Способ получения адамантилсодержащих производных фенола

Авторы патента:

Бутов Геннадий Михайлович (RU)

Камнева Екатерина Александровна (RU)

Мохов Владимир Михайлович (RU)

C07C13/615 - адамантаны

Владельцы патента RU 2326104:

Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) (RU)

Изобретение относится к способу получения адамантилсодержащих производных фенола общей формулы

где R¹=R²=R⁴=H, R³=Ad (I); R¹=СН₃, R²=R⁴=H, R³=Ad (II); R¹=Ad, R²=R³=H, R⁴=CH₃ (III); R¹=Ad, R²=R⁴=H, R³=CH₃ (IV); R¹=OH, R²=R⁴=H, R³=Ad (V); R¹=Ad, R²=R³=H, R⁴=OH (VI); R¹=Ad, R²=R⁴=H, R³=OH (VII), которые являются полупродуктами для синтеза биологически активных веществ. Способ заключается в том, что производное адамантана подвергают взаимодействию с ароматическими соединениями при мольных соотношениях реагентов 1:(1,5-2) в среде диэтилового эфира при температуре его кипения в течение 20-30 мин в присутствии каталитических количеств серной кислоты. В качестве производного адамантана используют 1,3-дегидроадамантан. В качестве ароматического соединения используют соединения, выбранные из ряда: фенол, о-, м-, п-крезол, пирокатехин, резорцин, гидрохинон. Изобретение позволяет разработать малостадийный способ, позволяющий получать широкий спектр химических соединений с высоким выходом.

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к новому способу получения адамантилсодержащих фенолов общей формулы:

где R¹=R²=R⁴=H, R³=Ad (I); R¹=СН₃, R²=R⁴=H, R³=Ad (II); R¹=Ad, R²=R³=H, R⁴=СН₃ (III); R¹=Ad, R²=R⁴=H, R³=CH₃ (IV); R¹=OH, R²=R⁴=H, R³=Ad (V); R¹=Ad, R²=R³=H, R⁴=OH (VI); R¹=Ad, R²=R⁴=H, R³=OH (VII),

которые являются полупродуктами для синтеза биологически активных веществ.

Известен способ получения 1,3-бис(4-гидроксифенил)5,7-диметиладамантана, состоящий во взаимодействии 1,3-дибро-5,7-диметиладамантана с фенолом при температуре 180°С в течение нескольких часов (5-6 ч) (US 3594427, С07С 39/12, опубл. 1975).

Основными недостатками данного метода является высокая температура процесса, его большая продолжительность и ограниченная применимость.

Описан способ получения производных адамантансодержащих производных фенола, состоящий во взаимодействии галогенадамантана с производными фенола без катализатора при температуре 50-250°С (US 3883603, C07С 37/00, опубл. 1975).

Основным недостатком данного метода является большая (до 8 ч) продолжительность синтеза.

Существует способ получения 4-(адамантил-1)-пирокатехина и 2-(адамантил-1)гидрохинона, заключающийся во взаимодействии двухатомных фенолов с бромадамантаном в присутствии эфирата трехфтористого бора в течение 0,5-6 ч (Укр.хим.журн., 1990, - т.56 - №2, с.183-186).

Основным недостатком данного метода является относительно высокая температура реакции (кипячение в толуоле) и невысокий выход (55-75%).

Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ получения 4-(1-адамантил)фенола взаимодействием фенола с 1-галогенадамантаном в присутствие фенолята алюминия при 60-100°С (а.с. СССР 1641801, С07С 39/06, опубл. 1989).

Причиной, препятствующей достижению технического результата является нетехнологичность способа, заключающегося в предварительной подготовке катализатора (фенолята алюминия), проведение процесса получения катализатора при повышенной температуре (более 150°С), наличии нескольких стадий по удалению катализатора из реакционной массы, последующей утилизации отработанного катализатора, что усложняет способ получения целевого продукта. Кроме того, данный способ не является универсальным.

