Способ получения адамантилсодержащих ароматических соединений

Авторы патента:

Бутов Геннадий Михайлович (RU)

Камнева Екатерина Александровна (RU)

Мохов Владимир Михайлович (RU)

C07C13/615 - адамантаны

Владельцы патента RU 2309932:

Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) (RU)

Изобретение относится к способу получения адамантилсодержащих ароматических соединений общей формулы

где R¹=R²=R³=R⁴=H, R⁵=Ad (1); R¹=СН₃, R²=R³=R⁵=H, R⁴=Ad (2); R¹=C₂H₅, R²=R³=R⁵=H, R⁴=Ad (3); R¹=i-C₃H₇, R²=R³=R⁵=H, R⁴=Ad (4); R¹=R²=CH₃, R³=R⁵=H, R⁴=Ad (5); R¹=R³=СН₃, R²=R⁵=H, R⁴=Ad (6); R¹=R⁴=СН₃, R²=R³=H, R⁵=Ad (7), которые являются полупродуктами для синтеза биологически активных веществ. Способ заключается в том, что присоединяют к производному адамантана ароматические соединения, при этом в качестве производного адамантана используют 1,3-дегидроадамантан, а в качестве ароматических соединений используют соединения из ряда: бензол, толуол, этилбензол, изопропилбензол (кумол), о-, м-, п-ксилол, при мольных соотношениях реагентов, равном 1:(2-4), в диэтиловом эфире при температуре 30-35°С или в среде исходного ароматического соединения при их температуре кипения (80-110°С) в течение 30 мин в присутствии каталитических количеств серной кислоты. Способ позволяет получать заявленные соединения с высоким выходом.

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к новому способу получения адамантилсодержащих ароматических соединений общей формулы

которые являются полупродуктами для синтеза биологически активных веществ.

Известен способ получения производных адамантансодержащих ароматических соединений, состоящий во взаимодействии галогенпроизводных адамантана и ароматических углеводородов или их производных в присутствии кислот Льюиса (Н. Stetter, M.Schwartz, A.Hirschorn, Chem. Ber., 92, 1629 (1959).

Основным недостатком данного метода являются трудности отделения полученных соединений от катализатора и очистка продукта. Кроме того, хлорид алюминия при попадании воды взрывоопасен.

Существует способ получения адамантилсодержащих ароматических соединений на основе оксипроизводных адамантана в присутствии фосфорного ангидрида с последующим гидрированием на щелочном никеле [Л.А.Зосим, А.Г.Юрченко. ЖОрХ, том XVI, вып.4 (1980)].

Недостатками данного метода являются сравнительно низкий выход продуктов (60%), приводящий к потерям дорогостоящего сырья, многостадийность процесса, трудности и потери при выделении.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ, по которому пара-(адамантат-1-ил)изопропилбензол получен алкилированием изопропилбензола 1-бромадамантаном, 1-гидроксиадамантаном и нитратом адамантан-1-ола в присутствии протонных и апротонных кислот. Процесс проводился в массе исходного изопропилбензола, температура изменялась в пределах от 25 до 154°С (температура кипения изопропилбензола) (Б.И. Но, Г.М.Бутов, С.М.Леденев, Р.А.Жулите // Основной органический синтез и нефтехимия. - Ярославль, 1989. - Вып. 25. - С.79-87; Б.И. Но, Г.М.Бутов, С.М.Леденев // ЖОрХ. - Том 30. - Вып.2. - С.315-316).

Недостатками данного метода являются многостадийность синтеза и сравнительно низкие выходы (26-86%).

Задачей предлагаемого изобретения является разработка технологичного малостадийного метода синтеза адамантилсодержащих ароматических соединений, протекающего с высоким выходом по исходному адамантану в мягких условиях.

Техническим результатом является расширение арсенала химических соединений, получаемых с высоким выходом, повышение выхода заявленных соединений, сокращение времени реакции и упрощение способа получения.

Поставленный технический результат достигается в новом способе получения адамантилсодержащих ароматических соединений общей формулы

заключающийся в присоединении к производному адамантана ароматических соединений, причем в качестве производного адамантана используют 1,3-дегидроадамантан, а в качестве ароматических соединений используют соединения из ряда: бензол, толуол, этилбензол, изопропилбензол (кумол), о-, м-, п-ксилол, при мольных соотношениях реагентов, равном 1:(2-4), в среде диэтилового эфира при температуре 30-35°С или в среде исходного ароматического соединения при их температуре кипения 80-110°С в течение 30 мин в присутствии каталитических количеств серной кислоты.

