Способ гидрирования ароматических соединений в углеводородном сырье, содержащем тиофеновые соединения

Изобретение относится к усовершенствованному способу гидрирования ароматических соединений в углеводородном сырье, содержащем тиофеновые соединения в качестве примесей. Сущность: используют реактор гидрирования, содержащий свежую загрузку активированного катализатора на основе никеля. Вводят углеводородное сырье, содержащее углеводороды, кипящие в интервале от 80°С до 350°С, от 1 вес.% до 80 вес.% ароматических соединений и от 0,1 м.д. до 50 м.д. тиофеновых соединений, в указанный реактор гидрирования. Эксплуатацию указанного реактора гидрирования проводят при температуре реакции с начала цикла в интервале от 140°С до 225°С и выводят из указанного реактора гидрирования углеводородный продукт, содержащий ароматические соединения в концентрации менее 0,2 вес.%. Технический результат: увеличение срока службы катализатора. 22 з.п.ф-лы, 3 ил.

 

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение направлено на способ гидрирования ароматических соединений с применением катализаторов на основе никеля. Более конкретно настоящее изобретение относится к гидрированию ароматических соединений в углеводородном сырье, содержащем тиофеновые соединения, которые, как известно, деактивируют никелевые катализаторы и существенно снижают срок службы катализатора.

Уровень техники изобретения

Никельсодержащие катализаторы широко применяются для гидрирования ароматических соединений в различном углеводородном сырье. Из-за чувствительности никелевых катализаторов к отравлению соединениями серы, обычно обнаруживаемыми в таком сырье, сырье перед контактом с никелевым катализатором, как правило, в значительной степени обессеривают. Несмотря на стадию обессеривания, нередко в сырье остаются малые количества серных примесей, в том числе ароматические соединения серы, такие как тиофен, бензотиофен и дибензотиофен, которые особенно ядовиты для нанесенных никелевых катализаторов.

Поскольку отравление никелевых катализаторов соединениями серы является серьезной проблемой во всем мире, в различных лабораториях проводились интенсивные исследования в попытках определить механизм отравления серой, часто с противоречивыми результатами. Например, в работе Poels, E.K., van Beek, W. P., den Hoed, W., Visser, C. (1995); Fuel Vol. 74 No. 12, pp 1800-1805, оценивалось отравление серой большого числа никелевых катализаторов, имеющих широкий диапазон площади поверхности никеля. Авторы пришли к выводу, что для всех исследованных катализаторов преобладающим механизмом деактивации было отравление поверхности серой. В этом исследовании предполагалось, что абсорбцию серы можно переключить с поверхностной на объемную, применяя повышенную температуру и пониженное содержание серы в шихте. Однако авторы пришли к выводу, что движение в направлении объемного поглощения серы не увеличивает срок службы катализатора, так как деактивация катализатора контролируется все же поверхностным слоем. Другие сообщали, что объемное поглощение серы может проходить с соединениями серы типа тиолов, но не с тиофенами. Хотя может быть расхождение в вопросе о точном механизме отравления серой, обычно принимается, что токсичность соединений серы, обнаруженных в углеводородном сырье, увеличивается с молекулярным весом и сложностью молекулы, причем тиофеновые соединения, такие как тиофен, бензотиофен и дибензотиофен, особенно губительны для никелевых катализаторов. Возможно, объяснение этому состоит в том, что соединения серы с более высоким молекулярным весом, такие как тиофеновые соединения, не могут разлагаться так легко, как тиолы, сульфиды и меркаптаны, но вместо этого адсорбируются на поверхности никелевого катализатора, образуя стабильные поверхностные элементы, которые блокируют активные центры катализатора. Эта адсорбция тиофеновых соединений на поверхности катализатора обычно считается необратимой из-за высокой теплоты адсорбции этих соединений. Так как поверхностная адсорбция соединений серы сокращает число активных центров, продавцы катализаторов часто приводят срок службы катализаторов на основе количества серы в сырье и потоках, чтобы получилось примерно однослойное покрытие серой на поверхности катализатора. Катализаторы на основе никеля, используемые для гидрирования ароматических соединений в сырье, содержащем тиофеновые соединения, обычно имеют меньший срок службы, чем для сырья, содержащего соединения серы с меньшим молекулярным весом, из-за стремления тиофеновых соединений в обычных условиях процесса адсорбироваться на поверхности катализатора, тем самым деактивируя их. Следовательно, можно видеть, что способ гидрирования ароматических соединений, осуществляющийся таким образом, что тиофеновые соединения в сырье не отравляют или не деактивируют катализатор на основе никеля, используемый в процессе, был бы очень желательным. Настоящее изобретение дает такой усовершенствованный процесс.

