH₂)₃]SO₄+2(NH₄)₂[CuCl₄]+3(NH₄)₂C₂O₄+3H₂C₂O₄→3(Н₃NCH₂СН₂NH₃)Cu(С₂O₄)₂+(NH₄)₂SO₄+8NH₄Cl.

Отработанные электролиты этилендиаминового меднения являются отходами гальванического производства. Их токсичность определяется высоким содержанием в них меди(II) и этилендиамина, который, связывая медь(II) в термодинамически прочные растворимые в воде комплексы, препятствует осаждению ионов меди(II) в виде нерастворимых соединений в процессе реагентной очистки отработанных электролитов и сточных вод растворами гидроксида, карбоната, фосфата натрия, известковым молоком (Волоцков Ф.П. Очистка и использование сточных вод гальванических производств. - М.: Стройиздат, 1983, с.29. Смирнов Д.Н, Генкин В.Е. Очистка сточных вод в процессах обработки металлов. - М.: Металлургия, 1989, с.21). Этот вид отходов производства гальванических покрытий подлежит нейтрализации, что требует значительных материальных затрат (Гальванические процессы. Каталог. - НИИТЭХИМ, Черкассы, 1988, С.40). Более рационально использовать отработанные электролиты этилендиаминового меднения в качестве сырья для получения различных соединений меди, имеющих коммерческую ценность. Заявленное изобретение позволяет получать из отработанных электролитов этилендиаминового меднения товарный продукт - диоксалатокупрат(II) этилендиаммония, одновременно извлекая из этих электролитов токсичные компоненты - медь(II) и этилендиамин.

Для приготовления реакционного водного раствора в качестве источника меди(II) и этилендиаммония можно использовать различные отработанные электролиты меднения, содержащие соль меди(II), этилендиамин и некоторые другие вещества (Кудрявцев Н.Т. Электролитические покрытия металлами. - М.: Химия, 1979, с.267. Гальванотехника. Справочник /Под ред. Гинберга А.М., Иванова А.Ф., Кравченко Л.Л. - М.: Металлургия, 1987, с.177. Ившин Я.В. Патент РФ №2058436, опубл. 1996), которые имеют состав, например, г/л:

Сульфат меди(II)	110-160
Этилендиамин	90-130
Сульфат аммония	40-60
или
Сульфат меди(II)	60-80
Этилендиамин	20-60
Сульфат аммония	45-60
Сульфат натрия	18-28
или
Сульфат меди(II)	60-70
Этилендиамин	110-130
Сульфат этилендиаммония	70-90
или
Медь(II) (в форме соли с анионом
минеральной кислоты)	12-50
Этилендиамин	50-150
Борная кислота	40-80

При получении диоксалатокупрата(II) этилендиаммония в реакционном водном растворе желательно поддерживать заданное значение рН. Это связано с тем, что в сильнокислой среде растворимость целевого продукта повышается (выход снижается) в результате реакции

(Н₃NCH₂СН₂NH₃)Cu(С₂O₄)₂+2Н⁺↔(H₃NCH₂CH₂NH₃)²⁺+Cu²⁺+2НС₂O₄ ^-.

Вместо целевого продукта может образоваться осадок оксалата меди(II):

Cu²⁺+2HC₂O₄ ^-↔CuC₂O₄↓+Н₂С₂O₄.

В щелочной среде растворимость целевого продукта также повышается (выход снижается) в результате реакций

(Н₃NCH₂СН₂NH₃)Cu(С₂O₄)₂+2ОН^-↔Cu(H₂NCH₂CH₂NH₂)²⁺+2С₂O₄ ²⁺+2Н₂O,

(Н₃NCH₂СН₂NH₃)Cu(С₂O₄)₂+2NH₃+2ОН^-↔Cu(NH₃)₂(H₃NCH₂CH₂NH₂)²⁺+2С₂O₄ ^2-+2H₂O,

(H₃NCH₂CH₂NH₃)Cu(C₂O₄)₂+H₃NCH₂CH₂NH₃ ²⁺+4ОН^-↔Cu(H₂NCH₂CH₂NH₂)₂ ²⁺+2С₂O₄ ^2-+4Н₂O

Поэтому высокий выход и высокая чистота целевого продукта могут быть обеспечены в том случае, если кристаллизация идет из реакционного водного раствора с рН от 1,0 до 9,5.