Задачей предлагаемого изобретения является разработка технологичного малостадийного метода синтеза адамантилсодержащих производных фенола, протекающего с высоким выходом по исходному адамантану.

Техническим результатом является разработка технологического, универсального способа получения широкого спектра химических соединений с высоким выходом.

Поставленный технический результат достигается в новом способе получения адамантилсодержащих производных фенола общей формулы:

где R¹=R²=R⁴=H, R³=Ad (I); R¹=СН₃, R²=R⁴=H, R³=Ad (II); R¹=Ad, R²=R³=H, R⁴=СН₃ (III); R¹=Ad, R²=R⁴=H, R³=СН₃ (IV); R¹=OH, R²=R⁴=H, R³=Ad (V); R¹=Ad, R²=R³=H, R⁴=OH (VI); R¹=Ad, R²=R⁴=H, R³=OH (VII),

заключающийся во взаимодействии производного адамантана с ароматическими соединениями, причем в качестве производного адамантана используют 1,3-дегидроадамантан, а в качестве ароматического соединения используют соединения из ряда: фенол, о-, м-, п-крезол, пирокатехин, резорцин, гидрохинон при мольных соотношениях реагентов, равном 1:(1,5-2) в среде диэтилового эфира при температуре его кипения в течение 20-30 мин в присутствии каталитических количеств серной кислоты.

Сущностью метода является каталитическая реакция присоединения 1,3-дегидроадамантана к ряду производных фенола:

Преимуществом данного метода является высокий (81-94%) выход, небольшая продолжительность реакции (20-30 мин), простота выделения продуктов, а также возможность получения практически любых гомологов фенола, многие из которых являются полупродуктами для синтеза биологически активных веществ.

Способ заключается во взаимодействии 1,3-дегидроадамантана c фенолом или производным фенола в инертном растворителе (диэтиловом эфире) в присутствии катализатора (серная кислота) с последующей отгонкой растворителя.

Применение серной кислоты в качестве катализатора данного процесса позволяет получать продукты С-адамантилирования фенола, тогда как некаталитичекие взаимодействия подобного рода приводят к получению продуктов О-алкилирования.

Реакция проводится в течение 20-30 мин. При уменьшении продолжительности реакции не достигается высокий выход основного продукта. Увеличение продолжительности реакции является нецелесообразным и экономически невыгодным.

Найдено, что оптимальным условием проведения реакции присоединения производного фенола к 1,3-дегидроадамантану является ее осуществление при мольном соотношении 1,3-дегидроадамантан:фенол или производного фенола 1:(1,5-2). Меньший избыток приводил к некоторому снижению выхода целевых продуктов. Дальнейшее увеличение содержания производного фенола не влияло на выход целевых продуктов и являлось нецелесообразным.

Синтезированные соединения после отгонки избытка исходных реагентов направляются на стадию очистки.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами:

Пример 1.

4-(Адаман-1-ил)фенол

Мольное соотношение 1,3-дегидроадамантана и фенола составляет 1:1,5

К 4,20 г (0,045 моль) фенола в 10 мл диэтилового эфира в присутствии 0,03 г (0,0003 моль) серной кислоты в атмосфере сухого азота при комнатной температуре прикапывают раствор 4 г (0,0298 моль) свежевозогнанного 1,3-дегидроадамантана в 20 мл диэтилового эфира. Смесь выдерживают 20 мин при температуре 30-35°С. По окончании реакции смесь отфильтровывают, отгоняют эфир. Продукт выделяют перекристаллизацией из спирта. Выход 6,45 г (94%); т. пл. 186-187°С. Найдено, %: С 83,94; Н 9,06. С₁₆Н₂₀О. Вычислено, %: С 84,76; Н 8,83. Спектр ПМР (δ, м. д.): 1.7-2.3, 3.96, 6.88, 7.33. Масс-спектр, I_отн.%: 228 (М⁺100%), 171 ([M-C₄H₉]⁺, 94%), 134 (Ad⁺, 30%).

Пример 2.

