Высокоантикоррозийные металлические пигменты

Изобретение относится к получению подобных тонким пластинкам металлических пигментов, обладающих высокой коррозионной стойкостью, и может быть использовано в производстве типографических красок, пластмасс, косметики, покрытий из порошкового материала и других областях. Пигменты имеют на поверхности подобных тонким пластинкам металлических субстратов, обработанных соединениями фосфорной кислоты и/или соединениями борной кислоты, один или более слоев покрытий, состоящих из одного или более гидратированных оксидов металлов одного или более металлов, выбранных из группы, которая включает кремний, алюминий, цирконий, титан и олово. На основе высокоантикоррозийных металлических пигментов, подобных тонким пластинкам, могут быть получены интерференционные цветные пигменты. Изобретение позволяет повысить коррозионную стойкость металлических пигментов за счет сохранения без повреждения первоначальной поверхностной гладкости подобных тонким пластинкам металлических субстратов, увеличить однородность и плотность слоев гидратированных оксидов металлов. 10 н. и 30 з.п. ф-лы, 8 ил., 4 табл.

 

Высокоантикоррозийный пигмент, подобный тонким пластинкам, способ его получения и интерференционные цветные пигменты, обладающие металлическим блеском, на его основе.

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение касается нового высокоантикоррозийного металлического пигмента, подобного тонким пластинкам, способа его получения, интерференционных цветных пигментов, обладающих металлическим блеском, на его основе, его применения и т.д.

ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Известны коммерчески доступные пигменты с перламутровым блеском, в которых используют подобные тонким пластинкам слюдяные субстраты, покрытые сильно преломляющими металлическими оксидами (которые в дальнейшем называют "интерференционный цветной слой"), такими как оксид титана и др., для того, чтобы проявлять цветную сквозную интерференцию. Однако, так как слюда полупрозрачна, ее отражательная способность является низкой; поэтому экспрессия интерференционного цвета под влиянием интерференции полностью не достигается. Таким образом, появились интерференционные цветные пигменты, в которых металл, являющийся непрозрачным и имеющий высокий оптический коэффициент отражения, использовали в качестве подобного тонким пластинкам субстрата, с покрытием интерференционным цветным слоем (таким как оксид титана и др.) на его поверхности (например, JP (A) Hei. 1-110568, JP (A) Hei. 2-669, и т.д). В этих интерференционных цветных пигментах интерференционный цвет представляет собой слой, непрямо нанесенный посредством так называемого золь-гель метода, с исключением гидратогенной водной обработки, так как подобные тонким пластинкам металлические субстраты имеют недостаток, состоящий в том, что они могут легко вступать в реакцию с водой и могут легко окисляться.

Кроме того, также известны гониохроматические пигменты (мультихроматические интерференционные цветные пигменты), в которых на поверхности подобных тонким пластинкам металлических субстратов первый слой покрытия формируют, используя гидратированный оксид кремния (как пример вещества, имеющего низкий показатель преломления), так называемым золь-гель методом, затем наносят второй слой оксида металла, имеющего высокий показатель преломления, парофазной реакцией, и эту процедуру повторяют до получения привлекательного эффекта (эффекта цветового перехода) при изменении угла обзора (напр. JP (А) Hei. 8-209024, JP (A) Hei. 8-302237, JP (A) Hei. 9-124971).

Кроме того, известно, что для получения высокоантикоррозийного слоя (слоя пассивирования) проводят обработку продукта фосфорными кислотами и т.п., (например, DE 19836810.0 и т.д.), органическими фосфорными кислотами (например, JP (A) Hei. 3-74472, JP (PCT) 2001-502375, и т.д.), только диоксидом кремния (например, JP (А) Hei. 8-209025; US 2885366 и US 3954496; и т.д.), выполняют обработку парофазным способом летучими фосфорсодержащими соединениями и летучими азотсодержащими кремнийорганическими соединения (JP (А) Hei. 7-292279), и т.д.

Однако в этих стандартных методах присутствует недостаток, состоящий в том, что необходимо использовать дорогостоящее сырье или, что свойственная гладкость поверхности подобных тонким пластинкам металлических субстратов не остается неизменной, а ухудшается, или что недостаточное распределение частиц приводит к неравномерному отражению, из-за чего отраженный свет на поверхности подобного тонким пластинкам металла не может быть соответствующим образом использован. Таким образом, даже когда верхний интерференционный цветной слой дополнительно покрыт поверху, невозможно в достаточной степени достигнуть экспрессии интерференционного цвета.

В частности, из-за неудовлетворительности антикоррозийных свойств в отношении кислотных водных растворов невозможно осуществлять обработку водных систем, с которой связаны низкие расходы и благоприятные условия работы. А именно невозможно принять метод, в котором гидратированные оксиды металла, полученные нейтральным гидролизом, используя растворимые в воде соли металла и щелочь, или термальным гидролизом растворимых в воде солей металла в водной системе, покрывают, отфильтровывают, высушивают и, если желательно, прокаливают (это будет определено как метод мокрого процесса в целом, включая описание в формуле изобретения). Кроме того, как упомянуто выше, гладкость и плотность поверхности, на которую нанесен антикоррозийный слой, недостаточны, а также сродство между слоями гидратированных оксидов металла, составляющими такой антикоррозийный слой, и слоями гидратированных оксидов металла, составляющими интерференционные цветные слои, нанесенные вслед за ним, недостаточно, из-за чего невозможно достигнуть гомогенности и плотности слоя гидратированного оксида металла, составляющего интерференционный цветной слой; в силу чего невозможно добиться интерференционного цвета, обладающего окраской высокой интенсивности.

В других случаях, таких как применение газофазного метода (например, в JP (A) Hei. 8-209024, JP (A) Hei. 8-302237, JP (A) Hei. 9-124971, и т.д.), недостатками являются дорогая стоимость производственной установки, ограничение применяемой в методе температуры испарения (JP (А) 7-292279), в силу чего, в общем, необходим более строгий контроль реакции, чем при реакции в водной фазе, и т.д. Таким образом, возникла необходимость в применении вышеупомянутого стандартного способа, который представляет собой так называемый метод мокрого процесса.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Таким образом, целью настоящего изобретения является обеспечение высокоантикоррозийных подобных тонким пластинкам металлических пигментов, обладающих высокой коррозийной устойчивостью и хорошей дисперсностью, в которых свойственный металлический блеск подобных тонким пластинкам металлических субстратов сохранен без повреждения первоначальной поверхностной гладкости металлического субстрата, подобного тонким пластинкам. Другой целью настоящего изобретения является обеспечение интерференционного цветного пигмента, обладающего металлическим блеском, сильной интерференционной окраской и эффектом цветового перехода, где можно применять так называемый метод мокрого процесса для нанесения гидратированных оксидов металла на поверхность высокоантикоррозийного металлического пигмента, подобного тонким пластинкам, даже в кислом водном растворе.

Для решения вышеупомянутых проблем изобретатели настоящего изобретения предприняли интенсивные исследования и обнаружили, что высокоантикоррозийный металлический пигмент, имеющий слой покрытия, содержащий гидратированный оксид металла на поверхности подобного тонким пластинкам металлического субстрата, обработанный соединениями фосфорной кислоты и/или соединениями борной кислоты, способен разрешить вышеупомянутые проблемы, в результате чего было создано настоящее изобретение.

Таким образом, настоящее изобретение касается высокоантикоррозийных металлических пигментов, подобных тонким пластинкам, которые имеют на поверхности подобных тонким пластинкам металлических субстратов, обработанных соединениями фосфорной кислоты и/или соединениями борной кислоты, одно или более покрытий, содержащих один или более гидратированных оксидов металла одного или более металлов, выбранных из группы, которая включает кремний, алюминий, олово, цирконий и титан.

Изобретение также касается вышеупомянутых высокоантикоррозийных металлических пигментов, подобных тонким пластинкам, где подобные тонким пластинкам металлические субстраты представляют собой металлический пигмент, обладающий блеском.

Настоящее изобретение, кроме того, касается вышеупомянутых высокоантикоррозийных металлических пигментов, подобных тонким пластинкам, где металлические пигменты, обладающие блеском, представляют собой любые пигменты, выбранные из алюминиевых чешуек, титановых чешуек, золотых чешуек, серебряных чешуек, чешуек медно-цинкового сплава, чешуек нержавеющей стали или бронзовых чешуек.

Настоящее изобретение также касается вышеупомянутых высокоантикоррозийных металлических пигментов, подобных тонким пластинкам, где гидратированные оксиды металла представляют собой гидратированные оксиды кремния.

Настоящее изобретение, кроме того, касается вышеупомянутых высокоантикоррозийных металлических пигментов, подобных тонким пластинкам, где гидратированные оксиды металлов получены золь-гель методом.

Настоящее изобретение также касается вышеупомянутых высокоантикоррозийных металлических пигментов, подобных тонким пластинкам, где золь-гель метод выполняют путем гидролиза алкоголята металла.

Настоящее изобретение, кроме того, касается вышеупомянутых высокоантикоррозийных металлических пигментов, подобных тонким пластинкам, где гидролиз алкоголята металла выполняют, используя основный катализатор.

Настоящее изобретение также касается вышеупомянутых высокоантикоррозийных металлических пигментов, подобных тонким пластинкам, где количество использованных соединений фосфорной кислоты и/или соединений борной кислоты соответствует 0,0001-0,1 г как Р₂O₅ и/или В₂О₃ на единицу площади поверхности (м²) подобных тонким пластинкам металлических субстратов, и количество соединений металла, использованных для получения покрывающего слоя гидратированного оксида металла, соответствует 0,01-1,0 г как оксид металла SiO₂, AL₂О₃, ZrO₂, TiO₂ и SnO₂ на единицу площади поверхности (м²) подобных тонким пластинкам металлических субстратов.

Настоящее изобретение, кроме того, касается способа получения высокоантикоррозийных металлических пигментов, подобных тонким пластинкам, при котором диспергируют подобные тонким пластинкам металлические субстраты в полярном органическом растворителе, и способ включает процессы:

1) добавления туда соединений фосфора и/или соединений борной кислоты, его перемешивания и соответственно обработки его субстрата, одновременно или последовательно.

2) получения слоя покрытия гидратированного оксида металла на поверхности указанных субстратов золь-гель методом.

Настоящее изобретение также касается вышеупомянутого способа получения, в котором золь-гель метод выполняют гидролизом раствора алкоголята металла, который растворен в полярном органическом растворителе.

Настоящее изобретение далее касается вышеупомянутых способов получения, в которых металл, составляющий слой покрытия оксида металла, представляет собой один или более металлов, выбранных из группы, которая включает кремний, алюминий, цирконий, титан и олово.

Настоящее изобретение также касается вышеупомянутого способа получения, отличающегося тем, что раствор алкоголята металла добавляют после добавления воды и катализатора.

Настоящее изобретение далее касается вышеупомянутого способа получения, в котором раствор алкоголята металла и водный раствор содержат катализатор.

Настоящее изобретение также касается вышеупомянутого способа получения, в котором водный раствор, содержащий катализатор, добавляют после добавления раствора алкоголята металла.

Настоящее изобретение далее касается вышеупомянутого способа получения, в котором катализатор представляет собой основный катализатор.

Настоящее изобретение также касается интерференционных цветных пигментов, обладающих металлическим блеском, в которых поверхность высокоантикоррозийного металлического пигмента, подобного тонким пластинкам, по любому из пунктов 1-8, дополнительно покрыта вторичными слоями гидратированного оксида металла, включающими один или более слоев.

Настоящее изобретение далее касается вышеупомянутых интерференционных цветных пигментов, обладающих металлическим блеском, в которых вторичный слой покрытия гидратированных оксидов металлов получают методом мокрого процесса, химическим методом процесса осаждения пара или физическим методом процесса осаждения пара.

Настоящее изобретение также касается вышеупомянутых интерференционных цветных пигментов, обладающих металлическим блеском, в которых вторичный слой покрытия гидратированных оксидов металлов получают методом мокрого процесса.

Настоящее изобретение далее касается вышеупомянутых интерференционных цветных пигментов, обладающих металлическим блеском, в которых вторичный слой покрытия гидратированных оксидов металлов представляет собой слой покрытия, содержащий один или более гидратированных оксидов металлов одного или более металлов, выбранных из группы, которая включает титан, алюминий, цирконий, олово, цинк, железо, хром, кобальт, кремний и бор.

Настоящее изобретение также касается вышеупомянутых интерференционных цветных пигментов, обладающих металлическим блеском, в которых вторичные слои покрытия гидратированных оксидов металлов представляют собой слои мультипокрытия из различных гидратированных оксидов металлов.

Настоящее изобретение далее касается вышеупомянутых интерференционных цветных пигментов, обладающих металлическим блеском, в которых вторичный слой покрытия гидратированных оксидов металлов представляет собой чередующийся слой мультипокрытия оксида металла или гидратов, обладающих высоким показателем преломления и низким показателем преломления.

Настоящее изобретение также касается применения вышеупомянутого высокоантикоррозийного металлического пигмента, подобного тонким пластинкам, или вышеупомянутых интерференционных цветных пигментов, обладающих металлическим блеском в красках, покрытиях из порошкового материала, его окрашивающих слоях, типографических красках, типографических красках для печатания ценных бумаг, пластмассах, гранулах, формовых изделиях и косметике.

Настоящее изобретение далее касается композиции, содержащей вышеупомянутые высокоантикоррозийные металлические пигменты, подобные тонким пластинкам, или вышеупомянутые интерференционные цветные пигменты, обладающие металлическим блеском в комбинации с одним или более пигментами, выбранными из группы, которая включает органические пигменты, неорганические пигменты, эффективные пигменты, наполнители и функциональные пигменты.

Высокоантикоррозийные металлические пигменты, подобные тонким пластинкам, по настоящему изобретению обладают хорошими антикоррозийными свойствами, без ухудшения гладкости поверхности металлического субстрата, и особенно так как газ водород редко генерируется даже в кислом водном растворе, теперь существует возможность выполнять покрытие слоем гидратированного оксида металла методом мокрого процесса, который, как упоминалось выше, являлся неподходящим для металлического субстрата.