В EP 0731156 описан способ обработки углеводородного сырья, содержащего нежелательные ароматические компоненты, соединения серы и азота, с использованием каталитического состава для гидрообработки, содержащего цинк, металл группы VIB и металл группы VIII, на углеродном носителе с высокой площадью поверхности.

US 5277794 описывает способ конверсии, такой как насыщение ароматики, углеводородсодержащего сырья с целью получения высококачественных углеводородных продуктов, с использованием катализатора, содержащего никелевый, вольфрамовый и фосфорный компоненты, нанесенные на пористый аморфный жаростойкий оксид.

Сущность изобретения

Теперь было обнаружено, что, вопреки тому, чему учит предшествующий уровень, срок службы катализаторов на основе никеля, подверженных действию тиофеновых соединений, присутствующих в углеводородном сырье, может быть увеличен на значительный период путем регулирования определенных условий процесса, как описано ниже. Соответственно настоящее изобретение направлено на усовершенствованный способ гидрирования ароматических соединений в углеводородном сырье, содержащем тиофеновые соединения как примеси, причем гидрирование ароматических соединений проводится в реакторе гидрирования в присутствии катализаторов на основе никеля. Усовершенствование заключается в том, что работу реактора гидрирования осуществляют при температуре реакции, достаточно высокой с начала цикла, чтобы тиофеновые соединения разлагались и в основном поглощались в объеме катализатора на основе никеля. Было обнаружено, что при работе реактора при повышенной температуре реакции с начала цикла тиофеновые соединения разлагаются и входят в объем никеля, а не адсорбируются на поверхности катализатора, тем самым снижается эффект отравления тиофеновыми соединениями и существенно увеличивается срок службы катализатора.

Краткое описание чертежей

Фиг.1 является графиком, показывающим влияние температуры реакции на отравление никелевого катализатора серой из тиофеновых соединений в сырье, являющемся углеводородными растворителями. Результаты выражены в терминах концентрации ароматических соединений в продукте как функции дозы серы и температуры реакции.

Фиг.2 является графиком, показывающим концентрацию ароматических соединений в продукте гидрирования сырья, являющегося углеводородными растворителями, содержащего различные тиофеновые соединения в разных концентрациях.

Фиг.3 является графиком, показывающим неудавшуюся попытку восстановления деактивированного никелевого катализатора путем повышения температуры до повышенных уровней.

Подробное описание изобретения

Настоящее изобретение относится к усовершенствованному способу гидрирования ароматических соединений в углеводородном сырье, содержащем тиофеновые соединения, с применением катализаторов на основе никеля. Подразумевается, что используемый здесь термин "тиофеновые соединения" включает относительно высокомолекулярные ароматические соединения серы, такие как тиофен, бензотиофен, дибензотиофен и тому подобные, которые являются известными ядами для катализаторов на основе никеля.

