Галогенсодержащие олигоэфиркетоны для синтеза сополиэфиркетонов поликонденсацией



Галогенсодержащие олигоэфиркетоны для синтеза сополиэфиркетонов поликонденсацией
Галогенсодержащие олигоэфиркетоны для синтеза сополиэфиркетонов поликонденсацией
Галогенсодержащие олигоэфиркетоны для синтеза сополиэфиркетонов поликонденсацией
Галогенсодержащие олигоэфиркетоны для синтеза сополиэфиркетонов поликонденсацией

Владельцы патента RU 2318794:

Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова (RU)

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим олигоэфиркетонам, которые могут быть использованы в качестве олигомеров для получения поликонденсационных полимеров.

n=1-20

Получение ведут реакцией взаимодействия 4,4'-дихлордифенилкетона с 1,1-дихлор-2,2-ди(n-оксифенил)этиленом в апротонном диполярном растворителе (диметилсульфоксиде) при 140°С в атмосфере инертного газа. При практическом использовании предлагаемых олигоэфиркетонов получаются сополиэфиркетоны с высокими значениями приведенной вязкости и молекулярной массы, повышенной термостойкостью, теплостойкостью, огнестойкостью.

 

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим олигоэфиркетонам, которые могут быть использованы в качестве олигомеров для получения поликонденсационных полимеров.

Известны олигомеры на основе 4,4'-диоксидифенилпропана и 4,4'-дихлордифенилсульфона, 3,5-ди(4-оксифенил)фталида и 4,4'-дихлордифенилсульфона и сополиэфиры на их основе (Ozden S. et al. Synthesis and assessment of the properties of polyether-ketones (РЕК) based on olygoketonephenolphtaleins (OKPP)-polyester blok copolymers. J. Appl. Polym. Sci., 1998, vol.68, p.1013-1017 и Ozden et al. Synthesis of blok copolyetherether ketones and investigations of their properties. J. Appl. Polym. Sci., 2002, vol.85, № 3, p.485-490). Однако полимеры на их основе характеризуются невысокими значениями кислородного индекса, следовательно, низкой огнестойкостью.

Известны олигокетоны с различными степенями конденсации. Недостатком этих олигокетонов является их низкая реакционная способность, приводящая к образованию на их основе полиэфиров с невысокой приведенной вязкостью (молекулярной массой).

Целью изобретения является расширение ассортимента олигомеров, которые способны вступать в реакцию поликонденсации для получения сополиэфиркетонов, в том числе с высокой огнестойкостью, теплостойкостью и термостойкостью.

Поставленная цель достигается получением новых олигоэфиркетонов общей формулы

где n=1-20,

синтезированными взаимодействием 4,4'-дихлордифенилкетона с 1,1-дихлор-2,2-ди(n-оксифенил)этиленом в щелочной среде в апротонном диполярном растворителе (диметилсульфоксиде) при 140°С в атмосфере инертного газа.

Пример 1. Синтез олигоэфиркетона со степенью конденсации 1

В трехгорлую колбу объемом 150 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником с ловушкой Дина-Старка, барботером для подачи газа и термометром, вносят 2,8114 г (0,01 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди(n-оксифенил)этилена, 10 мл диметилсульфоксида (ДМСО) и 40 мл толуола. При перемешивании пропускают азот и поднимают температуру до 70°С. После полного растворения 1,1-дихлор-2,2-ди(n-оксифенил)этилена прибавляют 1,97 мл 10,16 н. (0,02 моль) раствора гидроксида натрия. Температуру поднимают до 140°С и отгоняют азеотропную смесь толуол- вода до полного удаления воды. Реакционную массу охлаждают до 40-50°С и добавляют 1,2556 г (0,005 моль) 4,4'-дихлордифенилкетона. Реакцию ведут при 140°С в течение 2 часов. Образовавшуюся массу разбавляют 10 мл ДМСО и высаждают в подкисленную дистиллированную воду. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции фильтрата на хлор-ионы. Полученный олигоэфиркетон сушат при 50°С под вакуумом 24 часа.

