Способ получения циклического димера -метилстирола

Изобретение относится к получению циклического димера α-метилстирола, в частности к получению 1,1,3-триметил-3-фенилиндана, который используется в качестве основы для смазочных материалов, реактивных топлив, теплоносителей. Способ осуществляют димеризацией α-метилстирола (АМС) с использованием в качестве катализатора комплекса AlCl1-*CCl3+, образовавшегося in situ при взаимодействии активированного металлического порошкообразного Al с CCl4, при температуре 50°С, атмосферном давлении и мольном соотношении Al:CCl4:AMC, равном 10:25:3,9. Продолжительность реакции 2 мин. Селективность образования 1,1,3-триметил-3-фенилиндана составляет 94% при конверсии α-метилстирола - 100%. Технический результат - разработка условий препаративного метода синтеза 1,1,3-триметил-3-фенилиндана с высоким выходом целевого продукта.

 

Изобретение относится к области получения циклического димера α-метилстирола.

Циклический димер α-метилстирола 1,1,3-триметил-3-фенилиндан используется в качестве основы для смазочных материалов, реактивных топлив с высокой теплотворной способностью, теплоносителей.

Известен способ получения димеров α-метилстирола (2,4-дифенил-4-метилпентена-1; 2,4-дифенилметилпентена-2 и циклического димера-1,1,3-триметил-3-фенилиндана) каталитической димеризацией α-метилстирола в присутствии катализатора - трифторуксусной кислоты при 15-72°С, при соотношении кислота:мономер от 1:1 до 10:1 и времени реакции от 0,5 до 24 ч с последующим выделением трифторуксусной кислоты путем вакуумной перегонки при охлаждении сборника смесью сухого льда с ацетоном. [Патент США №3385905, кл. 260-668, 1956.]

Недостатками указанного способа является необходимость использования значительных количеств дорогого и малодоступного катализатора-трифторуксусной кислоты. Максимальный выход димеров по этому способу составляет 74%. Наряду с димерами получается более 16% высших олигомеров. Кроме того, применение трифторуксусной кислоты требует также сложного технологического оформления, специальных материалов, так как она, являясь сильной кислотой, разрушает металлы, пробку, резину, бакелит, полиэтилен.

Известен способ получения димеров α-метилстирола (2,4-дифенил-4-метилпентена-1; 2,4-дифенилметилпентена-2 и циклический димер-1,1,3-триметил-3-фенилиндан) путем димеризации α-метилстирола при нагревании до 103-140°С в течение 2-17 ч с использованием в качестве катализатора муравьиной кислоты в количестве 0,5-30 вес.%. [А.С. СССР №670555, кл. С07С 3/10, С07С 15/12, 1979, Б.И. №24.]

Выход димеров достигает 99 вес.%. Максимальный выход циклического димера - 67,8%, при конверсии исходного α-метилстирола - 39,5%.

Наиболее существенным недостатком этого метода является образование трудноразделимой смеси линейных димеров и циклического димера. При выходе циклического димера 67,8% доля линейных димеров составляет 20,8%, а тримеров - 11,4%.

Задачей настоящего изобретения является разработка препаративного метода синтеза циклического димера 1,1,3-триметил-3-фенилиндан из α-метилстирола (АМС).

Поставленная задача достигается описываемым способом получения циклического димера α-метилстирола путем димеризации α-метилстирола в присутствии комплекса AlCl4-*CCl3+, образовавшегося in situ при взаимодействии активированного металлического порошкообразного Al с CCl4. [Р.А. Садыков, М.Г.Самохина, П.Н. Петров, Е.А. Парамонов, У.М. Джемилев. Превращение циклогексана под действием галогенидов алюминия генерируемых IN SITU, Жур. Прикладной Химии, 2004, т.77, вып.7.] Процесс димеризации осуществляют при температуре 50°С, атмосферном давлении и мольном соотношении Al:CCl4:AMC, равном 10:25:3,9. Селективность образования циклического димера 1,1,3-триметил-3-фенилиндана составляет 94% при конверсии исходного α-метилстирола - 100%. Время реакции составляет 2 мин.

Предлагаемый способ поясняется следующим примером.