4-(Адаман-1-ил)-2-метилфенол

Мольное соотношение 1,3-дегидроадамантана и 2-метилфенола составляет 1:2

К 6,49 г (0,06 моль) 2-метилфенола (о-крезола) в 10 мл диэтилового эфира в присутствии 0,03 г (0,0003 моль) серной кислоты в атмосфере сухого азота при комнатной температуре прикапывают раствор 4 г (0,0298 моль) свежевозогнанного 1,3-дегидроадамантана в 20 мл диэтилового эфира. Смесь выдерживают 30 мин при температуре 30-35°С. По окончании реакции смесь отфильтровывают, отгоняют эфир. Продукт выделяют перекристаллизацией из спирта. Выход 6,3 г (87%); т.пл. 138-139°С. Найдено, %: С 84,34; Н 9,01. С₁₇Н₂₂O. Вычислено, %: С 84,25; Н 9,15. Спектр ПМР (δ, м. д.): 1.78-2.08, 2.25, 4.53, 6.68, 7.04, 7.1.

Пример 3.

2-(Адаман-1-ил)-5-метилфенол

Мольное соотношение 1,3-дегидроадамантана и 3-метилфенола составляет 1:2

К 6,49 г (0,06 моль) 3-метилфенола (м-крезола) в 10 мл диэтилового эфира в присутствии 0,03 г (0,0003 моль) серной кислоты в атмосфере сухого азота при комнатной температуре прикапывают раствор 4 г (0,0298 моль) свежевозогнанного 1,3-дегидроадамантана в 20 мл диэтилового эфира. Смесь выдерживают 30 мин при температуре 30-35°С. По окончании реакции смесь отфильтровывают, отгоняют эфир. Продукт выделяют перекристаллизацией из спирта. Выход 6,1 г (84%); т.пл. 115-116°С. Найдено, %: С 84,39; Н 8,98. С₁₇Н₂₂О. Вычислено, %: С 84,25; Н 9,15. Спектр ПМР (δ, м. д.): 1.79-2.1, 2.23, 4.44, 6.23, 6.58, 6.97.

Пример 4.

2-(Адаман-1-ил)-4-метилфенол

Мольное соотношение 1,3-дегидроадамантана и 4-метилфенола составляет 1:2.

К 6,49 г (0,06 моль) 4-метилфенола (п-крезола) в 10 мл диэтилового эфира в присутствии 0,03 г (0,0003 моль) серной кислоты в атмосфере сухого азота при комнатной температуре прикапывают раствор 4 г (0,0298 моль) свежевозогнанного 1,3-дегидроадамантана в 20 мл диэтилового эфира. Смесь выдерживают 30 мин при температуре 30-35°С. По окончании реакции смесь отфильтровывают, отгоняют эфир, продукт выделяют перекристаллизацией из спирта. Выход 6,2 г (85%); т.пл. 128-129°С. Найдено, %: С 84,33; Н 9,03. С₁₇Н₂₂О. Вычислено, %: С 84,25; Н 9,15. Спектр ПМР (δ, м. д.): 1.76-2.1, 2.25, 4.16, 6.55, 6.84, 7.0.

Пример 5.

4-(Адаман-1-ил)пирокатехин

Мольное соотношение 1,3-дегидроадамантана и 2-гидроксифенола составляет 1:1,5

К 4,95 г (0,045 моль) 2-гидроксифенола (пирокатехина) в 10 мл диэтилового эфира в присутствии 0,03 г (0,0003 моль) серной кислоты в атмосфере сухого азота при комнатной температуре прикапывают раствор 4 г (0,0298 моль) свежевозогнанного 1,3-дегидроадамантана в 20 мл диэтилового эфира.

Смесь выдерживают 30 мин при температуре 30-35°С. По окончании реакции смесь отфильтровывают, отгоняют эфир. Продукт выделяют перекристаллизацией из спирта. Выход 5,9 г (81%); т.пл. 144-145°С. Найдено, %: С 78,51; Н 8,19. С₁₆Н₂₀О₂. Вычислено, %: С 78,65; Н 8,25. Спектр ПМР (δ, м. д.): 1.82, 2.05, 4.67, 6.67.