Выход светло-желтого продукта 97%; температура размягчения 77-80°С; содержание основного вещества не менее 99,9%; допускается в качестве примеси хлорид натрия в количестве не более 0,05-0,1%; мол. м.=740,4664; элементный состав, %: С=66,51/66,55; Н=3,54/3,64; О=10,80/10,78 (в числителе вычислено, в знаменателе - найдено). Содержание гидроксильных групп - 4,59/4,55 (в числителе вычислено, в знаменателе найдено). В ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения в области, см-1: 1135 (простая эфирная связь), 980 (>С=CCl2-группа), 3600-3300 (гидроксильная группа), 1600-1675 (кетогруппа).

Методом акцепторно-каталитической поликонденсации на основе предлагаемого олигоэфиркетона и дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот получены сополиэфиркетоны с количественным выходом и высокими значениями приведенной вязкости (0,8-1,1 дл/г). В качестве органического растворителя использован 1,2-дихлорэтан.

Пример 2. Синтез олигоэфиркетона со степенью конденсации 5

Синтез проводят по примеру 1. Исходные компоненты берут в следующих количествах: 2,5111 г (0,01 моль) 4,4'- дихлордифенилкетона, 3,3737 г (0,012 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди(n-оксифенил)этилена, 2,36 мл 10,16 н. раствора едкого натрия, 10 мл диметилсульфоксида и 40 мл толуола. Выход целевого продукта светлого-коричневого цвета 97,7%; температура размягчения 85-87°С; содержание основного вещества не менее 99,9%; допустимая примесь хлорид натрия в количестве 0,05-0,1%; мол. м.=2577,7794; элементный состав, %: С=69,43/69,40; Н=3,52/3,57; O=10,55/10,67 (в числителе вычислено, в знаменателе найдено). Содержание гидроксильных групп - 1,32/1,31 (в числителе вычислено, в знаменателе найдено). В ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения в области, см-1: 1135 (простая эфирная связь), 980 (>С=CCl2-группа), 3600-3300 (гидроксильная группа), 1600-1675 (кетогруппа).

Методом акцепторно-каталитической поликонденсации на основе данного олигомера и дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот получены сополиэфиркетоны с приведенной вязкостью 0,9-1,0 дл/г и количественным выходом. В качестве органического растворителя использован 1,2-дихлорэтан.

Пример 3. Синтез олигоэфиркетона со степенью конденсации 10.

Синтез проводят по примеру 1. Исходные компоненты берут в следующих количествах: 2,5111 г (0,01 моль) 4,4'- дихлордифенилкетона, 3,0926 г (0,011 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди(n-оксифенил)этилена, 2,165 мл 10,16 н. раствора едкого натрия, 10 мл диметилсульфоксида и 40 мл толуола. Выход целевого продукта светло-коричневого цвета 96,8%; температура размягчения 90-92°С; содержание основного вещества не менее 99,9%; допустимая примесь хлорид натрия в количестве 0,05-0,1%; мол. м.=4874,4206; элементный состав, %: С=69,97/69,85; Н=3,52/3,54; O=10,50/10,56 (в числителе вычислено, в знаменателе найдено). Содержание гидроксильных групп - 0,70/0,69 (в числителе вычислено, в знаменателе найдено). В ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения в области, см-1: 1135 (простая эфирная связь), 980 (>С=CCl2-группа), 3600-3300 (гидроксильная группа), 1600-1675 (кетогруппа).

Методом акцепторно-каталитической поликонденсации на основе данного олигомера и дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот получены сополиэфиркетоны с приведенной вязкостью 1,0-1,4 дл/г и количественным выходом. В качестве органического растворителя использован 1,2-дихлорэтан.