В стеклянный реактор объемом 100 мл помещают 0,5 г (10 г-ат) металлического порошкообразного алюминия, активируют кристаллическим йодом до полной его возгонки при нагревании (1-2 мин). Реактор, снабженный обратным холодильником и термометром, помещают на магнитную мешалку, затем добавляют 2,5 мл (25 ммоль) CCl4, нагревают до 50°С и добавляют 0,5 мл (3,9 ммоль) α-метилстирола. Через 2 мин реакционную смесь охлаждают до 20°С и гидролизуют водой. Отделяют органический слой. Пробу анализируют методом ГЖХ на хроматографе Цвет 500 М. Условия анализа: стальная колонка 0,125-0,16 мм*20 м с неподвижной жидкой фазой SE-30, линейное программирование температуры от 50 до 270°С со скоростью 8°С/мин. Газ-носитель - гелий, скорость газа носителя 30 мл/мин. Детектор пламенно-ионизационный (ПИД). Температура детектора -270°С, температура испарителя -295°С. Селективность образования циклического димера 1,1,3-триметил-3-фенилиндана составляет 94% при конверсии исходного α-метилстирола - 100%, доля линейного димера (2,4-дифенилметилпентена-2) - 1,4%, тримеры - 4,6%.

Способ получения циклического димера α-метилстирола путем каталитической димеризации α-метилстирола, отличающийся тем, что в качестве катализатора используется комплекс AlCl4-*CCl3+, образовавшейся in situ при взаимодействии активированного металлического порошкообразного Al с CCl4, в мольном соотношении Al:CCl4:AMC, равном 10:25:3,9, при температуре 50°С.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к катионным каталитическим системам олигомеризации индивидуальных или смесей олефинов С3-С14 в основы синтетических полиальфаолефиновых масел (ПАОМ).

Изобретение относится к смеси разветвленных первичных спиртов от С11 до С36, а также к смеси их сульфатов, алкоксилатов, алкоксисульфатов и карбоксилатов, которые обладают высокой моющей способностью в холодной воде и хорошей биологической разлагаемостью.

Изобретение относится к модифицированному цеолиту NU-86, содержащему кремний и по меньшей мере один элемент Т, выбранный из группы, состоящей из алюминия, железа, галлия и бора.

Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, в частности к способу совместного получения трео-5,6-дизамещенных гепт-1-енов и трео-5,6-дизамещенных дека-1,9-диенов общей формулы Указанные соединения могут найти применение в тонком органическом синтезе, а также в синтезе биологически активных препаратов, содержащих заместители исключительно трео-конфигурации, специальных полимеров.

Изобретение относится к нефтехимии. .

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к способу получения адамантилсодержащих производных нафталина общей формулы где R1=R3 =H, R2=Ad (1); R1 =OH, R2=H, R3=Ad (2); R1=Ad, R2=OH, R3=H (3).
Изобретение относится к области нефтехимии, а именно к способу получения нафталина из нафталинсодержащих фракций жидких продуктов пиролиза углеводородного сырья.

Изобретение относится к нефтехимической промышленности и, более конкретно, к способу получения незамещенных ароматических углеводородов из жидких продуктов пиролиза.

Изобретение относится к нефтехимии, в частности к способу получения нафталина из углеводородного сырья. .

Изобретение относится к области нефтехимии, в частности к способу получения нафталина из углеводородного сырья. .

Изобретение относится к способу получения диметилнафталина или смеси диметилнафталинов дегидрированием смеси диметилтетралинов в жидкой фазе в присутствии в качестве катализатора дегидрирования благородного металла на инертном носителе при повышенной температуре, предпочтительно 200-300oС, и давлении, достаточном для поддержания исходного продукта в жидкой фазе.

Изобретение относится к способу селективного получения диметилнафталинов изомеризацией исходной смеси в присутствии катализатора, содержащего либо бета-цеолит, либо кислотный кристаллический ультрастабильный цеолит У-типа, имеющий молярное соотношение оксидов кремния и алюминия от 4:1 до 10: 1 и имеющий размер пор, обеспеченные двенадцатичленными кислородсодержащими циклами, и размер элементарной ячейки от 24,2 до 24,7 при повышенной температуре и давлении, достаточном для поддержания исходной смеси изомеризации в жидкой фазе.

Изобретение относится к ряду новых производных , -диарилалкана, которые являются антагонистами рецептора серотонин-2 и которые полезны, следовательно, для лечения и профилактики циркуляторных (сердечно-сосудистых заболеваний) болезней, протекающих с расстройством кровообращения, и психоза.
Изобретение относится к способу получения циклических димеров стирола (цис- и транс-1-метил-3-фенилиндана) путем олигомеризации стирола в присутствии цеолитного катализатора в растворителе, характеризующемуся тем, что в качестве катализатора используют цеолит типа ZSM-12 в Н-форме в количестве 20-30% мас., реакцию проводят в хлорбензоле при отношении стирол:хлорбензол = 1:2÷4 (об.) и температуре 120-130°С
Наверх