Диоксалатокупрат(II) этилендиаммония кристаллизуется из реакционного водного раствора, содержащего медь(II), этилендиаммоний и оксалат в мольном соотношении, близком к мольному соотношению этих частиц в целевом продукте, то есть 1,0:1,0:2,0. По экспериментальным данным, из растворов, в которых на 1,0 моль меди(II) приходится менее 0,7 моль этилендиаммония и менее 1,6 моль оксалата, может выпасть осадок, содержащий кроме диоксалатокупрата(II) этилендиаммония также оксалат меди(II). Из растворов, в которых на 1 моль меди(II) приходится более 5,0 моль этилендиаммония и 8,0 моль оксалата, кристаллизуется чистый целевой продукт с высоким выходом по меди(II), но его выход по этилендиаммонию и оксалату оказывается невысоким. Поэтому для получения чистого целевого продукта с высоким выходом в реакционном водном растворе желательно устанавливать мольное соотношение медь(II):этилендиаммоний: оксалат, равное 1,0:(0,7-5,0):(1,6-8,0). Заданное мольное соотношение медь(II):оксалат в реакционном водном растворе создают путем смешивания отработанного электролита этилендиаминового меднения с рассчитанным количеством щавелевой кислоты, оксалата этилендиаммония, оксалата щелочного металла, оксалата аммония, любой смеси этих веществ друг с другом или водного раствора, содержащего хотя бы одно из названных веществ. Отработанные электролиты содержат медь(II) и этилендиамин в различных мольных соотношениях, чаще всего от 1,0:2,0 до 1,0:5,0. Поэтому для создания в реакционном водном растворе мольного соотношения медь(II): этилендиаммоний, близкого к стехиометрическому, в реакционный водный раствор следует прибавить реагент, являющийся источником дополнительного количества меди(II). Таким источником может быть соль меди(II) с анионом минеральной кислоты (хлорид, сульфат, нитрат, перхлорат, тетрафтороборат, гексафторосиликат и другие), водный раствор соли меди(II), а также медьсодержащие отходы гальванического производства - отработанные электролиты меднения (Кудрявцев Н.Т. Электролитические покрытия металлами. - М.: Химия, 1979, с.236. Гальванотехника. Справочник /Под ред. Гинберга А.М., Иванова А.Ф., Кравченко Л.Л. - М.: Металлургия, 1987, с.171. Садаков Г.А. Гальванопластика. - М.: Машиностроение, 1987, с.144. ГОСТ СССР 9.305-84. Покрытия металлические и неметаллические неорганические. Операции технологических процессов получения покрытий. - М.: Из-во Госстандарта, с.61,65. Гуськов С.В., Казаковцев Ю.И., Бычков В.Ф. // Обмен производственно-техническим опытом, 1989, №5, с.14), которые имеют состав, например, г/л:

Сульфат меди(II)	90-190
Серная кислота	40-110

или

Сульфат меди(II)	65-130
Нитрат меди(II)	60-200
Серная кислота	45-90

или

Тетрафтороборат меди(II)	35-450
Тетрафтороборная кислота	2-30
Борная кислота	15-40

или

Гексафторосиликат меди(II)	150-300
Гексафторокремниевая кислота	10-15

или отходы радиоэлектронного производства - отработанные растворы травления печатных плат (Федулова А.А., Устинов Ю.А., Котов Е.П., Шустов В.П., Явич Э.Р. Технология многослойных печатных плат. - М.: Радио и связь, 1990, с.186), которые имеют состав, например, г/л:

Хлорид меди(II)	120-300
Хлороводород	10-50
Хлорид аммония	50-150

или

Хлорид меди(II)	100-300
Аммиак	3 0-100
Хлорид аммония	5 0-150

или

Хлорид меди(II)	80-250
Аммиак	3 0-100
Хлорид аммония	5-50
Карбонат аммония	20-390

или

Сульфат меди(II)	110-240
Аммиак	5 0-130
Сульфат аммония	40-100

Пример 1.

К 100 мл отработанного электролита этилендиаминового меднения с концентрацией меди(II) 25,4 г/л, этилендиамина 48,1 г/л, сульфата аммония 45 г/л, сульфата натрия 22 г/л при перемешивании прибавляют раствор 10,6 г дигидрата щавелевой кислоты ГОСТ 22180-76 марки «чда» в 100 мл воды и перемешивают образовавшуюся суспензию 10 минут. Раствор с осадком оставляют стоять на 3 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 99,5%.

Найдено, %: Cu 20,9; С 23,6; Н 3,1; N 9,1.

Вычислено для С₆Н₁₀CuN₂О₈, %: Cu 21,06; С 23,89; Н 3,34; N 9,28.

Пример 2.