Пример 6.

5-(Адамант-1-ил)резорцин

Мольное соотношение 1,3-дегидроадамантана и 3-гидроксифенола составляет 1:1,5.

К 4,95 г (0,045 моль) 3-гидроксифенола (резорцина) в 10 мл диэтилового эфира в присутствии 0,03 г (0,0003 моль) серной кислоты в атмосфере сухого азота при комнатной температуре прикапывают раствор 4 г (0,0298 моль) свежевозогнанного 1,3-дегидроадамантана в 20 мл диэтилового эфира.

Смесь выдерживают 30 мин при температуре 30-35°С. По окончании реакции смесь отфильтровывают, отгоняют эфир. Продукт выделяют перекристаллизацией из спирта. Выход 6,07 г (83%); т.пл. 196-198°С. Найдено, %: С 78,78; Н 8,14. С₁₆Н₂₀O₂. Вычислено, %: С 78,65; Н 8,25. Масс-спектр, I_отн%: 244 (M⁺83%), 187 ([M-C₄H₉]⁺,100%), 150 ([М-94]⁺, 23,7%).

Пример 7.

2-(адаман-1-ил)гидрохинон

Мольное соотношение 1,3-дегидроадамантана и 4-гидроксифенола составляет 1:1,5

К 4,95 г (0,045 моль) 4-гидроксифенола (гидрохинона) в 10 мл диэтилового эфира в присутствии 0,03 г (0,0003 моль) серной кислоты в атмосфере сухого азота при комнатной температуре прикалывают раствор 4 г (0,0298 моль) свежевозогнанного 1,3-дегидроадамантана в 20 мл диэтилового эфира. Смесь выдерживают 30 мин при температуре 30-35°С. По окончании реакции смесь отфильтровывают, отгоняют эфир. Продукт выделяют перекристаллизацией из спирта. Выход 6,14 г (84%); т.пл. 210-212°С. Найдено, %: С 78,59; Н 8,11. C₁₆H₂₀О₂. Вычислено, %: С 78,65; Н 8,25. Спектр ПМР (δ, м. д.): 1.77-2.12, 6.47, 6.68, 7.41, 7.54.

Таким образом, вышеизложенные сведения свидетельствуют о выполнении при использовании заявленного изобретения следующей совокупности условий:

- средство, воплощающее заявленное изобретение при его осуществлении, предназначено для применения в различных отраслях промышленности;

- для заявленного изобретения в том виде, как оно охарактеризовано в независимом пункте нижеизложенной формулы изобретения, подтверждена возможность его осуществления с помощью вышеописанных в заявке или известных до даты приоритета средств и методов;

- средство, воплощающее заявленное изобретение при его осуществлении, способно обеспечить достижение технического результата.

Следовательно, заявленное изобретение соответствует требованию "промышленная применимость".

Выводы

Разработан новый малостадийный способ получения адамантилсодержащих производных фенола и их производных, позволяющий получать соединения заявляемой структурной формулы с достаточно высокими выходами. Структура полученных соединений подтверждена ПМР-спектроскопией, масс-спектрометрией и элементным анализом.

Способ получения адамантилсодержащих производных фенола общей формулы

где R¹=R²=R⁴=H, R³=Ad (I); R¹=CH₃, R²=R⁴=H, R³=Ad (II); R¹=Ad, R²=R³=H, R⁴=CH₃ (III); R¹=Ad, R²=R⁴=H, R³=CH₃ (IV); R¹=OH, R²=R⁴=H, R³=Ad (V); R¹=Ad, R²=R³=H, R⁴=OH (VI); R¹=Ad, R²=R⁴=H, R³=OH (VII),

заключающийся во взаимодействии производного адамантана с ароматическими соединениями, отличающийся тем, что в качестве производного адамантана используют 1,3-дегидроадамантан, а в качестве ароматического соединения - фенол или его производные из ряда: фенол, о-, м-, п-крезол, пирокатехин, резорцин, гидрохинон при мольных соотношениях реагентов, равном 1:(1,5-2) в среде диэтилового эфира при температуре его кипения в течение 20-30 мин в присутствии каталитических количеств серной кислоты.