Сущностью метода является каталитическая реакция присоединения 1,3-дегидроадамантана к ряду ароматических соединений:

Преимуществом данного метода является высокий (83-91%) выход, небольшая продолжительность реакции (30 мин), простота выделения продуктов, а также возможность получения практически любых гомологов данного ряда, многие из которых являются полупродуктами для синтеза биологически активных веществ.

Возможны два пути проведения реакции.

Первый заключается во взаимодействии 1,3-дегидроадамантана с ароматическим соединением в инертном растворителе (диэтиловый эфир) в присутствие катализатора (серная кислота) с последующей нейтрализацией реакционной массы и отгонкой растворителя. Реакцию проводят в среде инертного растворителя, если температура кипения ароматического соединения превышает 110°С. Реакция проводится в диэтиловом эфире при температуре 30-35°С.

Второй заключается во взаимодействии 1,3-дегидроадамантана с ароматическим соединением в присутствие катализатора (серная кислота) с последующей нейтрализацией реакционной массы и отгонкой избытка ароматического компонента. Реакция проводится в массе ароматического соединения без растворителя, что возможно, если его температура кипения не превышает 110°С.

Реакция проводится в течение 30 мин. При уменьшении продолжительности реакции не достигается высокий выход основного продукта. Увеличение продолжительности реакции является нецелесообразным и экономически невыгодным.

Найдено, что оптимальным условием проведения реакции присоединения ароматических соединений к 1,3-дегидроадамантану является ее осуществление при мольном соотношении 1,3-дегидроадамантан : ароматическое соединение 1:2-4. Меньший избыток приводил к некоторому снижению выхода целевых продуктов. Дальнейшее увеличение содержания ароматического соединения не влияло на выход целевых продуктов и являлось нецелесообразным.

Регенерированное ароматическое соединение не содержит каких-либо примесей и пригодно для повторного аналогичного синтеза. Синтезированные соединения после отгонки избытка исходных реагентов направляются на стадию очистки.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1.

(Адамант-1-ил)бензол.

Мольное соотношение 1,3-дегидроадамантана и бензола составляет 1:2.

К 4,68 г (0,06 моль) бензола в присутствии 0,03 г (0,0003 моль) серной кислоты в атмосфере сухого азота при комнатной температуре прикапывают раствор 4 г (0,0298 моль) свежевозогнанного 1,3-дегидроадамантана в 20 мл бензола, смесь выдерживают 30 мин при температуре 80°С. По окончании реакции смесь нейтрализуют карбонатом натрия, отфильтровывают, отгоняют избыток бензола. Продукт выделяют перекристаллизацией из спирта.

Выход 5,65 г (89%); т.пл. 82°С. Найдено, %: С 90,55; Н 9,41. С₁₆Н₂₀. Вычислено, %: С 90,51; Н 9,49. Масс-спектр, m/z (интенсивность): 212 (M⁺, 14%), 135 (Ad⁺, 100).

Пример 2.

4-(Адамантил-1)толуол.

Мольное соотношение 1,3-дегидроадамантана и толуола составляет 1:2.

К 5,52 г (0,06 моль) толуола в присутствии 0,03 г (0,0003 моль) серной кислоты в атмосфере сухого азота при комнатной температуре прикапывают раствор 4 г (0,0298 моль) свежевозогнанного 1,3-дегидроадамантана в 20 мл толуола, смесь выдерживают 30 мин при температуре 110°С. По окончании реакции смесь нейтрализуют карбонатом натрия, отфильтровывают, отгоняют избыток толуола. Продукт выделяют перекристаллизацией из спирта.

Выход 5,63 г (83%); т.пл. 98-99°С. Найдено, %: С 90,28; Н 9,75. С₁₇Н₂₂. Вычислено, %: С 90,20; Н 9,80. Спектр ПМР (δ, м.д.): 1,70, 1,4, 2,03, 2,21, 6,9-7,18.

Пример 3.

4-(1-Адамантил)этилбензол.

Мольное соотношение 1,3-дегидроадамантана и этилбензола составляет 1:2.