Что касается высокоантикоррозийных пигментов, подобных тонким пластинкам, хотя механизм изменений свойств в результате комбинационной обработки соединениями фосфорной кислоты и/или соединениями борной кислоты и получением покрывающего слоя, содержащего гидратированные оксиды металлов, не всегда очевиден; тем не менее, удержание высокоантикоррозийных пигментов, подобных тонким пластинкам, может представлять не только антикоррозийные свойства путем пассивирования, но также и плотность, и гладкость поверхности, которые не были доступны при стандартной антикоррозийной обработке, и также достигать хорошей дисперсности полученных пигментов благодаря вышеупомянутой комбинации. Следовательно, когда высокоантикоррозийные металлические пигменты, подобные тонким пластинкам, согласно настоящему изобретению используются как субстраты интерференционных цветных пигментов, возможно получить плотное и однородное покрытие и интерференционные цветные пигменты, обладающие металлическим блеском с хорошей дисперсностью, так как пигменты обладают хорошим сродством со слоем гидратированного оксида металла, который наносят благодаря их поверхностной плотности. Пигменты, полученные в результате этого, имеют как свойственную работоспособность металла благодаря сильной отражательной способности от поверхности субстрата, подобного тонким пластинкам, так и хорошую интерференцию цветов благодаря интерференции, если покрытые слои гидратированного оксида металла, приводя к изменению оттенка (эффект цветового перехода) при изменении угла обзора. Таким образом, он представляет собой новый интерференционный цветной пигмент, обладающий металлическим блеском, в котором его окраска (цветность) неожиданно улучшена.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ

ФИГ.1 показывает сравнение количества газа водорода в случае использования SS5588. Сравнения проводились с использованием необработанного SS5588, SS5588(P) и SiO₂/SS5588(P).

ФИГ.2 показывает сравнение количества газа водорода в случае использования 550N. Сравнения проводились с использованием необработанного 550N, 550N(P) и SiO₂/550N(P).

ФИГ.3 показывает сравнение количества газа водорода в случае использования SL800. Сравнения проводились с использованием необработанного SL800, SL800(P) и SiO₂/SL800(P).

ФИГ.4 показывает сравнение количества газа водорода в случае использования 5422NS. Сравнения проводились с использованием необработанного 5422NS, 5422NS(P), SiO₂/5422NS(P) и SiO₂/5422NS.

ФИГ.5 показывает сравнение количества газа водорода в случае использования 5422NS. Сравнения проводились с использованием необработанного 5422NS, 5422NS(B), SiO₂/5422NS(B) и SiO₂/5422NS.

ФИГ.6 показывает сравнение количества газа водорода в случае использования 5422NS. Сравнения проводились с использованием необработанного 5422NS, 5422NS(P+B), SiO₂/5422NS(P+B) и SiO₂/5422NS.

ФИГ.7 показывает сравнение количества газа водорода в случае использования 5422NS. Сравнения проводились с использованием необработанного 5422NS, 5422NS(P) и TiO₂/5422NS(P).

ФИГ.8 показывает сравнение количества газа водорода в случае использования 5422NS. Сравнения проводились с использованием необработанного 5422NS, 5422NS(P) и SiO₂+Al₂O₃/5422NS(P).

СПОСОБЫ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Далее, настоящее изобретение будет объясняться более подробно вместе со способом получения.

Подобные тонким пластинкам металлические субстраты, применяемые в настоящем изобретении, представляют собой так называемые металлические пигменты, которые содержат подобные тонким пластинкам металлы и сплавы металлов.

Подобные тонким пластинкам металлические субстраты, применяемые в настоящем изобретении, предпочтительно имеют средний диаметр частиц 2-100 μм и среднюю толщину 0,05-5 μм, более предпочтительно они имеют средний диаметр частиц 5-50 μм и среднюю толщину 0,1-2 μм, и наиболее предпочтительно они имеют средний диаметр частиц 5-30 μм и среднюю толщину 0,1-2 μм.

Конкретные примеры чешуек включают алюминиевые чешуйки, титановые чешуйки, золотые чешуйки, серебряные чешуйки, чешуйки медно-цинкового сплава, железные чешуйки, бронзовые чешуйки, чешуйки нержавеющей стали, чешуйки бронзо-алюминиевого сплава, чешуйки различных алюминиевых сплавов, чешуйки различных титановых сплавов и т.д. Предпочтительные чешуйки включают алюминиевые чешуйки, титановые чешуйки, золотые чешуйки, серебряные чешуйки, чешуйки медно-цинкового сплава, чешуйки нержавеющей стали, бронзовые чешуйки и т.д.; наиболее предпочтительные чешуйки включают широко продаваемые блестящие металлические пигменты, такие как алюминиевые чешуйки (например, следующих производителей: Silberline; Showa Aluminum Co., Ltd.; Toyo Aluminum Co., Ltd.; Asahi Kasei Metals Co., Ltd.; Eckart-Werke и т.д.), титановые чешуйки, чешуйки нержавеющей стали и т.д., являющиеся коммерчески доступными; и наиболее предпочтительными являются алюминиевые чешуйки.

Среди них могут использоваться подобные тонким пластинкам металлические субстраты, которые имеются в продаже в различных состояниях, например чешуйки субстрата, которые уже были суспендированны в органическом растворителе, для предотвращения окислительной коррозии, вызываемой влажностью, которая находится в воздухе (например, пигментные пасты, суспендированные в уайт-спирите, и т.д.), те субстраты, которые, с целью отслаивания или улучшения дисперсности, обработали различными видами средств обработки поверхности и суспендировали в органическом растворителе, и те субстраты, на поверхность которых заранее нанесли пленку предохранения окислению (пленка пассивирования, то есть слой тонкой пленки поверхностного окисления). Относительно цели настоящего изобретения, его эффект особенно достигается при использовании металлических чешуек, обладающих высокой коррозийной устойчивостью, пока поверхность в значительной степени свободна от окисления; следовательно, их применение предпочтительно.

Например, субстраты с высокой коррозийной устойчивостью, такие как алюминиевые чешуйки, являющиеся доступными на рынке в форме суспензии в органическом растворителе, причем необработанные, и те субстраты, которые были обработаны различными средствами подготовки поверхности и были суспендированны в органическом растворителе, являются особенно рекомендуемыми для применения в настоящем изобретении.

При использовании подобных тонким пластинкам металлических субстратов, которые были заранее подвергнуты антикоррозийной обработке (пассивированию), и указанных субстратов сплава нет никакой необходимости проводить обработку, основанную на настоящем изобретении просто, чтобы придать коррозионную устойчивость; однако, кроме улучшения долговечности защиты от коррозии, антикоррозийный слой согласно настоящему изобретению, отличный от вышеупомянутых антикоррозийных обработок, является также эффективным для формирования гладкого, однородного и плотного слоя гидратированных оксидов металлов после него.

Следующую суспензию получают с полярным органическим растворителем, в котором диспергируют указанные подобные тонким пластинкам металлические субстраты. Согласно настоящему изобретению суспензию полярного органического растворителя определяют как материал, который может быть получен следующим образом:

(1) подобные тонким пластинкам металлические субстраты, суспендированные в органическом растворителе, суспендируют, как они есть, в полярном органическом растворителе для получения суспензии с желательной концентрацией;

(2) подобные тонким пластинкам металлические субстраты в виде твердых частиц (чешуйки неполностью высушены так, чтобы оставалось некоторое количество растворителя для предотвращения прямого контакта с воздухом и влажностью), заранее получают путем отделения фильтрованием и центрифугированием органического растворителя, и затем суспендируют в полярном органическом растворителе для получения суспензии с желательной концентрацией;

(3) если подобные тонким пластинкам металлические субстраты уже были обработаны средством подготовки поверхности, средство подготовки поверхности отмывают и удаляют, используя полярный органический растворитель, и после фильтрования субстраты снова суспендируют, используя полярный органический растворитель, для получения суспензии с желательной концентрацией;

(4) если подобные тонким пластинкам металлические субстраты доступны на рынке в форме порошка, который был подвергнут пассивирующей обработке, их суспендируют, как они есть, в полярном органическом растворителе для получения суспензии с желательной концентрацией.

Примеры полярных органических растворителей, которые являются подходящими для настоящего изобретения, включают: кетоны, такие как ацетон, этилметилкетон (МЭК), метилизобутилкетон (МИБК), и т.д.; спирты с алкильной группой, которая имеет 1-10 атомов углерода; тетрагидрофуран (ТГФ); диметилформамид (ДМФА); диметилсульфоксид (ДМСО); диоксаны; многоатомные спирты и растворители целлозольва. Среди этих спиртов могут быть выбраны те, которые находятся в жидком состоянии при нормальной температуре; примеры таких спиртов включают метанол, этанол, изопропанол, бутанол, изобутанол, пентанол, гексанол, гептанол, октанол, изооктанол, нонанол, деканол и их изомеры. Примеры предпочтительных спиртов включают этанол, изопропанол, бутанол, изобутанол, поскольку они недороги и легки в обращении при нормальной температуре. Особенно изопропанол и этанол, и т.д. используются из-за их низкой летучести и низкой цены. Кроме того, эти растворы могут также быть соответственно смешаны. Далее, если алкоголят металла используется для формирования слоя гидратированного оксида металла (определяют как "вторая стадия - покрытие" в настоящем описании), то в настоящем изобретении используют в качестве полярного органического растворителя спирты, которые имеют высокую совместимость с алкоголятами металла. Естественно соответствующий выбор должен быть сделан также с учетом совместимости с используемыми соединениями фосфорной кислоты и соединениями борной кислоты. С экономической точки зрения желательно использовать тот же самый полярный органический растворитель для обработки соединениями фосфорной кислоты и/или соединениями борной кислоты (определяют как "первая стадия - обработка "в настоящем описании) и для второй стадии - реакции покрытия; однако также возможно использовать различные растворители для соответствующих стадий обработки и покрытия с учетом эффективности реакции и совместимости с реагентами, которые используют на соответствующих стадиях реакции. Кроме того, полярный органический растворитель, используемый для удаления средств обработки поверхности, описанных в (3) выше, соответственно выбирают с учетом его совместимости со средством обработки поверхности.

Концентрация суспензии полярного растворителя, в котором суспендированы тонкометаллически-подобные металлические субстраты, может быть соответственно изменена в соответствии с плотностью используемых металлических субстратов, характеристикой перемешивающего устройства и вязкостью растворителя.

Обработка соединениями фосфорной кислоты и/или соединениями борной кислоты в настоящем изобретении соответствует предварительной обработке для формирования слоя гидратированного оксида металла, которую выполняют одновременно или последовательно; то есть путем комбинирования этой обработки со второй стадией - покрытия, и таким образом достигается цель настоящего изобретения.

Получены высокоантикоррозийные металлические пигменты, подобные тонким пластинкам, представляющие собой одну часть настоящего изобретения (пункты 1-8 формулы изобретения), характеризующиеся хорошими антикоррозийными свойствами, хорошей яркостью и хорошей дисперсностью с небольшой агломерацией частиц.

В настоящем изобретении первая стадия - обработка или вторая стадия - покрытие не могут, каждая в отдельности, привести к достижению целей настоящего изобретения, то есть коррозийно-устойчивым, однородным и плотным слоям гидратированных оксидов металлов, полученным методом мокрого процесса, представленного далее. Кроме того, даже если порядок является обратным, и первую стадию - обработку выполняют после второй стадии - покрытия, невозможно получить эффект, который превосходит результат, получаемый посредством одной только второй стадии - покрытия.

Следовательно, важно, чтобы слой гидратированного оксида металла формировался на поверхности, обработанной соединениями фосфорной кислоты и/или соединениями борной кислоты, и как только это строение достигнуто, также возможно выполнять первую стадию - обработку и вторую стадию - покрытие одновременно или последовательно; однако предпочтительно сначала выполнить первую стадию - обработку и затем вторую стадию - покрытие для гарантирования достижения указанного строения.

Далее, будет детально описана первая стадия - обработка.

Обработку соединениями фосфорной кислоты и/или соединениями борной кислоты выполняют путем прибавления соединений фосфорной кислоты и/или соединений борной кислоты к суспензии полярного органического растворителя, в которой были суспендированы подобные тонким пластинкам металлические субстраты.

Учитывая хорошее антикоррозийное свойство, дисперсность и экономические факторы, применяемое количество соединений фосфорной кислоты и/или соединений борной кислоты предпочтительно составляет количество, которое соответствует 0,0001-0,1 г как Р₂O₃ и/или В₂О₃ на единицу площади поверхности (м²) подобных тонким пластинкам металлических субстратов, еще более предпочтительно составляет количество, которое соответствует 0,0002-0,08 г и наиболее предпочтительно составляет количество, которое соответствует 0,0005-0,05 г. Таким образом количество, используемое для такой обработки, обычно определяют, исходя из единицы площади поверхности подобных тонким пластинкам металлических субстратов; то есть используют небольшое количество, когда диаметр частиц большой, и используют большое количество, когда диаметр частиц является небольшим.

При использовании соединений фосфорной кислоты и соединений борной кислоты в водном растворе желательно определять количество воды, так чтобы оно не стало чрезмерным при учете количества, которое используется (расходуется) в последовательных процессах и так, чтобы не увеличилась шероховатость поверхности сырья подобных тонким пластинкам металлических субстратов. Далее, также возможно использовать те растворители соединений фосфорной кислоты и соединений борной кислоты с водой, которые упоминались выше, растворяющие вместе как один растворитель с полярными органическими растворителями, которые впоследствии используют для получения суспензии подобных тонким пластинкам металлических субстратов. В любом случае используемый полярный органический растворитель соответственно выбирают с учетом его сродства и совместимости подобных тонким пластинкам металлических субстратов с соединениями фосфорной кислоты и соединениями борной кислоты.