Усовершенствованный способ гидрирования ароматических соединений настоящего изобретения включает контактирование углеводородного сырья, содержащего ароматику и тиофеновые соединения, с активированным катализатором на основе никеля в реакторе при относительно высокой температуре реакции с начала цикла. Обычно новую загрузку никелевого катализатора "активируют" согласно процедуре, рекомендованной продавцом катализатора. Процедура активирования обычно включает нагрев катализатора в реакторе при определенных скоростях нагрева в течение определенного периода времени в потоке водорода, который восстанавливает никелевый катализатор, тем самым активируя его. Более точно, эта стадия восстанавливает оксид никеля в металлический никель. Последний представляет собой активный центр катализатора. После того как катализатор "активирован", реактор охлаждают и цикл начинается с ввода углеводородного сырья в реактор с водородом. Так как обычно считается, что никелевые катализаторы деактивируются быстрее при повышенных температурах, промышленные реакторы гидрирования ароматических соединений, как правило, запускаются при самой низкой температуре, требуемой для удовлетворения технических характеристик продукта. По мере того как катализатор деактивируется во времени, температуру в реакторе повышают, чтобы компенсировать потерю активности.

Основой настоящего изобретения является удивительное открытие, что путем осуществления процесса гидрирования ароматики при повышенной температуре с начала цикла можно превратить тиофеновые соединения в вещества, которые диффундируют или поглощаются в объеме никелевого катализатора, а не образуют поверхностные центры, которые отравляют катализатор. Из-за этого никелевые катализаторы, применяемые в усовершенствованном способе изобретения, имеют больший срок службы, в некоторых случаях в три или более раз, чем срок службы катализаторов, работающих на той же шихте при более низкой пусковой температуре.

Другое удивительное открытие состоит в том, что если процесс идет сначала при пониженной температуре и катализатор деактивируется, активность нельзя восстановить последующим повышением температуры до повышенных уровней. Оказывается, что после того, как тиофеновые соединения адсорбировались на поверхности катализатора и покрыли значительное число активных центров, существенно восстановить потерянную активность сложно. Таким образом, ключ к усовершенствованному способу настоящего изобретения - это проводить процесс при повышенной температуре с начала цикла и поддерживать процесс при температуре, достаточно высокой, чтобы тиофеновые соединения, присутствующие в сырье, непрерывно превращались в вещества, которые поглощаются в объеме катализатора, а не адсорбируются на поверхности катализатора.

Используемый здесь термин "начало цикла" обычно относится к моменту времени, когда сырье, содержащее тиофеновые соединения и водород, первый раз вводится в реактор, содержащий новую или свежую загрузку активного катализатора на основе никеля. "Начало цикла" обычно не включает какую-либо процедуру активации катализатора саму по себе, которая обычно выполняется в отсутствие сырья. Хотя предпочтительно доводить реактор до требуемой высокой температуры с момента, когда сырье и водород первый раз подаются в реактор, термин "начало цикла" в его широком смысле подразумевает включение любого момента времени до того, как никелевый катализатор адсорбирует существенное количество тиофеновых соединений на своей поверхности. Таким образом, небольшие задержки в приведение реактора к требуемой температуре после введения сырья все же считаются охватываемыми значением "начало цикла" и находятся в рамках настоящего изобретения.

Термин "температура реакции" относится к температуре, при которой углеводородное сырье и водород вступают в первоначальный контакт с активным катализатором в реакторе. В обычном реакторе неподвижного слоя с нисходящим потоком со свежей загрузкой катализатора "температура реакции" практически та же, что и температура на входе в реактор. Поскольку гидрирование ароматических соединений является экзотермической реакцией, обычно существует разность температур по слою катализатора, причем обычно температура на выходе из реактора выше, чем температура на входе в реактор. По мере продолжения работы порция катализатора в реакторе с самым большим воздействием серы будет деактивироваться первой, а гидрирование ароматических соединений будет осуществляться на следующих порциях слоя катализатора до тех пор, пока не останется слишком мало активного катализатора, чтобы удовлетворить технические характеристики на продукт, в это время катализатор нужно будет заменить.

На практике усовершенствованного способа настоящего изобретения критичным является то, что температуру реакции нужно с начала цикла сохранять достаточно высокой, чтобы тиофеновые соединения, присутствующие в углеводородном сырье, превращались в вещества, которые поглощаются в объеме никеля, а не адсорбируются на поверхности катализатора. Важно также, чтобы температура по реактору не превышала температуру, при которой могут происходить нежелательные побочные реакции, такие как крекинг.