К 6,36 г (0,06 моль) этилбензола в присутствии 0,03 г (0,0003 моль) серной кислоты в атмосфере сухого азота при комнатной температуре прикапывают раствор 4 г (0,0298 моль) свежевозогнанного 1,3-дегидроадамантана в 20 мл диэтилового эфира. Смесь выдерживают 30 мин при температуре 30-35°С. По окончании реакции смесь нейтрализуют карбонатом натрия, отфильтровывают, отгоняют избыток эфира и этилбензола. Продукт выделяют перекристаллизацией из спирта.

Выход 6,34 г (87%). Найдено, %: С 90,01; Н 9,98. С₁₈Н₂₄. Вычислено, %: С 89,94; Н 10,06. Спектр ПМР (δ, м.д.): 1,24, 1,69, 1,87, 2,03, 2,60, 7,05-7,24.

Пример 4.

4-(1-Адамантил)изопропилбензол.

Мольное соотношение 1,3-дегидроадамантана и изопропилбензола составляет 1:2.

К 7,21 г (0,06 моль) изопропилбензола в присутствии 0,03 г (0,0003 моль) серной кислоты в атмосфере сухого азота при комнатной температуре прикапывают раствор 4 г (0,0298 моль) свежевозогнанного 1,3-дегидроадамантана в 20 мл диэтилового эфира. Смесь выдерживают 30 мин при температуре 30-35°С. По окончании реакции смесь нейтрализуют карбонатом натрия, отфильтровывают, отгоняют избыток эфира и изопропилбензола. Продукт выделяют перегонкой.

Выход 6,60 г (86%); т.пл. 86°С; т.кип. 185°С (5 мм рт.ст.). Найдено, %: С 89,77; Н 10,25. С₁₉Н₂₆. Вычислено, %: С 89,70; Н 10,30. Спектр ПМР (δ, м.д.): 1,76, 1,88, 2,04; 7,04, 7,20; 1,10, 1,18, 2,68-2,92.

Пример 5.

4-(Адамант-1-ил)-о-ксилол.

Мольное соотношение 1,3-дегидроадамантана и о-ксилола составляет 1:4.

К 12,74 г (0,12 моль) о-ксилола в присутствии 0,03 г (0,0003 моль) серной кислоты в атмосфере сухого азота при комнатной температуре прикапывают раствор 4 г (0,0298 моль) свежевозогнанного 1,3-дегидроадамантана в 20 мл диэтилового эфира. Смесь выдерживают 30 мин при температуре 30-35°С. По окончании реакции смесь нейтрализуют карбонатом натрия, отфильтровывают, отгоняют избыток эфира и о-ксилола. Продукт выделяют перекристаллизацией из спирта.

Выход 6,37 г (88%); т.пл. 109-112°С. Найдено, %: С 90,03; Н 10,01. С₁₈Н₂₄. Вычислено, %: С 89,94; Н 10,06. Спектр ПМР (δ, м.д.): 1,68, 1,84, 2,03, 2,13, 2,20, 6,9-7,20.

Пример 6.

4-(Адамант-1-ил)-м-ксилол.

Мольное соотношение 1,3-дегидроадамантана и м-ксилола составляет 1:4.

К 12,74 г (0,12 моль) м-ксилола в присутствии 0,03 г (0,0003 моль) серной кислоты в атмосфере сухого азота при комнатной температуре прикапывают раствор 4 г (0,0298 моль) свежевозогнанного 1,3-дегидроадамантана в 20 мл диэтилового эфира. Смесь выдерживают 30 мин при температуре 30-35°С. По окончании реакции смесь нейтрализуют карбонатом натрия, отфильтровывают, отгоняют избыток эфира и м-ксилола. Продукт выделяют перекристаллизацией из спирта.

Выход 6,22 г (86%); т.пл. 108-110°С. Найдено, %: С 90,03; Н 10,01. С₁₈Н₂₄. Вычислено, %: С 89,94; Н 10,06. Спектр ПМР (δ, м.д.): 1,70, 1,82, 2,02, 2,15, 6,9-7,18.

Пример 7.

2-(Адамант-1-ил)-п-ксилол.

Мольное соотношение 1,3-дегидроадамантана и м-ксилола составляет 1:4.

К 12,74 г (0,12 моль) п-ксилола в присутствии 0,03 г (0,0003 моль) серной кислоты в атмосфере сухого азота при комнатной температуре прикапывают раствор 4 г (0,0298 моль) свежевозогнанного 1,3-дегидроадамантана в 20 мл диэтилового эфира. Смесь выдерживают 30 мин при температуре 30-35°С. По окончании реакции смесь нейтрализуют карбонатом натрия, отфильтровывают, отгоняют избыток эфира и п-ксилола. Продукт выделяют перекристаллизацией из спирта.