Примеры соединений фосфорной кислоты, используемых в настоящем изобретении, включают фосфорную кислоту, ортофосфорную кислоту, метафосфорная кислоту, триполифосфорную кислоту, фосфорноватистую кислоту, фосфористую кислоту, их различные полифосфаты, их различные фосфаты, которые имеют по крайней мере одну ОН группу, органические кислотные сложные эфиры фосфорной кислоты (например, метил кислотная фосфорная кислота, бутил кислотная фосфорная кислота, дибутил кислотная фосфорная кислота, монобутил кислотная фосфорная кислота, 2-этоксигексил кислотная фосфорная кислота, бис-2-этилгексил кислотная фосфорная кислота, изодецил кислотная фосфорная кислота, диизодецил кислотная фосфорная кислота, и т.д.), органические кислотные сложные эфиры фосфористой кислоты (например, дибутилгидрофосфит и т.д.), 2-метакрилоилоксиэтил кислотная фосфорная кислота, гидроксиэтандифосфорная кислота {СН₃С(ОН)(РО₃Н₂)₂}, сложный эфир бис[2-(N-пропилперфтороктилсульфониламино)этил] фосфорной кислоты, сложный эфир перфторалкилэтил фосфорной кислоты (например, (RfCH₂CH₂O)P(O)(OH)₂, (RfCH₂CH₂O)₂P(O)(OH), в которых Rf представляет перфторалкильную группу CF₃(CF₂)_6-17). Термины "кислотная" и "кислота" в вышеупомянутых соединениях фосфорной кислоты подразумевают, что соединения фосфорной кислоты имеют по крайней мере одну ОН группу. Далее, выбирая соответствующую органическую сложноэфирную группу как группу, связанную с соединениями фосфорной кислоты, можно увеличить сродство с полярным органическим растворителем, который используют в последующей реакции.

Примеры соединений борной кислоты, которые используют в настоящем изобретении, включают: борную кислоту, аммоний борную кислоту, метаборную кислоту, литий метаборную кислоту, аммоний метаборную кислоту, гипоборную кислоту, аммоний гипоборную кислоту и т.д.

Обработка высокоантикоррозийных металлических пигментов, подобных тонким пластинкам, настоящего изобретения может выполняться соединениями фосфорной кислоты, соединениями борной кислоты или как соединениями фосфорной кислоты, так и соединениями борной кислоты, и т.д., и таким образом достигается цель настоящего изобретения.

После завершения обработки суспензия может использоваться, как она есть, или в виде твердых частиц, которые могут быть получены фильтрованием, для проведения последующей второй стадии - реакции покрытия.

Далее, будет детально описана вторая стадия - реакция покрытия.

Принимая во внимание, что используемые металлические субстраты предпочтительно подвергать покрытию гидратами оксидов металлов золь-гель методом; кроме того, предпочтительный метод, использующий алкоголят металла как соединение металла, которое необходимо гидролизовать.

Суспензия, полученная на первой стадии - реакции обработки, может использоваться, как она есть, или твердые частички, полученные фильтрованием, могут быть снова диспергированны в полярном органическом растворителе, который может быть идентичным или отличаться от растворителя первой стадии - реакции обработки, для приготовления суспензии. Вторая стадия - покрытие, требующая присутствие катализатора, проводится прибавлением соединения металла и предопределенного количества воды, необходимого для гидролиза. Для гидролиза можно использовать кислотный катализатор; однако, чтобы сформировать однородный и плотный слой покрытия, предпочтительно использовать соединения аммония и/или амино-соединения. Использование основного катализатора является характеристическим для настоящего изобретения.

Принимая в рассмотрение коррозионную устойчивость и экономические факторы, количество алкоголята металла или других соединений металла, используемых согласно настоящему изобретению, рассчитанное как SiO₂, Al₂O₃, ZrO₂, TiO₂ и SnO₂, предпочтительно представляет собой количество, соответствующее 0,01-1,0 г на единицу площади поверхности (м²) подобных тонким пластинкам металлических субстратов, более предпочтительно - количество, соответствующее 0,02-0,8 г, и наиболее предпочтительно - количество, соответствующее 0,05-0,5 г.

Примеры металлов, используемых для гидратированных оксидов металлов для формирования высокоантикоррозийных металлических пигментов, подобных тонким пластинкам, согласно настоящему изобретению включают: кремний, алюминий, цирконий, титан и олово, которые в виде гидратированных оксидов металлов являются прозрачными. Эти гидратированные оксиды металлов могут быть оксидами одного типа металла или сложными оксидами двух или больше типов металлов; однако, учитывая высокую прозрачность, низкий показатель преломления и низкую цену сырья, гидраты оксидов кремния являются особенно предпочтительными.

Кроме того, также возможно сформировать многослойные слои гидратированных оксидов металлов, включающих один или более видов этих гидратированных оксидов металлов. Примеры сырья, используемого на этой стадии, включают алкоголяты металлов и соли органической кислоты.

Определенные примеры алкоголятов кремния, используемых в настоящем изобретении, включают, например, тетраметоксисиликат, тетраэтоксисиликат, тетрапропоксисиликат, тетраизопропоксисиликат, тетрабутоксисиликат, тетрапентоксисиликат, тетрагексоксисиликат, так называемые кремнийорганические аппреты (например, алкоксисиликат, имеющий алкильную группу, алкоксисиликат, имеющий аминоалкильную группу, алкоксисиликат, имеющий глицидилалкильную группу, и т.д.). Каждый из них может использоваться отдельно или в комбинации. При использовании кремнийорганического аппрета может быть разработана желаемая поверхностная модификация.

Определенные примеры алкоголятов алюминия включают, например, триэтоксид алюминия, три-изо-пропоксид алюминия, три-втор-бутоксид алюминия, этилацетат ди-изо-пропоксид алюминия и т.д.

Определенные примеры алкоголятов циркония включают, например, тетраэтоксид циркония, тетра-н-пропоксид циркония, тетра-изо-пропоксид циркония, тетра-н-бутоксид циркония и т.д.

Определенные примеры алкоголятов титана включают: тетраэтоксид титана, тетра-н-пропоксид титана, тетра-изо-пропоксид титана, тетра-н-бутоксид титана и т.д.

Определенные примеры алкоголятов олова включают, например, тетраэтоксид олова, тетра-изо-пропоксид олова и т.д.

Как полярные органические растворители для второй стадии - реакции покрытия предпочтительно использовать спирты, составляющие алкоголятов металлов.

Соединения аммония и/или аминосоединения, которые могут использоваться как основные катализаторы на второй стадии - реакции покрытия кроме того, что служат катализатором гидролиза алкоголятов металлов путем золь-гель метода, также полезны для формирования однородного и плотного слоя покрытия гидратированных оксидов металлов.

Определенные примеры соединений аммония, используемых в настоящем изобретении, включают, например, аммиак, карбонат аммония, фосфат аммония, ацетат аммония, оксалат аммония, мочевины, и т.д.; и определенные примеры аминосоединений включают например, γ-аминопропилтриэтоксисиликат, триэтаноламин, диэтаноламин и их соли. Среди них γ-аминопропилтриэтоксисиликаты и т.д. объединяют в одной молекуле две функции, и вышеупомянутые алкоголяты кремния и аминокомпонент, следовательно, их соответственно выбирают для получения желаемых свойств.

С точки зрения скорости реакции, антикоррозийных свойств и количества гидратированных оксидов металлов, которые будут нанесены и т.д., количество указанных основных катализаторов, т.е. соединений аммония и/или аминосоединений, предпочтительно составляет количество, соответствующее 0,01-100 моль, и особенно предпочтительно количество, соответствующее 0,1-30 моль на 1 моль алкоголята металла.

Любой из следующих далее подходов может быть приемлемым для добавления воды в указанном золь-гель методе:

(1) добавление количества воды, необходимой для гидролиза, к суспензии, полученной на первой стадии - реакции обработки до добавления раствора алкоголята металла,

(2) добавление воды и алкоголята металла отдельно и в одно и то же время к суспензии, полученной на первой стадии - реакции обработки, и

(3) добавление алкоголята металла к суспензии, полученной на первой стадии - реакции обработки до добавления воды.

Более точно, следующие далее подходы могут быть приемлемыми для суспензии после первой стадии - обработки:

а. добавление предопределенного количества воды и катализатора, затем добавление отдельно подготовленного раствора алкоголята металла, растворенного в полярном органическом растворителе,

b. добавление отдельно подготовленного водного раствора катализатора и предопределенного количества воды и далее отдельно подготовленного раствора алкоголята металла, растворенного в полярном органическом растворителе отдельно и одновременно, и

с. добавление предопределенного количества алкоголята металла до добавления катализатора и предопределенного количества воды, подаваемой отдельно.

Из указанных выше подходов способ, в котором воду и раствор алкоголята металла добавляют отдельно в одно и то же время, при высокой скорости реакции гидролиза, предпочтителен. При таком подходе можно избежать состояния избытка воды в течение реакции гидролиза.

Высокая температура реакции предпочтительна для увеличения скорости реакции гидролиза; однако ее соответственно определяют с учетом точки кипения используемого полярного органического растворителя и т.д. При проведении процесса при температуре, близкой к точке кипения, раствор можно охлаждать и нагревать с орошением, используя холодильник.

Таким образом, высокоантикоррозийные металлические пигменты, подобные тонким пластинкам, согласно настоящему изобретению могут быть получены путем фильтрования, отделения и высушивания твердых частиц суспензии полярного органического растворителя, полученной из второй стадии - обработки.

Обработка соединениями фосфорной кислоты или соединениями борной кислоты и комбинация различных типов гидратированных оксидов металлов, формирующих слой гидратированного оксида металла, определяется, принимая во внимание прозрачность получаемых высокоантикоррозийных металлических пигментов, подобных тонким пластинкам, количество света, достигающего подобных тонким пластинкам металлических субстратов ниже слоев обработки, количество отраженного света, зависящего от этого, желательных свойств окраски и т.д.

Среди приблизительно этого предпочтено форме слой гидратированных кремниевых оксидов, произведенных, гидролизуя кремниевый алкоголят на поверхности подобных тонким пластинкам металлических субстратов, обработанных с соединениями фосфорной кислоты и/или соединениями борной кислоты.

Высокоантикоррозийные металлические пигменты, подобные тонким пластинкам, согласно настоящему изобретению имеют хорошие антикоррозийные свойства и даже при нахождении в течение 2 часов в нагретом водном растворе соляной кислоты с рН 1,8 редко выделяют газ водород.

Термин "гидратированный оксид кремния", так как он используется в настоящем описании, обозначает соединения, в которых оксиды кремния, гидраты оксидов кремния и оксиды кремния, связанные гидроксильной группой, и другие связанные состояния присутствуют как единое целое. Точно также термин "гидратированные оксиды металлов", так как он используется в настоящем описании, включая формулу изобретения, обозначает соединения, полученные путем сушки и, если желательно, прокаливания гидролизованных солей металлов и соединения металла, такие как алкоголят металла и т.д., и соединения, в которых оксиды металла, гидраты оксидов металла и металл, связанный гидроксильной группой, и другие связанные состояния присутствуют как единое целое.

Высокоантикоррозийные металлические пигменты, подобные тонким пластинкам, настоящего изобретения главным образом используются как пигменты, обладающие металлическим блеском, особенно обладающие ярким блеском для красок, типографических красок, пластических масс и т.д. Так как они могут использоваться в водной системе или порошковой системе, они особенно предпочтительны с экологической точки зрения и для улучшения рабочей обстановки, как покрытия из порошкового материала и как водорастворимые краски, и типографические краски. Эти высокоантикоррозийные металлические пигменты, подобные тонким пластинкам, в зависимости от их предназначенного применения могут использоваться для выполнения, например, обработки с целью получения светостойкости, водостойкости и стойкости к атмосферным воздействиям, необходимой для применения в качестве автомобильной краски (например, согласно JP (A) Sho. 63-130673, JP (A) Hei. 1-292067, и т.д.), например, обработки с целью получения свойств сильной ориентации плоскости (отслаивание), необходимых в раскрашивании и областях печати (например, согласно JP (А) 2001-106937, Японская Патентная Заявка Hei. 11-347084, и т.д.), обработки водорастворимыми красками для красок на водной основе или типографических красок (например, согласно JP (А) 8-283604, и т.д.), кремниевой обработки для улучшения дисперсности и гидрогенполисилоксановой обработки для улучшения гидрофобных и липофобных свойств для применения в области косметики, подготовки поверхности для предохранения линия оплавления, при использовании в качестве полимера (например, согласно JP (А) Hei. 3-100068), и различных обработок для улучшения дисперсности.

Высокоантикоррозийные металлические пигменты, подобные тонким пластинкам, в настоящем изобретении являются важными и необходимы как основа для новых интерференционных цветных пигментов, обладающих металлическим блеском, согласно настоящему изобретению, описанному ниже; и две стадии обработки, описанные выше, осуществляют не просто для того, чтобы придать высокоантикоррозионные свойства поверхности подобных тонким пластинкам металлических субстратов, они также важны для получения плотного и однородного слоя гидратированного оксида металла, который впоследствии формируют на их верхнем слое.

То есть только путем формирования высокоантикоррозийного слоя, получаемого путем обработок, описанных выше, представляется возможным перейти к последующему способу покрытия гидратированными оксидами металлов, методом мокрого процесса и легко покрывать гидратированными оксидами металлов верхний слой антикоррозийного слоя.

Далее описаны интерференционные цветные пигменты, обладающие металлическим блеском (пункты формулы изобретения 16-21) согласно настоящему изобретению, на основании высокоантикоррозийных металлических пигментов, подобных тонким пластинкам, согласно настоящему изобретению, и которые получены дальнейшим вторичным покрытием гидратированных оксидов металлов, включающим один или большее количество слоев. В настоящем изобретении вторичное покрытие гидратированных оксидов металлов на поверхности антикоррозийных металлов, подобных тонким пластинкам, может быть также сформировано парофазным методом (химическим осаждением из паровой фазы (CVD) и физическим осаждением из паровой фазы (PVD)), а также золь-гель методом; однако предпочтительно использовать метод мокрого процесса, который в отличие от парофазных и золь-гель методов, не имеет никаких ограничений в отношении сырья и производственных установок и который является легким в управлении методом с широкой областью применения.