Хотя температура реакции согласно настоящему изобретению может несколько меняться в зависимости от активности применяемого катализатора на основе никеля и конкретной конструкции реактора, температура реакции с начала цикла должна обычно лежать в диапазоне от примерно 140°C до примерно 225°C, предпочтительно от примерно 149°C до примерно 200°C и наиболее предпочтительно от 150°C до примерно 175°C. На основании вышеизложенного и примеров, специалистам в данной области будет понятно, какие температуры реакции применять, чтобы получить объемное сульфидирование тиофеновых соединений в различных реакторах других типов, которые могут применяться для гидрирования ароматических соединений.

Другие подходящие условия процесса согласно изобретению для осуществления усовершенствованного способа гидрирования ароматических соединений включают: полное избыточное давление от примерно 200 ф/кв.дюйм до примерно 800 ф/кв.дюйм, предпочтительно от примерно 300 ф/кв.дюйм до примерно 600 ф/кв.дюйм, и часовая объемная скорость жидкости (ЧОСЖ) от примерно 0,5 до примерно 5,0, предпочтительно от примерно 1,0 до примерно 3,0.

Потребление водорода в терминах отношения расхода водорода к полному потоку водорода составляет от примерно 5% до примерно 80%, предпочтительно составляет от примерно 20% до примерно 50%.

Углеводородное сырье, пригодное для применения в усовершенствованном способе гидрирования ароматических соединений настоящего изобретения включает любой углеводород или смесь углеводородов, кипящих в интервале от примерно 80°C до примерно 350°C и содержащих от примерно 1 вес.% до примерно 80 вес.% ароматических соединений, вплоть до 100 вес.% ароматических соединений, предпочтительно от примерно 2 вес.% до примерно 50 вес.% ароматических соединений. Отметим, что в торговой практике с повышенными концентрациями ароматики в шихте принято разбавлять шихту рецикловым продуктом для контроля тепловыделения, разбавляя тем самым реальный уровень ароматических соединений, которые контактируют с катализатором в реакторе.

Усовершенствованный способ гидрирования ароматических соединений согласно изобретению может применяться для снижения концентрации ароматических соединений в обрабатываемом углеводородном сырье до желательного уровня. Например, в зависимости от характеристик продукта, понизить до менее примерно 0,2 вес.%, менее примерно 0,02 вес.% или даже менее примерно 0,002 вес.% (последняя величина является пределом обнаружения).

Подходящее сырье включает летучие и тяжелые растворители, белые масла, лигроин, керосин, дизельное топливо и тому подобное, содержащие от 0,1 м.д. до 50 м.д. тиофеновых соединений, предпочтительно от примерно 0,2 м.д. до примерно 10 м.д. тиофеновых соединений. Усовершенствованный способ изобретения особенно выгоден для деароматизации сырья, являющегося углеводородными растворителями, такими как летучие и тяжелые растворители, в том числе лигроин, кипящего в интервале от примерно 80°C до примерно 350°C. Область применения растворителей, полученных после гидрирования, включает использование в покрытиях (краски, полировки и лаки), для промышленных очистителей, печатных чернил, экстрактивных процессов и в фармацевтике.

В усовершенствованном способе гидрирования ароматических соединений согласно изобретению может применяться любой современный катализатор на основе никеля. Сюда входят катализаторы, приготовленные пропиткой, называемые никелевыми катализаторами на носителе, а также катализаторы, приготовленные соосаждением, называемые насыпными никелевыми катализаторами. Никелевые катализаторы на носителе, которые могут быть использованы в способе изобретения, обычно должны содержать никель в количестве от примерно 10 вес.% до примерно 35 вес.%, предпочтительно от примерно 15 вес.% до примерно 30 вес.%. Насыпные никелевые катализаторы, которые могут быть использованы в способе изобретения, должны обычно содержать никель в количестве от примерно 20 вес.% до примерно 80 вес.%, причем предпочтительно содержание никеля составляет от примерно 30 вес.% до примерно 70 вес.%. Все доли никеля относятся к конечному, активированному (восстановленному) катализатору. Таким образом, полный диапазон содержания никеля для катализаторов на основе никеля, подходящих для использования в усовершенствованном способе изобретения, составляет от примерно 10 вес.% до примерно 80 вес.%. Никелевые катализаторы, подходящие для применения в настоящем способе, могут включать незначительные количества других каталитических металлов, если только эти металлы не влияют на разложение тиофеновых соединений и образование объемных серосодержащих элементов.