Выход 6,30 г (88%).

Найдено, %: С 90,03; Н 10,01. С₁₈Н₂₄. Вычислено, %: С 89,94; Н 10,06. Спектр ПМР (δ, м.д.): 1,73, 1,88, 2,03, 2,35, 6,70-6,85.

Таким образом, вышеизложенные сведения свидетельствуют о выполнении при использовании заявленного изобретения следующей совокупности условий:

- средство, воплощающее заявленное изобретение при его осуществлении, предназначено для применения в различных отраслях промышленности;

- для заявленного изобретения в том виде, как оно охарактеризовано в независимом пункте нижеизложенной формулы изобретения, подтверждена возможность его осуществления с помощью вышеописанных в заявке или известных до даты приоритета средств и методов;

- средство, воплощающее заявленное изобретение при его осуществлении, способно обеспечить достижение технического результата.

Следовательно, заявленное изобретение соответствует требованию «промышленная применимость».

Выводы

Разработан новый малостадийный способ получения адамантилсодержащих ароматических соединений и их производных, позволяющий получать соединения заявляемой структурной формулы с достаточно высокими выходами. Структура полученных соединений подтверждена ПМР-спектроскопией и элементным анализом.

Способ получения адамантилсодержащих ароматических соединений общей формулы

заключающийся в присоединении к производному адамантана ароматических соединений, отличающийся тем, что в качестве производного адамантана используют 1,3-дегидроадамантан, а в качестве ароматических соединений используют соединения из ряда: бензол, толуол, этилбензол, изопропилбензол (кумол), о-, м-, n- ксилол, при мольных соотношениях реагентов, равном 1:(2-4) в диэтиловом эфире при температуре 30-35°С или в среде исходного ароматического соединения при их температуре кипения 80-110°С в течение 30 мин в присутствии каталитических количеств серной кислоты.

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к новому способу получения (адамант-1-илметилен)содержащих ароматических соединений общей формулы, приведенной ниже, где R 1=R2=R3=R 4=H (1); R1=CH3 , R2=R3=R 4=H (2); R1=R3 =R4=H, R2=CH 3 (3); R1=R2 =R4=H, R3=CH 3 (4); R1=R3 =H, R2=R4=CH 3 (5); R1=R3 =R4=CH3, R 2=H (6); Ad - 1-адамантил, которые являются полупродуктами для синтеза биологически активных веществ.

Способ получения 1-(4-r-арил)адамантанов или их производных // 2307116

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1-(4-R-арил)адамантанов или их производных общей формулы: где R1=R2 =H:R=N(CH3)2, ОСН 3, С(СН3)3; R1=H, R2=CH 3:R=N(CH3)2 , С(СН3)3; R 1=R2=СН2:R=N(СН 3)2, являющихся полупродуктами для синтеза биологически активных веществ, путем взаимодействия 1,3-дегидроадамантана или его гомологов с производными бензола из ряда: N,N-диметиланилин, анизол, трет-бутилбензол при мольных соотношениях реагентов, равном соответственно 1:5-6, в среде производного бензола при температуре 120-130°С в течение 5-6 часов.

Способ получения 1-диалкиламино-4-оксоадамантанов // 2295513

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к способу получения 1-диалкиламино-4-оксоадамантанов общей формулы: , где . .

Способ получения 1-арил-4-оксоадамантанов // 2295512

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к способу получения 1-арил-4-оксоадамантанов общей формулы: где R=СН3, ОН, N(СН 3)2, ОСН3. .

Способ получения смесей полиалкиладамантанов // 2277080

Изобретение относится к органической химии, к способу получения алкиладамантанов путем алкилирования адамантана или смесей алкиладамантанов н-алканами. .

Способ получения 1-хлорадамантана, 1- и 4-хлордиамантанов // 2185364

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения монохлорзамещенных производных адамантана и диамантана, которые применяют в производстве термо- и хемостойких полимеров, служат исходным сырьем для синтеза лекарственных препаратов и используются в синтезе других производных адамантаноидов (амины, спирты, кислоты).

Способ получения 1,3-дихлорадамантана // 2178401

Изобретение относится к способу получения 1,3-дихлорадамантана, который используют в производстве термо- и хемостойких полимеров, инсектицидов и лекарственных препаратов.