Изобретение относится к способу получения адамантилсодержащих ароматических соединений общей формулы где R1=R2 =R3=R4=H, R 5=Ad (1); R1=СН3 , R2=R3=R 5=H, R4=Ad (2); R 1=C2H5, R 2=R3=R5=H, R4=Ad (3); R1=i-C 3H7, R2=R 3=R5=H, R4=Ad (4); R1=R2=CH 3, R3=R5=H, R4=Ad (5); R1=R 3=СН3, R2=R 5=H, R4=Ad (6); R 1=R4=СН3, R 2=R3=H, R5=Ad (7), которые являются полупродуктами для синтеза биологически активных веществ.

Способ получения (адамант-1-илметилен)содержащих ароматических соединений // 2309931

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к новому способу получения (адамант-1-илметилен)содержащих ароматических соединений общей формулы, приведенной ниже, где R 1=R2=R3=R 4=H (1); R1=CH3 , R2=R3=R 4=H (2); R1=R3 =R4=H, R2=CH 3 (3); R1=R2 =R4=H, R3=CH 3 (4); R1=R3 =H, R2=R4=CH 3 (5); R1=R3 =R4=CH3, R 2=H (6); Ad - 1-адамантил, которые являются полупродуктами для синтеза биологически активных веществ.

Способ получения 1-(4-r-арил)адамантанов или их производных // 2307116

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1-(4-R-арил)адамантанов или их производных общей формулы: где R1=R2 =H:R=N(CH3)2, ОСН 3, С(СН3)3; R1=H, R2=CH 3:R=N(CH3)2 , С(СН3)3; R 1=R2=СН2:R=N(СН 3)2, являющихся полупродуктами для синтеза биологически активных веществ, путем взаимодействия 1,3-дегидроадамантана или его гомологов с производными бензола из ряда: N,N-диметиланилин, анизол, трет-бутилбензол при мольных соотношениях реагентов, равном соответственно 1:5-6, в среде производного бензола при температуре 120-130°С в течение 5-6 часов.

Способ получения 1-диалкиламино-4-оксоадамантанов // 2295513

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к способу получения 1-диалкиламино-4-оксоадамантанов общей формулы: , где . .

Способ получения 1-арил-4-оксоадамантанов // 2295512

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к способу получения 1-арил-4-оксоадамантанов общей формулы: где R=СН3, ОН, N(СН 3)2, ОСН3. .

Способ получения смесей полиалкиладамантанов // 2277080

Изобретение относится к органической химии, к способу получения алкиладамантанов путем алкилирования адамантана или смесей алкиладамантанов н-алканами. .

Способ получения 1-хлорадамантана, 1- и 4-хлордиамантанов // 2185364

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения монохлорзамещенных производных адамантана и диамантана, которые применяют в производстве термо- и хемостойких полимеров, служат исходным сырьем для синтеза лекарственных препаратов и используются в синтезе других производных адамантаноидов (амины, спирты, кислоты).

Способ получения 1,3-дихлорадамантана // 2178401

Изобретение относится к способу получения 1,3-дихлорадамантана, который используют в производстве термо- и хемостойких полимеров, инсектицидов и лекарственных препаратов.

Способ получения 1- и 2-хлорадамантанов из 1- и 2- адамантанолов // 2178400

Изобретение относится к способу получения 1- и 2-хлорадамантанов, используемых для получения термостойких полимеров, инсектицидов, фунгицидов и лекарственных препаратов.

Бициклические ароматические соединения, фармацевтическая и косметическая композиции // 2138474

Изобретение относится к новым бициклическим ароматическим соединениям, которые отвечают общей формуле I, где значения R1, R2, R3, Х и Ar указаны в п.1 формулы. .