Главной отличительной чертой настоящего изобретения, является то, что на этой стадии из-за превосходных антикоррозийных свойств может быть использован так называемый метод мокрого процесса.

Металлы, составляющие вторичное покрытие гидратированных оксидов металлов для того, чтобы генерировать интерференционные цвета, включают не только титан, алюминий, цирконий, олово, цинк, железо, хром и кобальт, но также включают кремний, бор и т.д. Гидратированные оксиды металлов - титана, циркония, олова, цинка, кремния, бора и т.д., обладающие прозрачностью, и гидратированные оксиды металлов - железа, хрома, кобальта и т.д., обладающие цветной прозрачностью соответственно, отобраны для применения. Среди них титан предпочтителен, принимая во внимание его высокий показатель преломления, и железо предпочтительно, принимая во внимание интерференционный цвет, имеющий свой собственный цвет.

Интерференционные цветные пигменты, обладающие металлическим блеском, согласно настоящему изобретению могут быть получены из водорастворимых солей металла с применением золь-гель метода самостоятельно или в комбинации (например, как гидратированные оксиды сплава), в многослойном покрытии, которое отличается тем, что материал для каждого слоя изменяют (например, в порядке: гидратированные оксиды титана - гидратированные оксиды железа, и т.д.), или в многослойном покрытии, которое отличается тем, что слои гидратированного оксида металла с высоким показателем преломления (представитель этого типа - например, гидратированные оксиды титана, гидратированные оксиды циркония и т.д.) чередуют со слоями гидратированного оксида металла с низким показателем преломления (например, гидратированные оксиды алюминия, гидратированные оксиды кремния, гидратированные оксиды бора и т.д.), и т.д.

Определение метода мокрого процесса, так как он используется в настоящем изобретении, приводилось выше, более точно метод состоит из, в водной системе,

(1) В случае гидролиза нейтрализации, выбора желательной водорастворимой соли металла (например, азотнокислая соль, сернокислая соль, хлорид, ацетатная соль и т.д.) и предопределенного заданного количества водного раствора, отдельно приготовленного щелочного раствора, их подачи небольшими порциями (прикапывают) в суспензию высокоантикоррозийных металлических пигментов, подобных тонким пластинкам, которая является основой, полученной заранее, при поддержании предопределенного рН, формирования гидролизованного слоя и после этого промывания, фильтрования, высушивания и, если необходимо, обжига;

(2) В случае теплового гидролиза, добавления предопределенного количества желательной водорастворимой соли металла к суспензии высокоантикоррозийных металлических пигментов, подобных тонким пластинкам, которая является основой, полученной заранее, и нагревания, формирования гидролизованного слоя и после этого промывания, фильтрования, высушивания и, если необходимо, обжига.

Кроме того, можно также упомянуть, как вариацию метода гидролизом нейтрализации (1), метод, использующий вместо водного раствора щелочи ацетамид и мочевину, которые приводят к щелочной реакции раствора, при нагревании (так называемый "однородный метод осаждения"). Таким образом, интерференционные цветные пигменты, обладающие металлическим блеском, которые являются предметом настоящего изобретения, могут быть получены путем произвольного выбора водорастворимых солей металла, их применения отдельно или в комбинации и изменения времени, в течение которого их вводят в суспензию.

Более определенно, интерференционные цветные пигменты металлического блеска, обладающие металлическим блеском, согласно настоящему изобретению могут быть получены в случае покрытия одного гидратированного оксида металла путем выбора одной водорастворимой соли металла, такого как титан, цирконий, олово, цинк, железо, хром, кобальт и т.д. для покрытия гидратированным оксидом металла посредством гидролиза нейтрализации в щелочных условиях или посредством теплового гидролиза; в случае покрытия смесью металлов путем смешивания множества солей металлов для нанесения гидратированных оксидов смеси металлов гидролизом нейтрализации или тепловым гидролизом; или в случае многослойного покрытия путем последовательно добавления различных солей металлов для того, чтобы нанести последовательные слои гидратированных оксидов металлов; и после этого промывание, фильтрование, высушивание и, если необходимо, обжиг. При формировании согласно настоящему изобретению многослойного покрытия с чередующимися слоями водные растворы солей металла, формирующих слои с относительно высокими показателями преломления (упомянутые раньше) и слои с низкими показателями преломления (упомянутые раньше), поочередно добавляют небольшими порциями (прикапывают), тем же самым способом, к основе, то есть суспензии высокоантикоррозийных металлических пигментов, подобных тонким пластинкам, последовательно покрывая их гидролятами. Цветовая насыщенность интерференционных цветных пигментов, обладающих металлическим блеском, полученных формированием чередующихся слоев многослойного покрытия, улучшается из-за накопления интерференции, когда отражение/пропускание света на границе каждого слоя повторяется чередующимся покрытием множественных слоев, поочередно управляющих оптической толщиной (для подробного рассмотрения смотри WO 98/53011). Насыщенность цвета, интерференционных цветных пигментов, обладающих металлическим блеском, полученных формированием чередующихся слоев многослойного покрытия, имеет высокую насыщенность, которая не может быть получена единичным покрытием, гидратированным оксидом металла, с высоким показателем преломления, используя единственный металл.

В настоящем изобретении, если гидратированные оксиды титана включены в составляющие элементы интерференционного цветного слоя, существует возможность изменить их на рутил-типовые, используя соединение олова или другие средства рутила, для увеличения показателя преломления гидратированных кристаллов оксида титана. Окрашивающие свойства улучшают путем изменения на рутил-типовый оксид титана.

Интерференционные цветные пигменты, обладающие металлическим блеском в соответствии с настоящим изобретением, производят так называемый эффект цветового перехода (характеризующийся изменением наблюдаемого цвета при изменении угла обзора), комбинирующий свойственный цвет металла (масстон) и интерференционные цвета, так как антикоррозийный слой является однородным и плотным, и гидратированные оксиды металлов с высоким показателем преломления, нанесенные на его поверхность, обладают высокой гомогенностью и плотностью.

В эти интерференционные цветные слои могут быть внесены известные окрашенные или черные неорганические и органические пигменты ультратонких частиц для получения интерференционных цветных пигментов, обладающих металлическим блеском, сохраняя собственные цвета (масстоны) этих пигментов при генерировании интерференционных цветов. Это стало возможным только приспособлением легкого в обслуживании метода мокрого процесса, который позволяет расширить эти пигменты на различные цветовые амплитуды и расширить области их применения.

Путем проведения различных типов дополнительных обработок поверхности интерференционные цветные пигменты металлического блеска, обладающие металлическим блеском, полученные согласно настоящему изобретению, отвечают выдвигаемым требованиям к качеству для применений, для которых эти обработки используются. Например, можно выполнить обработки с целью получения светостойкости, водостойкости и стойкости к атмосферным воздействиям, необходимой для применения в качестве автомобильной краски (например, согласно JP (A) Sho. 63-130673, JP (A) Hei. 1-292067, и т.д.), например, обработки с целью получения свойств сильной ориентации плоскости (отслаивание), необходимых в раскрашивании и областях печати (например, согласно JP (А) 2001-106937, Японская Патентная Заявка Hei. 11-347084, и т.д.), обработки водорастворимыми красками для красок на водной основе или типографических красок (например, согласно JP (А) 8-283604, и т.д.), кремниевой обработки для улучшения дисперсности и гидрогенполисилоксановой обработки для улучшения гидрофобных и липофобных свойств для применения в области косметики, подготовки поверхности для предохранения линия оплавления, при использовании в качестве полимера (например, согласно JP (А) Hei. 3-100068), и различные обработки для улучшения дисперсности.

Далее будут описаны применения высокоантикоррозийного металлического пигмента, подобного тонким пластинкам, полученного в соответствии с настоящим изобретением, и интерференционных цветных пигментов, обладающих металлическим блеском, использующих тот же пигмент в качестве основы. Высокоантикоррозийные металлические пигменты, подобные тонким пластинкам, и интерференционные цветные пигменты, обладающие металлическим блеском, полученные согласно настоящему изобретению, могут применяться в различных областях применения, таких как краски, типографические краски, полимерные композиции, косметика, и т.д. Конкретные примеры таких применений будут представлены ниже. Высокоантикоррозийные металлические пигменты, подобные тонким пластинкам, и интерференционные цветные пигменты, обладающие металлическим блеском согласно настоящему изобретению, использованные в следующих далее примерах, включают продукт, полученный путем проведения вышеупомянутых различных обработок, несмотря на то, что он детально не описан.

- Применение для красок

Примеры применения в красках, представляющих собой такие как: краски на основе органических растворителей, NAD краски, водорастворимые краски, эмульсионные краски, коллоидные краски и покрытие из порошкового материала.

Пигменты настоящего изобретения могут быть смешаны в соотношении 1-100% по весу, с полимерами красок в виде твердых частиц. Соотношение 1-70%, по весу, предпочтительно. Соотношение 1-20%, по весу, особенно предпочтительно. Для улучшения дисперсности поверхность пигментов согласно настоящему изобретению можно обработать кремнийорганическими аппретами и титановыми связующими веществами. Примеры полимерных компонентов красок согласно настоящему изобретению включают полиакрилаты, алкидные полимеры, ненасыщенные полиэфирные полимеры, аминопласты, меламиновые полимеры, полиуретаны, эпоксидные смолы, полиамиды, полифенолы, полимеры целлюлозы, виниловые смолы, кремнийорганические смолы, фторсодержащие полимеры и т.д. Эти полимеры могут использоваться самостоятельно или в комбинации два или больше.

В качестве примера в водорастворимой краске полимер эмульсионного типа, содержащий структурирующий полимер, представленный акрилатмеламиновыми полимерами.

Примеры смесей и примесей включают комбинированные пигменты, органические пигменты, неорганические пигменты, превенторы просачивания, средства регулирования вязкости, превенторы седиментации, промоторы структурообразования, отвердители, выравнивающие средства, пеноуничтожающие реагенты, пластификаторы, антисептики, антифунгицидные средства, стабилизаторы ультрафиолетового излучения, наполнители и т.д. Примеры комбинированных пигментов представляют собой диоксид титана, карбонат кальция, глину, тальк, сульфат бария, белую сажу, оксид хрома, оксид цинка, сульфид цинка, цинковую пыль, металлические порошковые пигменты (такие как: алюминиевые чешуйки, цветные алюминиевые чешуйки, чешуйки нержавеющей стали, титановые чешуйки и т.д.), сурьму в тонком порошке, желтую окись железа, красную окись железа, желтый крон, сажу, оранжевый молибдат, берлинскую лазурь, синий ультрамарин, пигменты кадмиевого типа, флуоресцентные пигменты, растворимые азокрасители, нерастворимые азокрасители, конденсированные азокрасители, фталоцианиновые пигменты, конденсированные полициклические пигменты, композитные оксидные пигменты, графит, слюду (например, белая слюда, золотая слюда, синтетическая слюда, фтортетрасиликоновая слюда и т.д.), слюду, покрытую оксидом металла (такую как слюда, покрытая оксидом титана; слюда, покрытая диоксидом титана; (гидратированная) слюда, покрытая оксидом железа; слюда, покрытая оксидами железа и оксидами титана; слюда, покрытая низкоструктурированными оксидами титана), графиты, покрытые оксидами металла (например, графит, покрытый диоксидом титана, и т.д.), подобный тонким пластинкам оксид алюминия, оксид алюминия, покрытый оксидом металла (например, оксид алюминия, покрытый диоксидом, подобный тонким пластинкам оксид алюминия, покрытый оксидом железа, подобный тонким пластинкам оксид алюминия, покрытый Fe₂О₃, подобный тонким пластинкам оксид алюминия, покрытый Fe₃O₄, подобный тонким пластинкам оксид алюминия, покрытый интерференционным цветным оксидом металла, и т.д.), MIO, MIO, покрытый оксидом металла, алюминий, покрытый кремниевыми чешуйками оксида металла, покрытый оксидом металла, стеклянные чешуйки, покрытые оксидом металла, называемые пигментами оптического эффекта, фотохромные пигменты, термохромные пигменты, голографические пигменты, называемые функциональными пигментами, и т.д. Путем объединения этих и других пигментов новый оттенок и насыщенность цвета могут быть улучшены. Эти краски могут примениться для древесины, пластмасс, металлических пластин, стекла, керамики, бумаги, листовых материалов, прозрачных пленок отражателя для ЖКИ, и т.д. Примеры применений для красок включают: автомобили, здания, морские основания, электрические домашние приборы, консервы, промышленное оборудование, дорожную разметку, пластмассу, домашние товары и т.д.

Примерами структуры пленочного покрытия служат, например, пленка, покрытая в порядке: слой покрытия основы, средний слой покрытия, слой, содержащий пигменты настоящего изобретения и прозрачный слой, и структура в порядке: слой покрытия основы, средний слой покрытия, включающий пигменты настоящего изобретения и прозрачный слой, и т.д.; однако структуры пленочного покрытия не ограничены представленными примерами.

Примеры способа формирования пленочного покрытия представляют собой: однослойное покрытие/одна термическая обработка, двухслойное покрытие/одна термическая обработка, двухслойное покрытие/две термических обработки, трехслойное покрытие/одна термическая обработка, трехслойное покрытие/две термических обработки, трехслойное покрытие/три термических обработки. Примеры способов покрытия включают: покрытие, наносимое в электрическом поле, покрытие, наносимое распылением, безвоздушное покрытие, нанесение покрытия с помощью валка, покрытие погружением и т.д.