Смешивают 100 мл отработанного электролита меднения с концентрацией меди(II) 25,4 г/л, этилендиамина 48,1 г/л, сульфата аммония 45 г/л, сульфата натрия 22 г/л и 18,8 мл водного раствора с концентрацией нитрата меди(II) 398 г/л. К полученному раствору при перемешивании прибавляют сначала раствор 21,2 г дигидрата щавелевой кислоты ГОСТ 22180-76 марки «хч» в 50 мл горячей воды, затем 10%-ный раствор гидроксида натрия до достижения рН 3,1. Раствор с осадком оставляют стоять на 20 часов при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 97,8%.

Найдено, %: Cu 21,0; С 23,5; Н 3,2; N 9,0.

Пример 3.

Смешивают 50 мл отработанного электролита меднения с концентрацией меди(II) 25,1 г/л, этилендиамина 120 г/л, сульфата этилендиаммония 80 г/л и 60 мл водного раствора с концентрацией сульфата меди(II) 0,50 моль/л. К полученному раствору при перемешивании прибавляют раствор 13,9 г дигидрата щавелевой кислоты ТУ 6-36-0204229-1047-91 марки «техн» в 100 мл нагретой до 40°С воды. Раствор с осадком оставляют стоять на 2 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 99,8%.

Найдено, %: Cu 20,6; С 23,0; Н 3,0; N 9,2.

Пример 4.

Смешивают 50 мл отработанного электролита меднения с концентрацией меди(II) 22,2 г/л, этилендиамина 72 г/л, борной кислоты 42 г/л и 25 мл водного раствора сульфата меди(II) с концентрацией 79,8 г/л. К полученному раствору при перемешивании прибавляют 81 мл 8,0%-ного водного раствора щавелевой кислоты ГОСТ 22180-76 марки «чда». Раствор с осадком оставляют стоять на 3 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре, промывают сначала водой, затем этанолом и высушивают на воздухе при температуре 115-125°С до постоянной массы. Выход 99,8%.

Найдено, %: Cu 20,6; С 23,1; Н 3,0; N 8,9.

Пример 5.

Смешивают 50 мл отработанного электролита меднения с концентрацией меди(II) 22,8 г/л, этилендиамина 74 г/л, борной кислоты 40 г/л и 30 мл отработанного электролита меднения с концентрацией меди(II) 55,9 г/л, серной кислоты 50 г/л. К полученному раствору при перемешивании прибавляют сначала раствор 11,7 г дигидрата щавелевой кислоты ГОСТ 22180-76 марки «ч» в 100 мл воды, затем 15%-ный раствор гидроксида натрия до достижения рН 5,1. Раствор с осадком периодически перемешивают в течение 5 суток. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре, промывают сначала водой, затем этанолом и высушивают при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 98,0%.

Найдено, %: Cu 21,2; С 23,6; Н 3,2; N 9,2.

Пример 6.

100 мл отработанного электролита меднения с концентрацией меди(II) 47,6 г/л, этилендиамина 95 г/л, сульфата аммония 60 г/л перемешивают с 54 г моногидрата оксалата калия ГОСТ 5868-78 марки «чда». Раствор фильтруют при пониженном давлении через стеклянный фильтр, осадок промывают на фильтре 10 мл холодной воды и объединяют фильтрат и промывные воды. К полученному раствору при перемешивании прибавляют сначала 38 мл отработанного раствора травления печатных плат с концентрацией меди(II) 108 г/л, хлорида аммония 80 г/л, хлороводорода 14,5 г/л, затем 20%-ный раствор соляной кислоты до достижения рН 5,1. Раствор с осадком оставляют стоять на 3 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре, промывают сначала водой, затем этанолом и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 97,9%.

Найдено, %: Cu 21,0; С 23,2; Н 3,1; N 9,0.

Пример 7.

Смешивают 50 мл отработанного электролита этилендиаминового меднения с концентрацией меди(II) 26,2 г/л, этилендиамина 49,6 г/л, сульфата аммония 43 г/л, сульфата натрия 21 г/л, 10,3 мл отработанного раствора травления печатных плат с концентрацией меди(II) 105 г/л, аммиака 71 г/л, хлорида аммония 8 г/л, карбоната аммония 220 г/л и 79 мл 9,0%-ного водного раствора щавелевой кислоты ГОСТ 22180-76 марки «ч»; при перемешивании дополнительно прибавляют по каплям 10%-ный раствор гидроксида натрия до достижения рН 3,9 и перемешивают суспензию 20 минут. Раствор с осадком оставляют стоять на 5 суток при температуре 0-2°С. Раствор сливают, осадок промывают водой, отжимают на бумажном фильтре и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 99,3%.

Найдено, %: Cu 21,0; С 23,3; Н 3,2; N 9,3.