Пиразолы в качестве ингибиторов 11-бета-hsd-1 // 2402517

Изобретение относится к производным пиразола формулы (I): ,где R1 обозначает водород; R 2 обозначает адамантан, незамещенный или замещенный гидроксигруппой или галогеном; R3 обозначает трифторметильную, пиразоловую, триазоловую, пиперидиновую, пирролидиновую, гидроксиметилпиперидиновую, бензилпиперазиновую, гидроксипирролидиновую, трет-бутилпирролидиновую гидроксиэтилпиперазиновую, гидроксипиперидиновую или тиоморфолиновую группу; R4 обозначает циклопропил, трет-бутил, -CH(СН 3)2CH2OH, метил, -CF3 или группу - (CH2)nCF3, где n равно 1 или 2; R5 обозначает водород или низш

1,3,5,7-тетраалкиладамантаны в качестве новых производных адамантана, способ получения 1,3,5,7-тетраалкиладамантанов и модификации смесей полиалкиладамантанов // 2409545

Изобретение относится к способу получения 1,3,5,7-тетраалкиладамантана общей формулы где R1=R2=R3 =R4=Et;R1=R2 =R3=R4=н-Pr; R1=R2 =Me, R3=R4=Et; R1=R2 =Me, R3=R4= н-Pr;R 1=R2=R3= н-Pr, а также смесей полалкиладамантанов в присутствии электрофильных катализаторов, характеризующемуся тем, что адамантан, 1,3-диметиладамантан или смесь полиалкиладамантанов с общим числом атомов углерода 11-20 алкилируют олефинами СnН 2n, где n=2 или 3, в присутствии каталитической системы брутто формулы АlХ3·СкНаlr , где Х=Cl, Hal=Вr, k=0, r=2, или Х=Br, Hal=Cl, k=1, r=4, и процесс проводят в растворе СН2Х2 (X=Cl, Br) при 15-25°С в течение 2-3 ч при мольном отношении [адамантан]:[катализатор]=(15-10):1

Способ получения диамантана (пентацикло[7.3.1.14,12.02,7.06,11]тетрадекан) // 2459794

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения диамантана (пентацикло[7.3.1.1 4,12.02,7.06,11]тетрадекана)

Способ получения 1-хлорадамантана // 2486169

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 1-хлорадамантана

Способ получения адамантана // 2494084

Изобретение относится к способу получения адамантана (трицикло[3.3.1.13,7]декана) осуществлением реакции изомеризации в две стадии с использованием эндо-тетрагидродициклопентадиена (трицикло[5.2.1.02,6]декана) или эндо-тетрагидродициклопентадиена (трицикло[5.2.1.02,6]декана) и экзо-тетрагидродициклопентадиена (трицикло[5.2.1.02,6]декана) в качестве исходного вещества. Способ включает стадии: использования одного HF катализатора или двух катализаторов из HF катализатора и BF3 катализатора в отсутствие растворителя, на первой стадии реакции изомеризации эндо-тетрагидродициклопентадиена (трицикло[5.2.1.02,6]декана) в экзо-тетрагидродициклопентадиен (трицикло[5.2.1.02,6]декан); и использования HF катализатора и BF3 катализатора в отсутствие растворителя на второй стадии реакции изомеризации экзо-тетрагидродициклопентадиена (трицикло[5.2.1.02,6]декан) в адамантан (трицикло[3.3.1.13,7]декан. При этом двухстадийная реакция изомеризации протекает в жидкой фазе, получаемый в реакции раствор находится в жидкой фазе, и выход адамантана регулируют так, чтобы он был равен или составлял меньше, чем общая растворимость адамантана в экзо-тетрагидродициклопентадиене и растворимость адамантана в эндо-тетрагидродициклопентадиене на второй стадии реакции изомеризации. Использование предлагаемого способа позволяет получать адамантан без его отложения в виде твердого осадка даже в отсутствие растворителя. 11 з.п. ф-лы, 5 пр., 1 ил.