- Применение для типографических красок

Примеры применения в типографских красках включают: типографскую краску высокой печати, типографскую краску печатания литографским способом, металлографическую краску, краску для металлических пластин, радиоактивную отверждающуюся краску, УФ краску, ЕЛ краску, флексокраску, экранирующую краску, краску для офсетной печати, краску для глубокой печати и т.д. и их водорастворимые краски и т.д. Пигменты настоящего изобретения могут быть смешаны в соотношении 1-100%, по весу, с полимерами красок в виде твердых частиц. Соотношение 1-70%, по весу, предпочтительно. И соотношение 1-20%, по весу, особенно предпочтительно. Кроме того, поверхность пигментов согласно настоящему изобретению можно обработать кремнийорганическими аппретами и титановыми связующими веществами, и т.д. Примеры полимерных компонентов включают, например, канифольные малеиновые полимеры, малеиновые полимеры, алкидные полимеры, полиамидные полимеры, фенольные полимеры, кумарон-инденовые смолы, полиуретаны, эпоксидные смолы, полиамиды, полифенолы, полиакрилаты, поливинилбутирали, меламиновые полимеры, эпоксидные смолы, поливинилхлориды, винилиденхлоридные полимеры, полимеры целлюлозы, виниловые смолы, ненасыщенные полиэфирные полимеры, полимеры целлюлозы и т.д. Эти полимеры могут использоваться самостоятельно или в комбинации два или больше.

Примеры смесей включают комбинированные пигменты, органические пигменты, неорганические пигменты и добавки, такие как лаки, восстановители, присадки, ультралаки, загустители, ускорители высушивания, антиоксиданты, превенторы передачи чернил к некку, смазочные материалы, поверхностно-активные вещества и т.д. Дополнительные примеры включают превенторы просачивания, средства регулирования вязкости, превенторы седиментации, промоторы структурообразования, отвердители, выравнивающие средства, пеноуничтожающие реагенты, пластификаторы, антисептики, антифунгицидные средства, стабилизаторы ультрафиолетового излучения, наполнители и т.д.

Примеры комбинированных пигментов представляют: пигменты наполнителя; осажденный сульфат бария; осажденный карбонат кальция; белый оксида алюминия; карбонат магния и белую сажу; белые пигменты, такие как: оксид титана, оксид цинка и т.д.; черные пигменты, такие как: сажа; желтые пигменты, такие как: желтый крон, дисазожелтый, ганзенский желтый; красные пигменты, такие как: блестящий кармин 6В, краплак красный С, постоянный красный F5R, Родамин краплак и т.д.; синие пигменты, такие как: фталоцианиновый синий, Виктория краплак голубой, берлинская лазурь; оранжевые пигменты, такие как: хромовой ярко-красный, дисазооранж; зеленые пигменты, такие как: фталоцианиновый зеленый и т.д.; фиолетовые пигменты, такие как: метил-фиолетовий краплак, диоксазиновый фиолетовый и т.д.; другие пигменты, такие как: изоиндолиновые, бензимидазоловые, азо-конденсированные, хинакдриновые и т.д.; сложные оксидные пигменты; графит; слюду (например, белая слюда, золотая слюда, синтетическая слюда, фтортетрасиликоновая слюда и т.д.), слюду, покрытую оксидом металла (такую как слюда, покрытая оксидом титана; слюда, покрытая диоксидом титана; (гидратированная) слюда, покрытая оксидом железа; слюда, покрытая оксидами железа и оксидами титана; слюда, покрытая низкоструктурированными оксидами титана), графиты, покрытые оксидами металла (например, графит, покрытый диоксидом титана, и т.д.), подобный тонким пластинкам оксид алюминия, оксид алюминия, покрытый оксидом металла (например, оксид алюминия, покрытый диоксидом, подобный тонким пластинкам оксид алюминия, покрытый оксидом железа, подобный тонким пластинкам оксид алюминия, покрытый Fe₂О₃, подобный тонким пластинкам оксид алюминия, покрытый Fe₃O₄, подобный тонким пластинкам оксид алюминия, покрытый интерференционным цветным оксидом металла, и т.д.), MIO, MIO, покрытый оксидом металла, алюминий, покрытый кремниевыми чешуйками оксида металла, покрытый оксидом металла, стеклянные чешуйки, покрытые оксидом металла, называемые пигментами оптического эффекта, фотохромные пигменты, термохромные пигменты, голографические пигменты, называемые функциональными пигментами, и т.д. Эти типографические краски могут примениться для древесины, пластмасс, металлических пластин, стекла, керамики, бумаги, листовых материалов, прозрачных пленок отражателя для ЖКИ и т.д. Когда пигменты настоящего изобретения находятся в сочетании с этими пигментами, проявляются новые оттенки и цвета. Пигменты согласно настоящему изобретению являются особенно подходящими для предотвращения подделок ценных бумаг, билетов, пассажирских билетов и т.д. благодаря их эффекту цветового перехода (изменение оттенка в зависимости от угла обзора).

Кроме того, при применении в типографских красках особенно предпочтительно провести обработку с целью получения свойств сильной ориентации плоскости (упоминалась выше) интерференционных цветных пигментов, обладающих металлическим блеском, получаемых согласно настоящему изобретению.

Пигменты, подвергнутые такой обработке поверхности, могут быть смешаны с различными типами типографских красок, и применяться для офсетной печати, глубокой печати, экранирующей печати, печати, защищающей от ультрафиолета, высокой печати и литографской печати. Применение пигментов, которые были подвергнуты обработке с целью получения сильной ориентации плоскости, в качестве типографских красок, в частности, приводит к улучшению окраски интерференционного цвета на напечатанной поверхности и к эффекту цветового перехода при изменении угла обзора, вызванному таким образом, и это является предпочтительным для печати с целью предотвращения подделывания.

- Применение для пластмасс

В настоящем изобретении при введении в пластмассы пигменты могут быть смешаны с полимером как прямо, так и после предварительного гранулирования и затем превращены в различные формованные продукты посредством экструзии, каландрового формования, выдувного формования и т.д. В качестве пластмассовой составляющей могут использоваться термопластические полимеры на основе полиолефинов также как и термопластические полимеры на основе эпоксидов, на основе полиэфиров и на основе полиамидов (нейлоновые). Небольшое количество пигментов может быть достаточным для эффективного получения цветных эффектов интерференционных цветных пигментов с металлическим блеском согласно настоящему изобретению, например, при формовании многослойной пластиковой бутылки, внешний вид бутылки может быть сделан для проявления эффективности путем введения пигментов в полимер внешнего слоя. Особенно предпочтительны пигменты, полученные согласно настоящему изобретению, дополнительно подвергнутые обработке с целью получения свойств сильной ориентации плоскости, так как они обладают хорошими свойствами окрашивания. Естественно, возможно использовать интерференционные цветные пигменты металлического блеска, относящиеся к настоящему изобретению, в отношении которых была проведена превенционная обработка линии стыка (например, капсулирование, и т.д.). Высокоантикоррозийные металлические пигменты, подобные тонким пластинкам, и интерференционные цветные пигменты, обладающие металлическим блеском, полученные согласно настоящему изобретению, могут использоваться также в комбинации с другими пигментами. Примеры пигментов, которые могут использоваться в комбинации с пигментами настоящего изобретения, включают: диоксид титана, карбонат кальция, глину, тальк, сульфат бария, белую сажу, оксид хрома, оксид цинка, сульфид цинка, цинковую пыль, металлические порошковые пигменты, сурьму в тонком порошке, желтую окись железа, красную окись железа, желтый крон, сажу, оранжевый молибдат, берлинскую лазурь, синий ультрамарин, пигменты кадмиевого типа, флуоресцентные пигменты, растворимые азокрасители, нерастворимые азокрасители, конденсированные азокрасители, фталоцианиновые пигменты, конденсированные полициклические пигменты, композитные оксидные пигменты, графит, слюду (например, белая слюда, золотая слюда, синтетическая слюда, фтортетрасиликоновая слюда и т.д.), слюду, покрытую оксидом металла (такую как слюда, покрытая оксидом титана; слюда, покрытая диоксидом титана; (гидратированная) слюда, покрытая оксидом железа; слюда, покрытая оксидами железа и оксидами титана; слюда, покрытая низкоструктурированными оксидами титана), графиты, покрытые оксидами металла (например, графит, покрытый диоксидом титана, и т.д.), подобный тонким пластинкам оксид алюминия, оксид алюминия, покрытый оксидом металла (например, оксид алюминия, покрытый диоксидом, подобный тонким пластинкам оксид алюминия, покрытый оксидом железа, подобный тонким пластинкам оксид алюминия, покрытый Fe₂О₃, подобный тонким пластинкам оксид алюминия, покрытый Fe₃O₄, подобный тонким пластинкам оксид алюминия, покрытый интерференционным цветным оксидом металла, и т.д.), MIO, MIO, покрытый оксидом металла, алюминий, покрытый кремниевыми чешуйками оксида металла, покрытый оксидом металла, стеклянные чешуйки, покрытые оксидом металла, называемые пигментами оптического эффекта, фотохромные пигменты, термохромные пигменты, голографические пигменты, называемые функциональными пигментами, и т.д.

- Применение в косметике

Примеры применения в косметике включают грим, продукты по уходу за волосами, косметические упаковки и т.д. Например, пигменты могут применяться в геле, помаде, основе (включая эмульсию, жидкость, масляные эмульсии и т.д.), румянах для щек, туши, лаке для ногтей, карандаше для бровей, тенях для век, карандаше для глаз, продуктах для волос и т.д. Они могут применяться в соотношении 1-100% по весу. Можно упомянуть, например, для основы 1-50% по весу, для теней для век 1-80% по весу, для помады 1-40% по весу, для лака для ногтей 0,1-20% по весу.

Примеры смесей компонентов будут приведены ниже. Примеры комбинированных пигментов включают: диоксид титана, карбонат кальция, глину, тальк, сульфат бария, белую сажу, оксид хрома, оксид цинка, сульфид цинка, цинковую пыль, металлические порошковые пигменты, сурьму в тонком порошке, желтую окись железа, красную окись железа, желтый крон, сажу, оранжевый молибдат, берлинскую лазурь, синий ультрамарин, пигменты кадмиевого типа, флуоресцентные пигменты, растворимые азокрасители, нерастворимые азокрасители, конденсированные азокрасители, фталоцианиновые пигменты, конденсированные полициклические пигменты, композитные оксидные пигменты, графит, слюду (например, белая слюда, золотая слюда, синтетическая слюда, фтортетрасиликоновая слюда и т.д.), слюду, покрытую оксидом металла (такую как слюда, покрытая оксидом титана; слюда, покрытая диоксидом титана; (гидратированная) слюда, покрытая оксидом железа; слюда, покрытая оксидами железа и оксидами титана; слюда, покрытая низкоструктурированными оксидами титана), графит, покрытый оксидом металла (например, графит, покрытый диоксидом титана, и т.д.), подобный тонким пластинкам оксид алюминия, оксид алюминия, покрытый оксидом металла (например, оксид алюминия, покрытый диоксидом, подобный тонким пластинкам оксид алюминия, покрытый оксидом железа, подобный тонким пластинкам оксид алюминия, покрытый Fe₂О₃, подобный тонким пластинкам оксид алюминия, покрытый Fe₃O₄, подобный тонким пластинкам оксид алюминия, покрытый интерференционным цветным оксидом металла, и т.д.), MIO, MIO, покрытый оксидом металла, алюминий, покрытый кремниевыми чешуйками оксида металла, покрытый оксидом металла, стеклянные чешуйки, покрытые оксидом металла, называемые пигментами оптического эффекта, фотохромные пигменты, термохромные пигменты, голографические пигменты, называемые функциональными пигментами, серицит, карбонат магния, кремнезем, цеолит, гидроксиапатит, оксид хрома, титанат кобальта, стеклянные бусинки, нейлоновые бусинки, силиконовые бусинки и т.д.

Примеры органических пигментов включают: красный номер 2, 3, 102, 104, 105, 106, 201, 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 213, 214, 215, 218, 219, 220, 221, 223, 225, 226, 227, 228, 230-1, 230-2, 231, 232, 405; желтый номер 4, 5, 201, 202-1, 202-2, 203, 204, 205, 401, 402, 403, 404, 405, 406, 407; зеленый номер 3, 201, 202, 204, 205, 401, 402; синий номер 1, 2, 201, 202, 203, 204, 205, 403, 404; оранжевый номер 201, 203, 204, 205, 206, 207, 401, 402, 403; коричневый номер 201; фиолетовый номер 201, 401; черный номер 401.

Примеры природных пигментов включают: салол желтый, кармин, β-каротин, цвет гибискуса, капсаицин, карминовую кислоту, лаккаиновую кислоту, гуркумин, рибофлавин, шиконин и т.д.

Далее, примеры других компонентов включают: жиры и масла, воски, поверхностно-активные вещества, антиокислители, УФ поглотители, витамины, гормоны, скваланы, вазелиновые масла, пальмитиновые кислоты, стеариновые кислоты, пчелиный воск, углеводороды миристил миристрата и т.д., ацетон, толуол, бутиловый эфир уксусной кислоты, растворители сложных эфиров уксусной кислоты и т.д., антиоксиданты, антисептики, многоатомные спирты, отдушки и т.д. Объединяя пигменты настоящего изобретения с этими пигментами и компонентами, могут быть обнаружены новые цветовые эффекты и применения.

При применении в косметике пигменты согласно настоящему изобретению могут использоваться, например, в компактных пудрах, в кремах, в помадах и т.д.; однако они особенно эффективны при применении в макияже, для которого цвета являются особенно важными. Естественно, можно применять интерференционные цветные пигменты, обладающие металлическим блеском, согласно настоящему изобретению, в отношении которых была выполнена поверхностная обработка (упомянутая выше).

- Другие применения

Пигменты настоящего изобретения могут использоваться при комбинировании с цветными тонерами, для копировальных аппаратов и т.д. Например, при использовании пигмента как цветного тонера для копировальных аппаратов получают эффект цветового перехода, и таким образом может быть достигнут эффект предотвращения подделки.

Примеры

Далее настоящее изобретение будет описано более подробно путем ссылок на Примеры и сравнительные Примеры, которые, однако, никоим образом не ограничивают настоящее изобретение.

ПРИМЕР 1

Получение высокоантикоррозийных металлических пигментов, подобных тонким пластинкам.