Способ получения 1- и 2-хлорадамантанов из 1- и 2- адамантанолов // 2178400

Изобретение относится к способу получения 1- и 2-хлорадамантанов, используемых для получения термостойких полимеров, инсектицидов, фунгицидов и лекарственных препаратов.

Бициклические ароматические соединения, фармацевтическая и косметическая композиции // 2138474

Изобретение относится к новым бициклическим ароматическим соединениям, которые отвечают общей формуле I, где значения R1, R2, R3, Х и Ar указаны в п.1 формулы. .

Бициклическое ароматическое соединение, фармацевтическая и косметическая композиции // 2134256

Изобретение относится к новым биоароматическим соединениям общей формулы I, где значения R1, R2, R3, X и Ar указаны в п.1 формулы. .

Способ получения адамантилсодержащих производных фенола // 2326104

Изобретение относится к способу получения адамантилсодержащих производных фенола общей формулы где R1=R2 =R4=H, R3=Ad (I); R1=СН3, R 2=R4=H, R3=Ad (II); R1=Ad, R2=R 3=H, R4=CH3 (III); R1=Ad, R2 =R4=H, R3=CH 3 (IV); R1=OH, R2 =R4=H, R3=Ad (V); R1=Ad, R2=R 3=H, R4=OH (VI); R 1=Ad, R2=R4 =H, R3=OH (VII), которые являются полупродуктами для синтеза биологически активных веществ

Пиразолы в качестве ингибиторов 11-бета-hsd-1 // 2402517

Изобретение относится к производным пиразола формулы (I): ,где R1 обозначает водород; R 2 обозначает адамантан, незамещенный или замещенный гидроксигруппой или галогеном; R3 обозначает трифторметильную, пиразоловую, триазоловую, пиперидиновую, пирролидиновую, гидроксиметилпиперидиновую, бензилпиперазиновую, гидроксипирролидиновую, трет-бутилпирролидиновую гидроксиэтилпиперазиновую, гидроксипиперидиновую или тиоморфолиновую группу; R4 обозначает циклопропил, трет-бутил, -CH(СН 3)2CH2OH, метил, -CF3 или группу - (CH2)nCF3, где n равно 1 или 2; R5 обозначает водород или низш

1,3,5,7-тетраалкиладамантаны в качестве новых производных адамантана, способ получения 1,3,5,7-тетраалкиладамантанов и модификации смесей полиалкиладамантанов // 2409545

Изобретение относится к способу получения 1,3,5,7-тетраалкиладамантана общей формулы где R1=R2=R3 =R4=Et;R1=R2 =R3=R4=н-Pr; R1=R2 =Me, R3=R4=Et; R1=R2 =Me, R3=R4= н-Pr;R 1=R2=R3= н-Pr, а также смесей полалкиладамантанов в присутствии электрофильных катализаторов, характеризующемуся тем, что адамантан, 1,3-диметиладамантан или смесь полиалкиладамантанов с общим числом атомов углерода 11-20 алкилируют олефинами СnН 2n, где n=2 или 3, в присутствии каталитической системы брутто формулы АlХ3·СкНаlr , где Х=Cl, Hal=Вr, k=0, r=2, или Х=Br, Hal=Cl, k=1, r=4, и процесс проводят в растворе СН2Х2 (X=Cl, Br) при 15-25°С в течение 2-3 ч при мольном отношении [адамантан]:[катализатор]=(15-10):1

Способ получения диамантана (пентацикло[7.3.1.14,12.02,7.06,11]тетрадекан) // 2459794

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения диамантана (пентацикло[7.3.1.1 4,12.02,7.06,11]тетрадекана)