Способ получения 1,3-диметиладамантана // 2504533

Изобретение относится к способу получения 1,3-диметиладамантана формулы (1) каталитической изомеризацией пергидроаценафтена. Способ характеризуется тем, что в качестве катализатора используют цеолит HNaY со степенью ионного обмена Na+ на H+ 97%, подвергнутый термообработке при 450°C в течение 3-5 ч в атмосфере воздуха, взятый в количестве 50-100% в расчете на пергидроаценафтен (2), и реакцию проводят в гексане при массовом соотношении [пергидроаценафтен]:[гексан]=100:50÷100 при температуре 300-320°C в течение 3-15 часов. Использование настоящего способа с простым аппаратурным и технологическим оформлением позволяет получать 1,3-диметиладамантан с использованием доступного катализатора с высокой селективностью с исключением проблемы коррозии. 1 табл., 12 пр.

Способ получения 1-алкиниладамантанов // 2507189

Изобретение относится к способу получения 1-алкиниладамантанов из производных адамантана и ацетиленовых соединений при катализе кислотой Льюиса, взятых в эквимольных количествах. Способ характеризуется тем, что в качестве исходных компонентов использован 1-адамантанол и 1-алкин или 1-триметилсилилалкин, которые нагревают при температуре кипения 1,2-дихлорэтана в присутствии 5 мольных процентов трифлата галлия в качестве кислоты Льюиса, до полного расходования исходных соединений. Использование настоящего способа позволяет получать целевое соединение из коммерчески доступных исходных соединений с хорошим выходом целевого продукта. 1 табл., 10 пр.

Способ получения 3-(1-адамантил)- и 3-[1-(1-адамантил)этил]-1,5,3-дитиазепинанов // 2551668

Изобретение относится к способу получения 3-(1-адамантил)- и 3-[1-(1-адамантил)этил)-1,5,3-дитиазепинанов, который заключается во взаимодействии 1-аминоадамантана (α-метил-1-адамантилметиламина) общей формулы AdNH2 [Ad = указанные выше] с N1,N1,N6,N6-тетраметил-2,5-дитиагексан-1,6-диамином в присутствии катализатора SmСl3·6H2O при мольном соотношении AdNH2:N1,N1,N6,N6-тетраметил-2,5-дитиагексан-1,6-диамин:SmCl3·6H2O 1:1:(0.03-0.07) при температуре ~20°С и атмосферном давлении в течение 2.5-3.5 ч. Выход 3-(1-адамантил)- и 3-[1-(1-адамантил)этил]-1,5,3-дитиазепинанов (1) составляет 63-78%. 1 табл., 1 пр.

Способ получения триамантана // 2559362

Изобретение относится к способу получения триамантана формулы I. Способ характеризуется тем, что полициклические углеводороды состава C18H24, полученные из гептациклического димера норборнадиена - бинора-S, гептацикло[8.8.0.02,17.03,11.04,9.012,16.013,18]октадекан и гептацикло[8.8.0.02,13.03,11.04,9.012,17.014,18]октадекан, подвергают скелетной изомеризации в присутствии ионных жидкостей состава 2AlCl3+Et3N·HCl или 2.5AlCl3+Et3N·HCl при температуре 20-50°C в течение 2-72 ч при мольном соотношении реагентов [углеводороды (C18H24)]:[ионная жидкость]=1:2-4, в атмосфере аргона. Способ использует доступные катализаторы и позволяет увеличить выход целевого соединения и упростить технологию в целом. 1 табл., 9 пр. I.

Способ получения 1,3-диметиладамантана // 2581036

Изобретение относится к способу получения 1,3-диметиладамантана приведенной ниже формулы (2) путем осуществления реакции скелетной изомеризации пергидроаценафтена приведенной ниже формулы (1) с применением в качестве катализаторов от 0,5 до 1,5 масс. частей HF и от 0,1 до 0,5 масс. частей BF3 на 1 масс. часть пергидроаценафтена при температуре от 60 до 110°С. Использование предлагаемого способа позволяет получать 1,3-диметиладамантан с высоким выходом. 4 з.п. ф-лы, 4 пр.