1-а) Обработка соединением фосфорной кислоты: SS5588 (Р)

1 г фосфорной кислоты (85%) добавили к суспензии, в которой 78,2 г образца алюминиевой пасты {Sparkle Silver SS5588 (произведенный Silberline, эффективные компоненты: 64%, D50: приблизительно 18 μм)}, диспергировали в 500 мл ацетона и размешивали в течение 30 минут при комнатной температуре. После того, как суспензию отфильтровали и промыли ацетоном, это действие повторили один раз; и затем твердые частички отфильтровали и получили подобный тонким пластинкам металл, обработанный соединением фосфорной кислоты (SS5588 (Р)). SS5588 (Р), полученный как образец, используют для последующего покрытия.

1-b) Гидратированное кремний оксидное покрытие: SiO₂/SS5588(P)

В круглодонной колбе, оснащенной обратным холодильником и перемешивающим устройством, подобный тонким пластинкам металл, обработанный соединением фосфорной кислоты, полученный на стадии 1-а) (SS5588 (Р)), суспендировали в 750 мл этилового спирта. Суспензию нагрели до 65°С после того, как добавили 200 г воды и 20 г 28%-ного водного раствора аммония. Затем раствор 60 г тетраэтоксисилана, разбавленного с 76 мл этилового спирта, добавили к этому малому количеству при перемешивании. Эту реакционную смесь перемешивали в течение 20 часов при 65°С, затем отфильтровали от маточной жидкости, промыли этиловым спиртом и высушили, получили высокоантикоррозийные пластинчато-подобные металлические пигменты (SiO₂/SS5588 (Р)).

ПРИМЕР 2

Получение высокоантикоррозийных металлических пигментов, подобных тонким пластинкам.

2-а) Обработка соединением фосфорной кислоты: 550N(P)

5 г моноизодецильной кислотной фосфорной кислоты добавили к суспензии, в которой 76 г образца алюминиевой пасты {550N (произведенный Showa Aluminum Co., Ltd., эффективные компоненты 65,8%, D50: приблизительно 19 μм)}, диспергировали в 500 мл ацетона и размешивали в течение 30 минут при комнатной температуре. После того, как суспензию отфильтровали и промыли ацетоном, это действие повторили один раз; и затем твердые частички отфильтровали и получили подобный тонким пластинкам металл, обработанный соединением фосфорной кислоты (550N (Р)). 550N (Р), полученный как образец, используют для последующего покрытия.

2-b) Гидратированное кремний оксидное покрытие: SiO₂/550N (Р)

В круглодонной колбе, оснащенной обратным холодильником и перемешивающим устройством, алюминий, обработанный соединением фосфорной кислоты, полученный на стадии 2-а) (550N (Р)), суспендировали в 750 мл этилового спирта. Суспензию нагрели до 65°С после того, как добавили 200 г воды и 20 г 28%-ного водного раствора аммония. Затем к ней при перемешивании добавили раствор 60 г тетраэтоксисилана, разбавленного с 76 мл этилового спирта. Эту реакционную смесь перемешивали в течение 20 часов при 65°С, затем отфильтровали от маточной жидкости, промыли этиловым спиртом и высушили, получили высокоантикоррозийные пластинчато-подобные металлические пигменты (SiO₂/550N(P)).

ПРИМЕР 3

Получение высокоантикоррозийных металлических пигментов, подобных тонким пластинкам

3-а) Обработка соединением фосфорной кислоты: SL800(P)

5 г моноизодецильной кислотной фосфорной кислоты добавили к суспензии, в которой 66,3 г образца алюминиевой пасты {SL800 (произведенный Showa Aluminum Co., Ltd., эффективные компоненты 75,4%, D50: приблизительно 18 μм)}, диспергировали в 500 мл ацетона и размешивали в течение 30 минут при комнатной температуре. После того, как суспензию отфильтровали и промыли ацетоном, это действие повторили один раз; и затем твердые частички отфильтровали и получили подобный тонким пластинкам металл, обработанный соединением фосфорной кислоты (SL800(P)). SL800(P), полученный как образец, используют для последующего покрытия.

3-b) Гидратированное кремний оксидное покрытие: SiO₂/SL800(P)

В круглодонной колбе, оснащенной обратным холодильником и перемешивающим устройством, алюминий, обработанный соединением фосфорной кислоты, полученный на стадии 3-а) (SL800 (Р)), суспендировали в 750 мл этилового спирта. Суспензию нагрели до 65°С после того, как добавили 200 г воды и 20 г 28%-ного водного раствора аммония. Затем к ней при перемешивании добавили раствор 60 г тетраэтоксисилана, разбавленного с 76 мл этилового спирта. Эту реакционную смесь перемешивали в течение 18 часов при 65°С, затем отфильтровали от маточной жидкости, промыли этиловым спиртом и высушили, получили высокоантикоррозийные пластинчато-подобные металлические пигменты (SiO₂/SL800 (Р)).

ПРИМЕР 4

Получение высокоантикоррозийных металлических пигментов, подобных тонким пластинкам

4-а) Обработка соединением фосфорной кислоты: 5422NS(P)

1 г фосфорной кислоты (85%) добавили к суспензии, в которой 66,4 г образца алюминиевой пасты {5422NS (произведенный Toyo Aluminum Co., Ltd., эффективные компоненты 75,3%, D50: приблизительно 20 μм)}, диспергировали в 500 мл ацетона и размешивали в течение 30 минут при комнатной температуре; после того, как суспензию отфильтровали и промыли ацетоном, это действие повторили один раз; и затем твердые частички отфильтровали и получили подобный тонким пластинкам металл, обработанный соединением фосфорной кислоты (5422NS (Р)). 5422NS(P), полученный как образец, используют для последующего покрытия.

4-b) Гидратированное кремний оксидное покрытие: SiO₂/5422NS(P)

В круглодонной колбе, оснащенной обратным холодильником и перемешивающим устройством, алюминий, обработанный соединением фосфорной кислоты, полученный на стадии 4-а) (5422NS(P)), суспендировали в 750 мл этилового спирта. Суспензию нагрели до 65°С после того, как добавили 200 г воды и 20 г 28%-ного водного раствора аммония. Затем к ней при перемешивании добавили раствор 60 г тетраэтоксисилана и 2 г γ-(2-аминоэтил)аминопропилтриметоксисилана, разбавленного с 76 мл этилового спирта. Эту реакционную смесь перемешивали в течение 18 часов при 65°С, затем отфильтровали от маточной жидкости, промыли этиловым спиртом и высушили, получили высокоантикоррозийные пластинчато-подобные металлические пигменты (SiO₂/5422NS (Р)).

ПРИМЕР 5

Получение высокоантикоррозийных металлических пигментов, подобных тонким пластинкам

5-а) Обработка соединением борной кислоты: 5422NS (В)

0,3 г борной кислоты добавили к суспензии, в которой 66,4 г образца алюминиевой пасты {5422NS (произведенный Toyo Aluminum Co., Ltd., эффективные компоненты 75,3%, D50: приблизительно 20 μм)}, диспергировали в 500 мл ацетона и перемешивали в течение 30 минут при комнатной температуре; после того, как суспензию отфильтровали и промыли ацетоном, это действие повторили. После того, как твердые частички отфильтровали, получили подобный тонким пластинкам металл, обработанный соединением борной кислоты (5422NS (В)). 5422NS(B), полученный как образец, используют для последующего покрытия.

5-b) Гидратированное кремний оксидное покрытие: SiO₂/5422NS(B)

В круглодонной колбе, оснащенной обратным холодильником и перемешивающим устройством, алюминий, обработанный соединением борной кислоты, полученный на стадии 5-а) (5422NS(B)), суспендировали в 750 мл этилового спирта. Суспензию нагрели до 65°С после того, как добавили 200 г воды и 20 г 28%-ного водного раствора аммония. Затем к ней при перемешивании добавили раствор 60 г тетраэтоксисилана и 2 г γ-(2-аминоэтил)аминопропилтриметоксисилана, разбавленного с 76 мл этилового спирта. Эту реакционную смесь перемешивали в течение 18 часов при 65°С, затем отфильтровали от маточной жидкости, промыли этиловым спиртом и высушили, получили высокоантикоррозийные пластинчато-подобные металлические пигменты (SiO₂/5422NS (В)).

ПРИМЕР 6

Получение интерференционных цветных пигментов, имеющих металлический блеск: TiO₂/SiO₂/5422NS(P)

50 г высокоантикоррозийных металлических пигментов, подобных тонким пластинкам, SiO₂/5422NS(P), полученных в Примере 4-b), диспергировали в 1 литре воды и нагрели до 75°С при перемешивании. 50,6 г раствора SnCl₄·5Н₂О (SnCl₄·5Н₂О, 29 г/литр) добавили по каплям к этой суспензии, поддерживая рН при 1,8, используя гидроксид натрия 32% по весу. Затем раствор четыреххлористого титана (TiCl₄, 448 г/литр) добавили по каплям к этой суспензии, поддерживая рН при 1,8, используя гидроксид натрия 32% по весу. Реакцию закончили до достижения зеленого цвета. Твердые частички фильтровали от суспензии, промыли водой, затем высушили и прокалили, получили интерференционные цветные пигменты, имеющие металлический блеск (TiO₂/SiO₂/5422NS(P)). Дифракцией рентгеновских лучей подтвердили, что гидратированный титановый слой покрытия был рутилового типа. 1 часть по весу этого порошка диспергировали в 9 частях по весу акрил-модифицированного нитроцеллюлозного лака и нанесли на черно-белую бумагу с аппликатором (стержневое устройство для нанесения покрытия #20). Изменение оттенка (эффект цветового перехода), зависящее от угла обзора, обнаружили из измерения, используя гониоспектрофотометр GCMS-3 (произведенный Murakami Color Research Laboratory). Результаты цветового измерения показаны в Таблице 1.

(Таблица 1)

Таблица 1 Результаты цветового измерения гониоспектрофотометром
Угол падения / угол наблюдения	Блеск (L*)	а*	b*	Цветность	Угол оттенка
45/0	47,07	3,05	-11,82	12,21	284,47
45/10	62,64	0,76	-6,58	6,63	276,63
45/20	90,40	-3,34	2,78	4,34	140,21
45/30	132,64	-8,73	15,32	17,63	119,67
45/40	177,62	-13,28	24,60	27,96	118,37
45/50	182,69	-13,51	23,92	27,47	119,47
45/60	143,38	-10,18	17,57	20,31	120,09
45/70	102,65	-4,73	9,86	10,93	115,63
Примечание: - Цветность представляет собой значение корня из а*2+b*2.

- Угол оттенка представляет собой tg^-1 (b^*/a^*).

Из результата таблицы, когда угол изменения цвета изменяли, изменение оттенка наблюдали таким способом по состоянию от цветности 27,96 при 45/40 и угле оттенка 118° (зеленовато-желтый) до цветности 12,21 при 45/0 и угле оттенка 284° (красновато-синий), в соответствии с чем эффект цветового перехода был подтвержден.

ПРИМЕР 7

Получение высокоантикоррозийных металлических пигментов, подобных тонким пластинкам

7-а) Обработка соединением фосфорной кислоты и соединением борной кислоты: 5422NS(P+B)

0,5 г фосфорной кислоты (85%) и 0,15 г борной кислоты добавили к суспензии, в которой 66,4 г образца алюминиевой пасты {5422NS (произведенный Toyo Aluminium Co., Ltd., эффективные компоненты: 75,3%, D50: приблизительно 20 μм)}, диспергировали в 500 мл ацетона и размешивали в течение 30 минут при комнатной температуре. После того, как суспензию отфильтровали и промыли ацетоном, это действие повторили один раз; и затем твердые частички отфильтровали и получили подобный тонким пластинкам металл, обработанный соединением фосфорной кислоты и борной кислоты (5422NS(P+B)). 5422NS(P+B), полученный как образец, используют для последующего покрытия.

7-b) Гидратированное кремний оксидное покрытие: SiO₂/5422NS(P+B)

В круглодонной колбе, оснащенной обратным холодильником и перемешивающим устройством, подобный тонким пластинкам металл, обработанный соединением фосфорной кислоты и борной кислоты, полученный на стадии 7-а) (5422NS(P+B)), суспендировали в 750 мл этилового спирта. Суспензию нагрели до 65°С после того, как добавили 200 г воды и 20 г 28%-ного водного раствора аммония. Затем раствор 60 г тетраэтоксисилана и 2 г γ-(2-аминоэтил)аминопропилтриметоксисилана, разбавленного с 76 мл этилового спирта, добавили к этому количеству при перемешивании. Эту реакционную смесь перемешивали в течение 18 часов при 65°С, затем отфильтровали от маточной жидкости, промыли этиловым спиртом и высушили, получили высокоантикоррозийные пластинчато-подобные металлические пигменты (SiO₂/5422NS(P+B)).

ПРИМЕР 8

Получение высокоантикоррозийных металлических пигментов, подобных тонким пластинкам

8-а) Обработка соединением фосфорной кислоты: 5422NS(P)

1 г фосфорной кислоты (85%) добавили к суспензии, в которой 66,4 г образца алюминиевой пасты {5422NS (произведенный Toyo Aluminium Co., Ltd., эффективные компоненты 75,3%, D50: приблизительно 20 μм)}, диспергировали в 500 мл ацетона и размешивали в течение 30 минут при комнатной температуре. После того, как суспензию отфильтровали и промыли ацетоном, это действие повторили один раз; и затем твердые частички отфильтровали и получили подобный тонким пластинкам металл, обработанный соединением фосфорной кислоты (5422NS(P)). 5422NS(P), полученный как образец, используют для последующего покрытия.

8-b) Гидратированное титан оксидное покрытие: TiO₂/5422NS(P)

В круглодонной колбе, оснащенной обратным холодильником и перемешивающим устройством, алюминий, обработанный соединением фосфорной кислоты, полученный на стадии 8-а) (5422NS(P)), суспендировали в 500 мл дегидратированного изопропилового спирта. Суспензию нагрели до 50°С после того, как добавили 94 г тетра-изопропоксида титана. Затем к ней при перемешивании добавили раствор 300 г воды и 2 г 28%-ного водного раствора аммония, разбавленного с 300 мл изопропилового спирта. Эту реакционную смесь перемешивали в течение 18 часов при 50°С, затем отфильтровали от маточной жидкости, промыли изопропиловым спиртом и высушили, получили высокоантикоррозийные пластинчато-подобные металлические пигменты (TiO₂/5422NS(P)).