Подходящие носители для катализаторов на носителе на основе никеля включают один или более жаростойких оксидов, таких как оксид алюминия, оксид кремния, алюмосиликат, оксид титана, оксид циркония и их комбинации. Оксид алюминия, оксид кремния или их смеси являются особенно предпочтительными носителями. Площадь поверхности по БЭТ конечного катализатора лежит в пределах от примерно 40 м²/г до примерно 300 м²/г, предпочтительно от примерно 80 м²/г до примерно 250 м²/г.

Следующие примеры будут служить для иллюстрации описанного здесь изобретения. Подразумевается, что эти примеры являются только средством иллюстрации и не должны рассматриваться как ограничивающие в какой-либо мере рамки изобретения. Специалисты в данной области распознают многие изменения, которые могут быть сделаны, не отходя от духа описанного изобретения.

Пример 1

Был проведен ряд экспериментов для демонстрации влияния температуры реакции на отравление никелевых катализаторов на носителе, применяемых для гидрирования углеводородного сырья, содержащего тиофеновые соединения. Катализатор, используемый в этих экспериментах, был имеющимся в продаже высокоактивным никелевым катализатором, содержащим 28 вес.% никеля на носителе из оксида алюминия, имеющим площадь поверхности по БЭТ 120-140 м²/г. Катализатор поставлялся в предварительно регенерированном и стабилизированным к воздуху виде. Порцию катализатора в 25 см³ (в разбавлении 1:6 карбидом кремния для обеспечения смачивания частиц катализатора) помещали в обычный реактор с неподвижным слоем с нисходящим потоком. Катализатор активировали в потоке водорода при расходе приблизительно 8 литров/час путем нагрева катализатора до 120°C при скорости 40°C/ч и выдерживания в течение двух часов, с последующим нагревом до 230°C при скорости 40°C/ч и выдерживанием еще в течение двух часов для восстановления оксида никеля на поверхности. Затем катализатор охлаждали до комнатной температуры.

Было проведено пять циклов с использованием углеводородных растворителей как сырья, с точкой кипения в интервале от 103°C до 302°C, с содержанием ароматических соединений 17 вес.% и содержащего приблизительно 50 м.д. бензотиофена. Каждый из пяти циклов проводился в условиях процесса, включающих: ЧОСЖ 1, избыточное давление 530 ф/кв.дюйм, объем водорода/объем шихты приблизительно 500. Единственным различием между разными циклами была температура реакции. Для опыта 1 температура реакции с начала цикла составляла 52°C. Для опыта 2 температура реакции с начала цикла составляла 93°C. Для опыта 3 температура реакции с начала цикла составляла 121°C. Для каждого из опытов 4 и 5 температура реакции с начала цикла составляла 149°C.

Результаты этих пяти опытов, показывающих концентрацию ароматических соединений как функцию дозы воздействия серы (т.е. дозы бензотиофена) и температуры реакции, представлены на фиг.1. Отметим, что доза серы, задаваемая как процент серы на единицу веса катализатора, рассчитана из уровня серы (бензотиофена) в шихте, проходящей через катализатор. При самой низкой температуре (52°C) катализатор деактивируется почти сразу при незначительном содержании серы (0,1 вес.%) на катализаторе. При умеренных температурах (92°C и 121°C) катализатор, как видно, деактивируется при примерно 2 вес.% серы на катализаторе. При более высокой температуре реакции, 149°C, которая соответствует настоящему изобретению, указания на деактивацию катализатора отсутствуют при содержании серы на катализаторе 6 вес.%. Катализатор, используемый в опыте 5, анализировали на содержание серы и было найдено, что оно составляло 6,5 вес.%, что согласуется с расчетным значением. Уровень серы в продукте периодически измеряли в опытах 4 и 5, и он был всегда менее 1 м.д., тогда как в сырье содержалось около 50 м.д. Таким образом, весь бензотиофен в сырье, прошедшем через катализатор, преобразовывался в вещество, которое адсорбировалось на/внутри объема катализатора, не деактивируя его.