Пример 4. Синтез олигоэфиркетона со степенью конденсации 20

Синтез проводят по примеру 1. Исходные компоненты берут в следующих количествах: 2,5111 г (0,01 моль) 4,4'- дихлордифенилкетона, 2,9519 г (0,0105 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди(n-оксифенил)этилена, 2,067 мл (0,021 моль) 10,16 н раствора едкого натрия, 10 мл диметилсульфоксида и 40 мл толуола. Выход целевого продукта коричневого цвета 98,0%; температура размягчения 94-96°С; содержание основного вещества не менее 99,9%; допустимая примесь хлорид натрия в количестве 0,05-0,1%; мол. м.=9467,703; элементный состав, %: С=70,28/70,20; Н=3,41/3,43; O=10,14/10,21 (в числителе вычислено, в знаменателе найдено). Содержание гидроксильных групп - 0,36/0,37 (в числителе вычислено, в знаменателе найдено). В ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения в области, см-1: 1135 (простая эфирная связь), 980 (>C=CCl2-группа), 3600-3300 (гидроксильная группа), 1600-1675 (кетогруппа).

Методом акцепторно-каталитической поликонденсации на основе данного олигомера и дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот получены сополиэфиркетоны с приведенной вязкостью 0,6-0,9 дл/г и количественным выходом. В качестве органического растворителя использован 1,2-дихлорэтан.

Строение предлагаемых олигоэфиркетонов подтверждено методами ИК-спектроскопии, элементного анализа и определением содержания концевых гидроксильных групп.

При практическом использовании предлагаемых олигоэфиркетонов получаются сополиэфиркетоны с высокими значениями приведенной вязкости и молекулярной массы. Полученные на основе олигоэфиркетонов сополимеры обладают повышенной термостойкостью, теплостойкостью, огнестойкостью. Кроме того, получаемые на основе предлагаемых олигоэфиркетонов сополиэфиркетоны хорошо растворимы и легко перерабатываются методом полива из раствора.

Таким образом, предлагаемые олигомеры обладают высокой активностью в реакциях акцепторно-каталитической поликонденсации, что подтверждается образованием сополиэфиркетонов с высокой молекулярной массой, характеризующихся повышенной термостойкостью, теплостойкостью, огнестойкостью.

Галогенсодержащие олигоэфиркетоны для синтеза сополиэфиркетонов поликонденсацией общей формулы

где n=1-20,

в качестве олигомеров для получения сополиэфиркетонов.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения мета-феноксифенола, используемого в качестве полупродукта в органическом синтезе. .

Изобретение относится к области биоорганической химии, а именно к новым биологически активным веществам и способам их получения. .

Изобретение относится к способу получения 4,4'-дихлор-о-гидроксидифенилового эфира формулы (1), который используется для защиты органических веществ и объектов от микроорганизмов.

Изобретение относится к способу получения присадки, используемой для очистки моторного топлива. .

Изобретение относится к новому способу получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила, которые применяются для борьбы с микроорганизмами. .