Полученный в примерах 1-7 диоксалатокупрат(II) этилендиаммония представляет собой мелкокристаллическое вещество синего цвета. Соль плохо растворяется в воде, этаноле, пропаноле-2, глицерине, ацетоне, уксусной кислоте, диметилсульфоксиде, диметилформамиде, диоксане, хлороформе, гексане, бензоле; растворяется в водном аммиаке и в концентрированной соляной кислоте:

(Н₃NCH₂СН₂NH₃)Cu(С₂O₄)₂+4HCl→(Н₃NCH₂CH₂NH₃)CuCl₄+2Н₂С₂O₄,

разлагается разбавленными минеральными кислотами:

(Н₃NCH₂СН₂NH₃)Cu(С₂O₄)₂+2HCl→(Н₃NCH₂CH₂NH₃)Cl₂+Н₂С₂O₄+CuC₂O₄↓,

разлагается щелочами:

2(Н₃NCH₂СН₂NH₃)Cu(С₂O₄)₂+6NaOH→Cu(H₂NCH₂CH₂NH₂)₂C₂O₄+3Na₂C₂O₄+Cu(OH)2↓+4Н₂O.

Вещество при обычной температуре устойчиво на воздухе и не гигроскопично. Термическое разложение соли начинается при температуре 180-185°С:

2(Н₃NCH₂СН₂NH₃)Cu(С₂O₄)₂→2(H₃NCH₂CH₂NH₃)C₂O₄+Cu₂O+3СO₂↑+СО↑.

Как видно из приведенных примеров, заявленный способ позволяет получать диоксалатокупрат(II) этилендиаммония, точно соответствующий формуле (Н₃NCH₂СН₂NH₃)Cu(С₂O₄)₂. Снижение материальных затрат на получение целевого продукта достигается за счет использования в качестве реагента отработанного электролита этилендиаминового меднения, а также других отработанных медьсодержащих электролитов и растворов. Высокий выход обеспечивается за счет создания в реакционном водном растворе оптимальных условий для кристаллизации целевого продукта. Одновременно с получением товарного продукта удается провести глубокую очистку отхода гальванического производства - отработанного раствора этилендиаминового меднения - сразу от двух токсичных компонентов: от меди(II) и этилендиамина, снизить затраты на охрану окружающей среды.

1. Способ получения диоксалатокупрата(II) этилендиаммония, включающий приготовление реакционного водного раствора, содержащего медь(II), этилендиаммоний и оксалат, кристаллизацию целевого продукта из раствора, отделение осадка от раствора, отличающийся тем, что для приготовления реакционного водного раствора в качестве источника меди(II) и этилендиаммония используют отход гальванического производства - отработанный электролит этилендиаминового меднения, а в реакционном водном растворе устанавливают рН от 1,0 до 9,5 и мольное соотношение медь(II):этилендиаммоний:оксалат, равное 1,0:(0,7-5,0):(1,6-8,0).

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют отработанный электролит этилендиаминового меднения, содержащий в качестве основных компонентов медь(II), этилендиамин, сульфат аммония.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют отработанный электролит этилендиаминового меднения, содержащий в качестве основных компонентов медь(II), этилендиамин, сульфат аммония, сульфат натрия.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют отработанный электролит этилендиаминового меднения, содержащий в качестве основных компонентов медь(II), этилендиамин, сульфат этилендиаммония.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют отработанный электролит этилендиаминового меднения, содержащий в качестве основных компонентов медь(II), этилендиамин, борную кислоту.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что для приготовления реакционного водного раствора в качестве источника оксалата используют хотя бы одно вещество из группы, состоящей из щавелевой кислоты, оксалата этилендиаммония, оксалата натрия, оксалата калия, оксалата аммония.

7. Способ по п.1, отличающийся тем, что для приготовления реакционного водного раствора в качестве дополнительного источника меди(II) используют раствор соли меди(II) с анионом минеральной кислоты.

8. Способ по п.1, отличающийся тем, что для приготовления реакционного водного раствора в качестве дополнительного источника меди(II) используют отход гальванического производства - отработанный электролит сернокислого меднения.

9. Способ по п.1, отличающийся тем, что для приготовления реакционного водного раствора в качестве дополнительного источника меди(II) используют отход производства печатных плат - отработанный раствор травления.

10. Способ по п.9, отличающийся тем, что используют отработанный раствор травления печатных плат, содержащий в качестве основных компонентов медь(II), аммиак, соли аммония.

11. Способ по п.9, отличающийся тем, что используют отработанный раствор травления печатных плат, содержащий в качестве основных компонентов медь(II), хлороводород, хлорид аммония.