Вышеприведенные эксперименты указывают, что при низких температурах (52°C) деактивация происходит очень быстро, частично из-за низкой активности катализатора при этой температуре, причем загрузка серы увеличивает скорость деактивации. При умеренных температурах (93°C и 121°C) катализатор демонстрирует быструю деактивацию при нагрузке серой примерно 2%, этот уровень соответствует приблизительно одному монослойному покрытию на доступной поверхности никеля. При более высокой температуре реакции (149°C) согласно изобретению уровень серы на катализаторе 6,5 вес.%, когда опыт был остановлен, соответствует более, чем трем монослойным покрытиям, что вместе с сохраняющейся высокой активностью указывает на прохождение объемного сульфидирования, а не на деактивирующее поверхностное сульфидирование.

Пример 2

Чтобы показать, что объемное сульфидирование никеля, наблюдаемое с бензотиофеном при высоких температурах, справедливо и с другими тиофеновыми соединениями, было проведено дополнительное исследование с использованием тиофена, а также бензотиофена при двух различных уровнях концентраций. Это исследование включает два дополнительных опыта (опыты 6 и 7), использующих тот же катализатор, углеводородные растворители как шихту и условия процесса, как в Примере 1, за исключением того, что все опыты проводились при температуре 149°C. Единственным различием между тремя опытами были концентрация и тип тиофеновых соединений, которые были следующими: опыт 6: приблизительно 50 м.д. тиофена, опыт 5: приблизительно 50 м.д. бензотиофена (то же, как в Примере 1 выше), и опыт 7: приблизительно 400 м.д. бензотиофена. Результаты этих трех опытов показаны на фиг.2.

Результаты опытов 5 и 6 показывают, что тиофен ведет себя подобно бензотиофену и что объемное судьфидирование может быть получено для любого из опытов 5 или 6, при условии соответствующей температуры реакции, применяемой с начала цикла. В опыте 7 катализатор был деактивирован при приблизительно 3,5% нагрузке серой, по сравнению с отсутствием видимой деактивации при нагрузке серой до 6,5% для опытов 5 и 6. Это указывает, что при очень высоких концентрациях тиофеновых соединений в шихте (400 м.д.) поверхностное отравление серой имеет больший эффект на катализатор и может снижать благоприятные эффекты объемного сульфидирования.

Пример 3

Был проведен эксперимент для определения, может ли активность катализатора, отравленного серой, адсорбированной на поверхности катализатора при низких или умеренных температурах реакции, быть восстановлена путем повышения температуры реакции до более высокой температуры, когда происходит объемное сульфидирование. В этом эксперименте, после того как поверхность катализатора в опыте 2 при 93°C была отравлена серой, температуру реакции поднимали за несколько шагов до 200°C. Из результатов этого эксперимента, показанных на фиг.3, можно видеть, что повышением температуры можно остановить дальнейшую деактивацию, но уже потерянная активность может быть восстановлена только в минимальной степени, несмотря на то что верхняя использованная температура (200°C) была на 50°C выше той, которая требовалась для объемного отложения серы, если использовалась надлежащая температура реакции с начала цикла.

Приведенные выше примеры демонстрируют, что отравления серой из тиофеновых соединений никелевых катализаторов на носителе, применяемых для гидрирования ароматических соединений, можно избежать согласно усовершенствованному способу настоящего изобретения, применяя такую температуру реакции с начала цикла, которая благоприятна для поглощения серы в объеме никеля, а не для ее адсорбции на поверхности катализатора. Поскольку в объеме катализатора без его деактивации может поглотиться более чем в три раза больше серы из тиофеновых соединений, усовершенствованный способ настоящего изобретения приводит к заметному увеличению срока службы катализатора, например до трех или более раз.