Изобретение относится к способу получения пестицидного фторолефинового соединения общей формулы I где R представляет водород или C1-C4 алкил, и R1 представляет C1-C4 алкил, C1-C4 галогеналкил или циклопропил, или R и R1, взятые вместе с углеродным атомом, к которому они присоединены, образуют циклопропильную группу; Аr представляет фенил, необязательно замещенный одной-пятью группами, независимо выбранными из атомов галогена, C1-C4 алкильных групп, C1-C4 галогеналкильных групп, C1-C4 алкоксигрупп или C1-C4 галогеналкоксигрупп, или 1- или 2-нафтил, необязательно замещенный одной-тремя группами, независимо выбранными из атомов галогена, C1-C4 алкильных групп, C1-C4 галогеналкильных групп, C1-C4 алкокси-групп или C1-C4 галогеналкоксигрупп; Ar1 представляет феноксифенил, необязательно замещенный одной-пятью группами, независимо выбранными из атомов галогена, C1-C4 алкильных групп, C1-C4 галогеналкильных групп, C1-C4 алкоксигрупп или C1-C4 галогеналкоксигрупп, бифенил, бензилфенил или бензоилфенил, необязательно замещенные одной-пятью группами, независимо выбранными из атомов галогена, C1-C4 алкильных групп, C1-C4 галогеналкильных групп, C1-C4 алкоксигрупп или C1-C4 галогеналкоксигрупп, конфигурация групп ArCRR1- и -СН2Аr1 у двойной связи является преимущественно взаимно транс-конфигурацией, способ включает фторирование 4-арил-3-оксо-2-(замещенный бензил)бутаноата формулы II где R2 =C1-C6 алкил, значения остальных радикалов указаны выше, в присутствии первого основания с образованием 4-арил-2-фтор-3-оксо-2-(замещенный бензил)бутаноата формулы III последнее восстанавливают, полученный 4-арил-2-фтор-3-гидрокси-2-(замещенный бензил)бутаноат формулы IV конфигурация групп ArCRR1CH(OH) - и -CF(CO2R2)CH2Ar1, присоединенных к связи, обозначенной "а", представляет собой преимущественно R, S и S, R или их смесь, омыляют с образованием 4-арил-2-фтор-3-гидрокси-2-(замещенный бензил)бутановой кислоты, имеющей структурную формулу V и конфигурация групп ArCRR1CH(OH)- и -CF(CO2H)CH2Ar1, присоединенных к связи, обозначенной "а", представляет собой преимущественно R, S и S, R или их смесь; и осуществляют взаимодействие соединения формулы V с сульфогалогенидом и вторым основанием, причем первое основание выбирают из группы, состоящей из гидроксида щелочного, щелочноземельного металла, C1-C6 алкоксида щелочного или щелочноземельного металла, C1-C6 алкоксида таллия (I), гидроксида таллия (I), гидрида щелочного металла, алкилметил и ариллития, а второе основание представляет собой третичный амин, выбранный из группы, состоящей из три(C1-C4-алкил)амина, пиридина и замещенного пиридина; а также новым промежуточным соединением, имеющим структурные формулы II, III, IV и V.

Изобретение относится к новому способу получения галоген-о-гидроксидифениловых соединений формулы (1), в которых Х- -О- или -СН2-, m = от 1 до 3, n = 1 или 2, которые применяются для защиты органических материалов от микроорганизмов, и к новым ацильным соединениям формулы (8), которые являются промежуточными продуктами, в которых R - незамещенный C1-С8алкил, замещенный 1-3 атомами галогена или гидрокси; или незамещенный С6-С12арил или С6-С12арил, замещенный 1-3 атомами галогена, С1-С5алкилом или C1-С8алкокси.

Изобретение относится к способу и промежуточным соединениям для получения фторолефиновых соединений формулы I, используемых в качестве пестицидных агентов. .

Изобретение относится к новым нафтилпроизводным ф-лы (I), где R1 и R2 - Н, -ОН или -O(С1-С4-алкил); R3 - 1-пиперидинил, 1-пирролидинил, метил-1-пирролидинил, диметил-1-пирролидинил, 4-морфолинил, диалкиламино- или 1-гексаметилен-иминогруппа; n = 2 или 3, или их фармацевтически приемлемым солям.

Изобретение относится к новым трициклическим производным, формулы (I), (Ia'), (Ib'), (Ig'), (If'), их солям и гидратам, которые обладают иммуносупрессорным или антиаллергическим действием, фармацевтическим композициям на основе этих соединений, а также к способу подавления иммунной реакции или лечения, и/или предупреждения аллергических заболеваний.

Изобретение относится к соединениям дигалогенпропена и к инсектицидам и акарицидам, содержащим соединения дигалогенпропена в качестве активного ингредиента. .

Изобретение относится к пестицидам, в частности к пестицидным соединениям. .

Изобретение относится к органической химии, а именно, к способам получения продуктов взаимодействия окиси этилена с органическими гидроксилсодержащими соединениями, например такими, как алифатические спирты, эфиры этиленгликолей, фенолы, алкилфенолы, аминоспирты и органические кислоты.

Изобретение относится к простым эфирам, в частности к получению 2- нитрозо-1-нафтола, являющегося промежуточным продуктом в синтезе пигментов . .

© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2006-09-05 2013-03-19T14:50:32
Наверх