ПРИМЕР 9

Получение высокоантикоррозийных металлических пигментов, подобных тонким пластинкам

9-а) Обработка соединением фосфорной кислоты: 5422NS(P)

1 г фосфорной кислоты (85%) добавили к суспензии, в которой 66,4 г образца алюминиевой пасты {5422NS (произведенный Toyo Aluminium Co., Ltd., эффективные компоненты 75,3%, D50: приблизительно 20 μм)}, диспергировали в 500 мл ацетона и размешивали в течение 30 минут при комнатной температуре. После того, как суспензию отфильтровали и промыли ацетоном, это действие повторили один раз; и затем твердые частички отфильтровали и получили подобный тонким пластинкам металл, обработанный соединением фосфорной кислоты (5422NS(P)). 5422NS(P), полученный как образец, используют для последующего покрытия.

9-b) Гидратированное титан оксидное покрытие: (SiO₂+Al₂O₃/5422NS(P).

В круглодонной колбе, оснащенной обратным холодильником и перемешивающим устройством, алюминий, обработанный соединением фосфорной кислоты, полученный на стадии 9-а) (5422NS(P)), суспендировали в 750 мл этилового спирта. Суспензию нагрели до 65°С после того, как добавили 200 г воды и 20 г 28%-ного водного раствора аммония. Затем к ней при перемешивании добавили раствор 48 г тетраэтоксисилана и 2 г γ-(2-аминоэтил)-аминопропилтриметоксисилана, разбавленного с 80 мл этилового спирта, и раствор 14,4 г три-втор.бутоксида алюминия, разбавленного 80 мл дегидратированного этанола при одновременном перемешивании. Эту реакционную смесь перемешивали в течение 18 часов при 65°С, затем отфильтровали от маточной жидкости, промыли этиловым спиртом и высушили, получили высокоантикоррозийные пластинчато-подобные металлические пигменты (SiO₂/+Al₂O₃/5422NS(P).).

СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 1

Получение SiO₂/5422NS

66,4 г алюминиевой пасты {5422NS (произведенный Toyo Aluminum Co., Ltd., эффективные компоненты 75,3%, D50: приблизительно 20 μм)} диспергировали в 500 мл ацетона и суспензию перемешивали в течение 30 минут при комнатной температуре; затем отфильтровали, промыли ацетоном, и это действие повторили один раз; и после этого твердые частички получали фильтрованием. В круглодонной колбе, оснащенной обратным холодильником и перемешивающим устройством, твердые частички суспендировали в 750 мл этилового спирта. Суспензию нагрели до 65°С после того, как добавили 200 г воды и 20 г 28%-ного водного раствора аммония. Затем к ней при перемешивании добавили раствор 60 г тетраэтоксисилана, разбавленного с 76 мл этилового спирта. Эту реакционную смесь перемешивали в течение 18 часов при 65°С, затем отфильтровали от маточной жидкости, промыли этиловым спиртом и высушили, получили SiO₂/5422NS.

СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 2

Получение TiO₂/SiO₂/5422NS

50 г гидратированного кремний оксидного покрытого SiO₂/5422NS(P) порошка, полученного в Сравнительном примере 1, суспендировали в 1 литре воды и нагрели до 75°С при перемешивании. 50,6 г раствора SnCl₄·5Н₂O (SnCl₄·5Н₂O, 29 г/литр) добавили по каплям к этой суспензии, поддерживая рН при 1,8, используя гидроксид натрия 32% по весу. Затем раствор четыреххлористого титана (TiCl₄, 448 г/литр) добавили по каплям к полученной суспензии, поддерживая рН при 1,8, используя гидроксид натрия 32% по весу. Реакцию закончили до достижения зеленого цвета. Твердые частички фильтровали от суспензии, промыли водой, затем высушили и прокалили. Получили интерференционные цветные пигменты, обладающие металлическим блеском TiO₂/SiO₂/5422NS. Дифракцией рентгеновских лучей подтвердили, что гидратированный оксид титана слой в слое покрытия был рутилового типа. 1 часть по весу этого порошка диспергировали в 9 частях по весу акрил-модифицированного нитроцеллюлозного лака и нанесли на черно-белую бумагу с аппликатором (стержневое устройство для нанесения покрытия #20). Результат цветового измерения, используя гониоспектрофотометр GCMS-3 (произведенный Murakami Color Research Laboratory) показан в Таблице 2.

(Таблица 2)

Таблица 2 Результаты цветового измерения гониоспектрофотометром
Угол падения / угол наблюдения	Блеск (L*)	а*	b*	Цветность	Угол оттенка
45/0	46,35	-1,20	3,64	3,83	108,27
45/10	64,43	-3,43	9,17	9,79	110,52
45/20	89,49	-5,69	15,15	16,19	110,56
45/30	123,62	-8,38	21,75	23,31	111,06
45/40	164,98	-8,38	25,02	26,39	108,50
45/50	167,99	-7,99	21,96	23,36	109,99
45/60	124,47	-6,40	17,54	18,67	110,03
45/70	91,50	-3,41	13,30	13,73	104,40
Примечание: - Цветность представляет собой значение корня из а*2+b*2.

- Угол оттенка представляет собой tg^-1(b^*/a^*).

Из результата таблицы, когда максимальная цветность при 45/40 и угле оттенка 109° (зеленовато-желтый) была 26,39, даже когда угол наблюдения был изменен, изменение в угле оттенка было минимальное (от 104° до 111° (зеленовато-желтый)), в соответствии с чем никакого эффекта цветового перехода не наблюдали.

Испытание на антикоррозионность (измерение количества генерированного газа водорода):

По 1 г каждого образца диспергируют в 100 г теплой воды (75°С), рН доводят до 1,8 с помощью соляной кислоты (HCl) и температуру этой суспензии поддерживали при 75°С при перемешивании. После заданного времени измерили количество выделенного из суспензии водорода (Н₂). Измерения были взяты в течение 120 минут. Сравнение между необработанными чешуйками Al (агент поверхностной обработки удалили путем промывания), чешуйками Al (Р) {обработанными только соединениями фосфорной кислоты (первая стадия - обработка)} и SiO₂/Al чешуйками (Р) {покрытыми гидратированным кремний оксидом, после обработки соединениями фосфорной кислоты (первая стадия - обработка + вторая стадия - покрытие)} показано на Фиг.3, 1-4. Подобное сравнение между Al-чешуйками, обработанными соединениями борной кислоты (Пример 5) вместо соединений фосфорной кислоты показано на Фиг.5.

Точно также подобное сравнение между Al-чешуйками, обработанными соединениями фосфорной кислоты и соединениями борной кислоты (Пример 7) вместо соединений фосфорной кислоты показано на Фиг.6. Сравнение между необработанными чешуйками Al (агент поверхностной обработки удалили путем промывания), чешуйками Al (Р) {обработанными только соединениями фосфорной кислоты (первая стадия - обработка)} и TiO₂/Al чешуйками (Р) {покрытыми гидратированным титан оксидом, после обработки соединениями фосфорной кислоты (первая стадия - обработка + вторая стадия - покрытие)} показано на Фиг.7. А сравнение между необработанными чешуйками Al (агент поверхностной обработки удалили путем промывания), чешуйками Al (Р) {обработанными только соединениями фосфорной кислоты (первая стадия - обработка)} и SiO₂/+Al₂O₃/Al чешуйками (Р) {покрытыми гидратированным кремний оксидом и алюминий оксидом, после обработки соединениями фосфорной кислоты (первая стадия - обработка + вторая стадия - покрытие)} показано на Фиг.8.

Фиг.1 показывает сравнение количества генерированного газа водорода в случае использования SS5588 среди необработанного SS5588, SS5588(P) и SiO₂/SS5588(P).

Здесь, SS5588(P) был получен в 1-а) Примера 1, и SiO₂/SS5588(P) был получен в Примере 1-b) Примера 1. Количество генерированного газа водорода было очень малым для SiO₂/SS5588(P) в соответствии с настоящим изобретением.

Фиг.2 показывает сравнение количества генерированного газа водорода в случае использования 550N среди необработанного 550N, 550N(P) и SiO₂/550N(P).

Здесь, 550N(Р) был получен в 2-а) Примера 2, и SiO₂/550N(P) был получен в 2-b) Примера 2. Газ водород не генерировался с SiO₂/550N(P) в соответствии с настоящим изобретением.

Фиг.3 показывает сравнение количества генерированного газа водорода в случае использования SL800 среди необработанного SL800, SL800(P) и SiO₂/SL800(P).

Здесь, SL800(P) был получен в 3-а) Примера 3, и SiO₂/SL800(P) был получен в 3-b) Примера 3. Газ водород редко генерировался с SiO₂/SL800 (P) в соответствии с настоящим изобретением.

Фиг.4 показывает сравнение количества генерированного газа водорода в случае использования 5422NS среди необработанного 5422NS, 5422NS(P), SiO₂/5422NS(P) и SiO₂/5422NS.

5422NS(P) был получен в 4-а) Примера 4, SiO₂/5422NS(P) был получен в 4-b) Примера 4, и SiO₂/5422NS был получен в Сравнительном Примере 1 (чешуйки, обработанные только второй стадией - покрытием, т.е. "гидратированным кремний оксидным покрытием", без первой стадии - обработки, т.е. "обработки соединением фосфорной кислоты"). Газ водород редко генерировался с SiO₂/5422NS(P) чешуйками в соответствии с настоящим изобретением. Что касается 5422NS(P), который обработали только соединением фосфорной кислоты (первая стадия - обработка), большое количество газа водорода генерировалось в пределах короткого периода времени, и много газа водорода генерировалось также для SiO₂/5422NS после того, как время истекло.

Фиг.5 показывает сравнение количества генерированного газа водорода в случае использования 5422NS среди необработанного 5422NS, 5422NS(B), SiO₂/5422NS(B) и SiO₂/5422NS.

Здесь, 5422NS(B) был получен в 5-а) Примера 5, SiO₂/5422NS(B) был получен в 5-b) Примера 5, и SiO₂/5422NS был получен в Сравнительном Примере 1 (чешуйки, обработанные только второй стадией - покрытием, т.е. "гидратированным кремний оксидным покрытием", без первой стадии - обработки, т.е. "обработки соединением борной кислоты"). Газ водород редко генерировался с SiO₂/5422NS(B) чешуйками в соответствии с настоящим изобретением. Что касается 5422NS(B), который обработали только соединением борной кислоты (первая стадия - обработка), большое количество газа водорода генерировалось в пределах короткого периода времени, и много газа водорода генерировалось также для SiO₂/5422NS после того, как время истекло.

ФИГ.6 показывает сравнение количества генерированного газа водорода в случае использования 5422NS. Сравнения проводились с использованием необработанного 5422NS, 5422NS(P+B), SiO₂/5422NS(P+B) и SiO₂/5422NS. Здесь, 5422NS(P+B) был получен в 7-а) Примера 7, SiO₂/5422NS(B) был получен в 7-b) Примера 7, и SiO₂/5422NS был получен в Сравнительном Примере 1 (чешуйки, обработанные только второй стадией - покрытием, т.е. "гидратированным кремний оксидным покрытием", без первой стадии - обработки, т.е. "обработки соединением фосфорной кислоты и соединением борной кислоты"). Газ водород редко генерировался с SiO₂/5422NS(B) чешуйками в соответствии с настоящим изобретением. Что касается 5422NS(B), который обработали только соединением фосфорной кислоты и соединением борной кислоты (первая стадия - обработка), большое количество газа водорода генерировалось в пределах короткого периода времени, и много газа водорода генерировалось также для SiO₂/5422NS после того, как время истекло.

ФИГ.7 показывает сравнение количества генерированного газа водорода в случае использования 5422NS. Сравнения проводились с использованием необработанного 5422NS, 5422NS(P) и TiO₂/5422NS(P). Здесь, 5422NS(P) был получен в 8-а) Примера 8, и TiO₂/5422NS(P) был получен в 8-b) Примера 8. Количество генерированного газа водорода было очень небольшим для TiO₂/5422NS(P) в соответствии с настоящим изобретением. Что касается 5422NS(P), который обработали только соединением фосфорной кислоты (первая стадия - обработка), большое количество газа водорода генерировалось в пределах короткого периода времени.

ФИГ.8 показывает сравнение количества генерированного газа водорода в случае использования 5422NS. Сравнения проводились с использованием необработанного 5422NS, 5422NS(P) и SiO₂+Al₂O₃/5422NS(P). Здесь, 5422NS(P) был получен в 9-а) Примера 9, и SiO₂+Al₂O₃/5422NS(P) был получен в 9-b) Примера 9. Количество генерированного газа водорода было очень небольшим для SiO₂+Al₂O₃/5422NS(P) в соответствии с настоящим изобретением. Что касается 5422NS(P), который обработали только соединением фосфорной кислоты (первая стадия - обработка), большое количество газа водорода генерировалось в пределах короткого периода времени.

Измерение удельной площади поверхности

Удельную площадь поверхности измерили при помощи полностью автоматизированного анализатора газовой адсорбции (Autosorb 6, произведенный QuantaChrome). Результаты показаны в Таблице 3.

(Таблица 3)

Таблица 3 Измерение удельной площади поверхности
Образец	Удельная площадь поверхности (м2/г)
Необработанный 5422NS	2,24
SiO2/5422NS(P) (Пример 4-b)	3,01
SiO2/5422NS (Сравнительный Пример 1)	8,32

В таблице 3 продемонстрирована двухстадийная обработка, где обработка соединениями фосфорной кислоты и покрытие гидратированным кремний оксидом были объединены в соответствии с настоящим изобретением, давая меньше увеличения в удельной площади поверхности, а именно слой покрытия был плотным и гладким по сравнению со сравнительными Примерами. Далее на фиг.4 было продемонстрировано, что продукт согласно двум указанным стадиям обработки показал лучшее антикоррозийное свойство по сравнению со случаем только покрытого слоя с гидратированным кремний оксидом.