Способ получения 1-хлорадамантана // 2486169

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 1-хлорадамантана

Способ получения адамантана // 2494084

Изобретение относится к способу получения адамантана (трицикло[3.3.1.13,7]декана) осуществлением реакции изомеризации в две стадии с использованием эндо-тетрагидродициклопентадиена (трицикло[5.2.1.02,6]декана) или эндо-тетрагидродициклопентадиена (трицикло[5.2.1.02,6]декана) и экзо-тетрагидродициклопентадиена (трицикло[5.2.1.02,6]декана) в качестве исходного вещества. Способ включает стадии: использования одного HF катализатора или двух катализаторов из HF катализатора и BF3 катализатора в отсутствие растворителя, на первой стадии реакции изомеризации эндо-тетрагидродициклопентадиена (трицикло[5.2.1.02,6]декана) в экзо-тетрагидродициклопентадиен (трицикло[5.2.1.02,6]декан); и использования HF катализатора и BF3 катализатора в отсутствие растворителя на второй стадии реакции изомеризации экзо-тетрагидродициклопентадиена (трицикло[5.2.1.02,6]декан) в адамантан (трицикло[3.3.1.13,7]декан. При этом двухстадийная реакция изомеризации протекает в жидкой фазе, получаемый в реакции раствор находится в жидкой фазе, и выход адамантана регулируют так, чтобы он был равен или составлял меньше, чем общая растворимость адамантана в экзо-тетрагидродициклопентадиене и растворимость адамантана в эндо-тетрагидродициклопентадиене на второй стадии реакции изомеризации. Использование предлагаемого способа позволяет получать адамантан без его отложения в виде твердого осадка даже в отсутствие растворителя. 11 з.п. ф-лы, 5 пр., 1 ил.

Способ получения 1,3-диметиладамантана // 2504533

Изобретение относится к способу получения 1,3-диметиладамантана формулы (1) каталитической изомеризацией пергидроаценафтена. Способ характеризуется тем, что в качестве катализатора используют цеолит HNaY со степенью ионного обмена Na+ на H+ 97%, подвергнутый термообработке при 450°C в течение 3-5 ч в атмосфере воздуха, взятый в количестве 50-100% в расчете на пергидроаценафтен (2), и реакцию проводят в гексане при массовом соотношении [пергидроаценафтен]:[гексан]=100:50÷100 при температуре 300-320°C в течение 3-15 часов. Использование настоящего способа с простым аппаратурным и технологическим оформлением позволяет получать 1,3-диметиладамантан с использованием доступного катализатора с высокой селективностью с исключением проблемы коррозии. 1 табл., 12 пр.

Способ получения 1-алкиниладамантанов // 2507189

Изобретение относится к способу получения 1-алкиниладамантанов из производных адамантана и ацетиленовых соединений при катализе кислотой Льюиса, взятых в эквимольных количествах. Способ характеризуется тем, что в качестве исходных компонентов использован 1-адамантанол и 1-алкин или 1-триметилсилилалкин, которые нагревают при температуре кипения 1,2-дихлорэтана в присутствии 5 мольных процентов трифлата галлия в качестве кислоты Льюиса, до полного расходования исходных соединений. Использование настоящего способа позволяет получать целевое соединение из коммерчески доступных исходных соединений с хорошим выходом целевого продукта. 1 табл., 10 пр.

Способ получения 3-(1-адамантил)- и 3-[1-(1-адамантил)этил]-1,5,3-дитиазепинанов // 2551668

Изобретение относится к способу получения 3-(1-адамантил)- и 3-[1-(1-адамантил)этил)-1,5,3-дитиазепинанов, который заключается во взаимодействии 1-аминоадамантана (α-метил-1-адамантилметиламина) общей формулы AdNH2 [Ad = указанные выше] с N1,N1,N6,N6-тетраметил-2,5-дитиагексан-1,6-диамином в присутствии катализатора SmСl3·6H2O при мольном соотношении AdNH2:N1,N1,N6,N6-тетраметил-2,5-дитиагексан-1,6-диамин:SmCl3·6H2O 1:1:(0.03-0.07) при температуре ~20°С и атмосферном давлении в течение 2.5-3.5 ч. Выход 3-(1-адамантил)- и 3-[1-(1-адамантил)этил]-1,5,3-дитиазепинанов (1) составляет 63-78%. 1 табл., 1 пр.

Способ получения триамантана // 2559362

Изобретение относится к способу получения триамантана формулы I. Способ характеризуется тем, что полициклические углеводороды состава C18H24, полученные из гептациклического димера норборнадиена - бинора-S, гептацикло[8.8.0.02,17.03,11.04,9.012,16.013,18]октадекан и гептацикло[8.8.0.02,13.03,11.04,9.012,17.014,18]октадекан, подвергают скелетной изомеризации в присутствии ионных жидкостей состава 2AlCl3+Et3N·HCl или 2.5AlCl3+Et3N·HCl при температуре 20-50°C в течение 2-72 ч при мольном соотношении реагентов [углеводороды (C18H24)]:[ионная жидкость]=1:2-4, в атмосфере аргона. Способ использует доступные катализаторы и позволяет увеличить выход целевого соединения и упростить технологию в целом. 1 табл., 9 пр. I.