1. Способ гидрирования ароматических соединений, содержащихся в углеводородном сырье, включающий использование реактора гидрирования, содержащего свежую загрузку активированного катализатора на основе никеля; введение указанного углеводородного сырья, содержащего углеводороды, кипящие в интервале от 80°С до 350°С, от 1 вес.% до 80 вес.% ароматических соединений и от 0,1 м.д. до 50 м.д. тиофеновых соединений, в указанный реактор гидрирования; эксплуатацию указанного реактора гидрирования при температуре реакции с начала цикла в интервале от 140°С до 225°С; выведение из указанного реактора гидрирования углеводородного продукта, содержащего ароматические соединения в концентрации менее 0,2 вес.%.

2. Способ по п.1, в котором тиофеновые соединения включают в себя тиофен, бензотиофен, дибензотиофен и их смеси.

3. Способ по п.1, в котором указанный катализатор на основе никеля содержит от примерно 10 вес.% до примерно 80 вес.% никеля.

4. Способ по п.3, в котором указанный катализатор на основе никеля является никелевым катализатором на носителе и содержит от примерно 10 вес.% до примерно 35 вес.% никеля.

5. Способ по п.3, в котором указанный катализатор на основе никеля является насыпным никелевым катализатором и содержит от примерно 20 вес.% до примерно 80 вес.% никеля.

6. Способ по п.5, в котором носитель для указанного никелевого катализатора на носителе является оксидом алюминия, оксидом кремния или их смесью.

7. Способ по п.6, в котором содержание ароматических соединений в углеводородном сырье составляет от примерно 2 вес.% до примерно 50 вес.%.

8. Способ по п.1, в котором содержание ароматических соединений в продукте после гидрирования составляет менее примерно 0,02 вес.%.

9. Способ по п.1, в котором указанный катализатор на основе никеля имеет площадь поверхности от примерно 40 м²/г до примерно 300 м²/г.

10. Способ по п.7, в котором углеводородное сырье содержит от примерно 0,2 м.д. до примерно 10 м.д. тиофеновых соединений.

11. Способ по п.4, в котором указанный никелевый катализатор на носителе содержит от примерно 15 вес.% до примерно 30 вес.% никеля.

12. Способ по п.11, в котором указанный никелевый катализатор на носителе имеет площадь поверхности от примерно 80 м²/г до примерно 250 м²/г.

13. Способ по п.1, в котором температура реакции с начала цикла составляет от 149°С до примерно 200°С.

14. Способ по п.13, в котором общее давление составляет от примерно 1480 кПа до примерно 5617 кПа.

15. Способ по п.14, в котором часовая объемная скорость жидкости составляет от примерно 0,5 ч^-1 до примерно 5,0 ч^-1.

16. Способ по п.15, в котором отношение расхода водорода к полному потоку водорода составляет от примерно 5% до примерно 80%.

17. Способ по п.16, в котором общее давление составляет от примерно 2170 кПа до примерно 4238 кПа.

18. Способ по п.17, в котором часовая объемная скорость жидкости составляет от примерно 1,0 ч^-1 до примерно 3,0 ч^-1.

19. Способ по п.18, в котором отношение расхода водорода к полному потоку водорода составляет от примерно 20% до примерно 50%.

20. Способ по п.3, в котором указанный никелевый катализатор на носителе имеет площадь поверхности от примерно 80 м²/г до примерно 250 м²/г.

21. Способ по п.12, в котором температура реакции с начала цикла лежит в интервале от примерно 150°С до примерно 175°С.

22. Способ по п.1, в котором срок службы указанного катализатора на основе никеля выше в три или более раз по сравнению с тем же катализатором, начавшим работу при температуре реакции ниже температуры, при которой указанные тиофеновые соединения поглощаются в объеме указанного катализатора на основе никеля.

23. Способ по п.21, в котором срок службы указанного никелевого катализатора на носителе выше в три или более раз по сравнению с тем же катализатором, начавшим работу при температуре реакции ниже той, при которой указанные тиофеновые соединения поглощаются в объеме указанного никелевого катализатора на носителе.