Оценка дисперсности

Дисперсность оценивали посредством кроющей способности. Чем больше кроющая способность, тем выше дисперсность. Кроющую способность рассчитывали таким способом, что 1 часть по весу этого образца диспергировали в 9 частях по весу акрил-модифицированного нитроцеллюлозного лака и нанесли на черно-белую бумагу с аппликатором (стержневое устройство для нанесения покрытия #20), коэффициент отражения образцов измеряли, используя цветовой измеритель (CR-300, произведенный Minolta Camera Co., Ltd.) и кроющую способность рассчитывали по формуле, приведенной ниже. Результаты показаны в Таблице 4.

Кроющая способность = 100×(Рассеянное отражение покрытой пленки на Фоне 45°/0°)/(Рассеянное отражение покрытой пленки на белой основе 45°/0°)

(Таблица 4)

Таблица 4 Кроющая способность
Образец	Кроющая способность (%)
5422NS	99,6
SiO2/5422NS(P) (Пример 4-b)	96,5
SiO2/5422NS (Сравнительный Пример 1)	79,1

Указанные выше результаты продемонстрировали, что высокоантикоррозийные металлические пигменты, подобные тонким пластинкам, в соответствии с настоящим изобретением, где подобный тонким пластинкам металлический субстрат на его поверхности обрабатывали соединением фосфорной кислоты, объединенным с гидратированным кремний оксидным покрывающим слоем, состоят из плотных слоев покрытия благодаря малой удельной площади поверхности и имеют высокую дисперсность благодаря высокой кроющей способности.

Далее показаны следующие специфические примеры применения.

ПРИМЕР ПРИМЕНЕНИЯ 1

- Примеры применения для краски

Краска, основанная на пигментах с перламутровым эффектом:

(Композиция А)

Acrydick 47-712	70 весовых частей
Super Beckamine G821-60	30 весовых частей

(Композиция В)

Образцы Примеров 1-6	10 весовых частей
Пигменты с перламутровым эффектом	10 весовых частей

(Композиция С)

Этилацетат	50 весовых частей
Толуол	30 весовых частей
н-бутанол	10 весовых частей
Solvesso#150	40 весовых частей

100 весовых частей Композиции А смешали с 20 весовыми частями Композиции В и затем разбавили с Ford Cup #4 для вязкости 12-15 секунд, подходящей для покрытия, наносимого распылением с Композицией С, вследствие чего основное покрытие формировалось с помощью покрытия, наносимого распылением.

Прозрачная краска:

Acrydic 44-179	14 весовых частей
Super Beckamine L117-60	6 весовых частей
Толуол	4 весовых части
Метилизобутилкетон (MIBK)	4 весовых части
Бутил целлозольв	3 весовых части

Эту композицию наносили на покрытие с перламутровым эффектом, указанное выше, сушили при 40°С в течение 30 минут, сушили на воздухе при комнатной температуре и подвергали термической обработке при 130°С в течение 30 минут.

Было подтверждено, что лакокрасочные пленки, которые сформированы с композициями, содержащими образцы Примеров 1-5, имеют хороший металлический блеск, и что лакокрасочное покрытие, которое сформировано с композицией, содержащей образец Примера 6, имеет высокую яркость, высокую цветность и эффект цветового перехода.

ПРИМЕР ПРИМЕНЕНИЯ 2

- Пример применения для пластмассы:

Полиэтилен высокой плотности (гранулы)	100 весовых частей
Образцы Примеров 1-6	1 весовая часть
Стеарат магния	0,1 весовой части
Стеарат цинка	0,1 весовой части

Эти компоненты смешали сухими и придали форму с помощью литьевого формования.

Было подтверждено, что прессованные изделия, содержащие образцы Примеров 1-5, имели хороший металлический блеск, и что прессованные изделия, содержащие образцы Примеров 1-5, имели высокую яркость, высокую цветность и эффект цветового перехода.

ПРИМЕР ПРИМЕНЕНИЯ 3

- Пример применения для типографской краски:

CCST среда (полимер нитроцеллюлозы)	10 весовых частей
Образцы Примеров 1-6	8 весовых частей

Растворитель NC 102 добавили к композиции типографской краски, смешанной из компонентов, указанных выше, и типографская краска были получена с вязкостью 20 секунд с Zahn Cup No. 3.

Было подтверждено, что печатные издания, полученные с помощью типографских красок, содержащих образцы Примеров 1-5, имели хороший металлический блеск, и что печатные издания, полученные с помощью типографских красок, содержащих образцы Примера 6, имели высокую яркость, высокую цветность и эффект цветового перехода.

ПРИМЕР ПРИМЕНЕНИЯ 4

- Пример применения для косметики

Пример применения для компактной пудры:

Тальк	50 весовых частей
Образцы Примеров 1-6	25 весовых частей
Цветные пигменты	5 весовых частей
Изопропилмиристат	подходящее количество
Стеарат магния	2 весовые части

Пример применения для основы:

Тальк	38 весовых частей
Образцы Примеров 1-6	25 весовых частей
Слюда (8 μm)	10 весовых частей
Стеарат магния	3 весовые части
Нейлоновый порошок 12	8 весовых частей
Желтый оксид железа	1,9 весовых частей
Красный оксид железа	0,8 весовой части
Оксид титана	1,0 весовая часть
Минеральное масло	подходящее количество
(каприловая кислота, каприновая кислота)	3,3 весовых частей
триглицерид
Бутилпарабен	0,1 весовой части

1. Высокоантикоррозийные металлические пигменты, подобные тонким пластинкам, которые имеют на поверхности подобных тонким пластинкам металлических субстратов, обработанных соединениями фосфорной кислоты и/или соединениями борной кислоты, один или более слоев покрытий, состоящих из одного или более гидратированных оксидов металлов одного или более металлов, выбранных из группы, которая включает кремний, алюминий, цирконий, титан и олово.

2. Высокоантикоррозийные металлические пигменты, подобные тонким пластинкам, по п.1, где подобные тонким пластинкам металлические субстраты представляют собой металлические пигменты, обладающие металлическим блеском.

3. Высокоантикоррозийные металлические пигменты, подобные тонким пластинкам, по п.2, где металлические пигменты, обладающие металлическим блеском, представляют собой любые из алюминиевых чешуек, титановых чешуек, золотых чешуек, серебряных чешуек, чешуек медно-цинкового сплава, чешуек нержавеющей стали или бронзовых чешуек.

4. Высокоантикоррозийные металлические пигменты, подобные тонким пластинкам, по п.1, где гидратированные оксиды металла представляют собой гидратированные оксиды кремния.

5. Высокоантикоррозийные металлические пигменты, подобные тонким пластинкам, по п.1, где гидратированные оксиды металлов получены золь-гель методом.

6. Высокоантикоррозийные металлические пигменты, подобные тонким пластинкам, по п.5, где золь-гель метод выполняют путем гидролиза алкоголята металла.

7. Высокоантикоррозийные металлические пигменты, подобные тонким пластинкам, по п.6, где гидролиз алкоголята металла выполняют, используя основный катализатор.

8. Высокоантикоррозийные металлические пигменты, подобные тонким пластинкам, по п.1, где количество соединений фосфорной кислоты и/или соединений борной кислоты соответствует 0,0001-0,1 г как P₂O₅ и/или В₂О₃ на единицу площади поверхности (м²) подобных тонким пластинкам металлических субстратов, и количество соединений металла, использованных для получения слоя покрытия гидратированного оксида металла, соответствует 0,01-1,0 г как SiO₂, Al₂О₃, ZrO₂, TiO₂ и SnO₂ на единицу площади поверхности (м²) подобных тонким пластинкам металлических субстратов.

9. Способ получения высокоантикоррозийных металлических пигментов, подобных тонким пластинкам, в котором диспергируют подобные тонким пластинкам металлические субстраты в полярном органическом растворителе, и способ включает процессы

1) добавления туда соединений фосфорной и/или соединений борной кислоты при перемешивании и соответственно обработки его субстрата,

2) получения слоя покрытия гидратированного оксида металла на поверхности указанных субстратов золь-гель методом.

10. Способ получения по п.9, в котором золь-гель метод выполняют гидролизом раствора алкоголята металла, который растворен в полярном органическом растворителе.

11. Способ получения по п.9 или 10, в котором металл, составляющий слой покрытия гидратированного оксида металла, представляет собой один или более металлов, выбранных из группы, которая включает кремний, алюминий, олово, цирконий и титан.

12. Способ получения по п.10, в котором раствор алкоголята металла добавляют после добавления воды и катализатора.

13. Способ получения по п.10, в котором раствор алкоголята металла добавляют одновременно с водным раствором, содержащим катализатор.

14. Способ получения по п.10, в котором водный раствор, содержащий катализатор, добавляют после добавления раствора алкоголята металла.

15. Способ получения по любому из пп.12-14, в котором катализатор представляет собой основный катализатор.

16. Интерференционные цветные пигменты, обладающие металлическим блеском, где поверхность высокоантикоррозийного металлического пигмента, подобного тонким пластинкам, по любому из пп.1-8, дополнительно покрыта вторичным слоем гидратированного оксида металла, содержащим один или более слоев.

17. Интерференционные цветные пигменты, обладающие металлическим блеском, по п.16, где вторичный слой покрытия гидратированных оксидов металлов получают методом мокрого процесса, химическим методом процесса осаждения пара или физическим методом процесса осаждения пара.

18. Интерференционные цветные пигменты, обладающие металлическим блеском, по п.17, где вторичный слой покрытия гидратированных оксидов металлов получают методом мокрого процесса.

19. Интерференционные цветные пигменты, обладающие металлическим блеском, по п.16, где вторичный слой покрытия гидратированных оксидов металлов представляет собой слои покрытия, содержащие один или более гидратированных оксидов металлов одного или более металлов, выбранных из группы, которая включает титан, алюминий, цирконий, олово, цинк, железо, хром, кобальт, кремний и бор.

20. Интерференционные цветные пигменты, обладающие металлическим блеском, по п.16, где вторичные слои покрытия гидратированных оксидов металлов представляют собой слой мультипокрытия из различных гидратированных оксидов металлов.

21. Интерференционные цветные пигменты, обладающие металлическим блеском, по п.20, где вторичные слои покрытия гидратированных оксидов металлов представляют собой чередующиеся слои мультипокрытия гидратированных оксидов металлов, имеющих высокий показатель преломления и низкий показатель преломления.

22. Применение высокоантикоррозийных металлических пигментов, подобных тонким пластинкам, по пп.1-8 или интерференционных цветных пигментов, обладающих металлическим блеском, по пп.16-21 в красках, покрытиях из порошкового материала, его окрашивающих слоях, типографических красках, типографических красках для печатания ценных бумаг, пластмассах, гранулах, формовых изделиях и косметике.

23. Композиция, содержащая высокоантикоррозийные металлические пигменты, подобные тонким пластинкам, по пп.1-8 или интерференционные цветные пигменты, обладающие металлическим блеском, по пп.16-21.

24. Композиция по п.23, дополнительно содержащая одно или более соединений, выбранных из группы, которая включает комбинированный пигмент, органический пигмент и природные пигменты.

25. Композиция по п.24, отличающаяся тем, что комбинированный пигмент представляет собой один или более выбранных из группы, которая включает металлический пигмент, слюду, покрытую оксидом металла, подобный тонким пластинкам алюминий, покрытый оксидом металла, пигмент оптического эффекта и функциональный пигмент.

26. Краска, содержащая высокоантикоррозийные металлические пигменты, подобные тонким пластинкам, по пп.1-8 или интерференционные цветные пигменты, обладающие металлическим блеском, по пп.16-21.

27. Краска по п.26, отличающаяся тем, что дополнительно содержит комбинированный пигмент.

28. Краска по п.27, отличающаяся тем, что комбинированный пигмент представляет собой один или более выбранных из группы, которая включает металлический пигмент, слюду, покрытую оксидом металла, подобный тонким пластинкам алюминий, покрытый оксидом металла, пигмент оптического эффекта и функциональный пигмент.

29. Краска по любому из пп.26-28, отличающаяся тем, что она является порошкообразной краской.

30. Краска по любому из пп.26-28, отличающаяся тем, что она является подходящей для использования в водной системе и в частности представляет собой водорастворимую краску.

31. Типографическая краска, содержащая высокоантикоррозийные металлические пигменты, подобные тонким пластинкам, по пп.1-8 или интерференционные цветные пигменты, обладающие металлическим блеском, по пп.16-21.

32. Типографическая краска по п.31, отличающаяся тем, что дополнительно содержит комбинированный пигмент.

33. Типографическая краска по п.32, отличающаяся тем, что комбинированный пигмент представляет собой один или более выбранных из группы, которая включает металлический пигмент, слюду, покрытую оксидом металла, подобный тонким пластинкам алюминий, покрытый оксидом металла, пигмент оптического эффекта и функциональный пигмент.

34. Типографическая краска по любому из пп.31-33, отличающаяся тем, что она является подходящей для использования в водной системе и в частности представляет собой водорастворимую краску.

35. Пластмасса, содержащая высокоантикоррозийные металлические пигменты, подобные тонким пластинкам, по пп.1-8 или интерференционные цветные пигменты, обладающие металлическим блеском, по пп.16-21.

36. Пластмасса по п.35, отличающаяся тем, что дополнительно содержит комбинированный пигмент.

37. Пластмасса по п.36, отличающаяся тем, что комбинированный пигмент представляет собой один или более выбранных из группы, которая включает металлический пигмент, слюду, покрытую оксидом металла, подобный тонким пластинкам алюминий, покрытый оксидом металла, пигмент оптического эффекта и функциональный пигмент.

38. Выкрашенный слой, который покрыт краской по пп.26-30.

39. Выкрашенный слой по п.38, содержащий, по крайней мере, два слоя, имеющий дополнительно слой прозрачного покрытия поверх этих слоев.

40. Печатная продукция, полученная с помощью типографической краски по пп.31-34.