Способ деметаллизации с рециркуляцией углеводородного масла
Изобретение относится к способу деметаллизации углеводородного масла, включающему следующие стадии:
смешивание деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или ее водного раствора с углеводородным маслом, при этом соотношение смешивания деметаллизирующей композиции для углеводородного масла к углеводородному маслу составляет 0,002-5 мас.% в расчете на углеводородное масло, или соотношение смешивания водного раствора деметаллизирующей компзиции к углеводородному маслу составляет 0,002-99,5 мас.% в расчете на углеводородное масло, и полученную в результате смесь подвергают процессу электрического обессоливания для получения деметаллизированного углеводородного масла и водного раствора, содержащего высаливаемые соли металлов;
смешивание водного раствора, содержащего соли металлов с осаждающим агентом с последующим проведением реакции замещения при мольном соотношении смешивания осаждающего агента к водному раствору, содержащему соли металлов от 1:10 до 10:1, отделение остатка солей металлов, полученного в результате реакции замещения, который является плохорастворимым или нерастворимым в воде, в сепараторе для разделения смеси твердое вещество-жидкость и получение извлеченного водного раствора, содержащего деметаллизирующую композицию для углеводородного масла; и рециркуляцию извлеченного водного раствора, содержащего деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, который затем смешивают с углеводородным маслом для следующего цикла, при этом водный раствор деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или извлеченный водный раствор, содержащий деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, содержит 0,3-99,5 мас.% деметаллизирующего агента, 0-80 мас.% деэмульгатора, 0-80 мас.% деметаллизирующей добавки с балансом воды.
Применение данного способа позволяет уменьшить степень загрязнения окружающей среды и добиться более высокой степени деметаллизации. 23 з.п. ф-лы, 1 ил., 14 табл.
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к способу рециркуляции для деметаллизации углеводородного масла, в котором ионы металлов удаляют из углеводородного масла.
Предпосылки создания изобретения
В общепринятом процессе деметаллизации углеводородного масла обычно используют способ электрического обессоливания, в котором деметаллизирующее средство, деэмульгатор и воду смешивают с углеводородным маслом в требуемом соотношении и полученную смесь далее подают в резервуар для первичного обессоливания и разделяют в достаточной степени на первичную обессоленную воду и первичное очищенное масло; обессоленную первичную воду сливают и очищенное первичное масло из резервуара для первичного обессоливания пропорционально смешивают со смешанным раствором деметаллизирующего средства, деэмульгатора и воды; полученную в результате смесь далее подают в резервуар для вторичного обессоливания для разделения на масло и воду в предварительно заданном электрическом поле, причем выделенное масло представляет собой очищенное вторичное масло и вторичную обессоленную воду, которое либо сливают, либо подают назад в резервуар для первичного обессоливания. Несмотря на то, что предшествующие способы имеют преимущества, состоящие в эффективной деметаллизации углеводородного масла и простоте эксплуатации, у них есть недостатки, такие как недостаточная утилизация сливаемой воды, сильное загрязнение окружающей среды, отходы из деметаллизирующего средства, деэмульгатора и воды и, в результате, высокая себестоимость улеводородного масла на тонну.
Краткое содержание сущности изобретения
Настоящее изобретение предоставляет рециркулирующий способ деметаллизации углеводородного масла, который имеет меньшую степень загрязнения окружающей среды и более высокую эффективность деметаллизации.
Задача настоящего изобретения решается в соответствии с рециркулирующим способом деметаллизации углеводородного масла, включающим рециркуляцию следующих стадий:
деметаллизирующую композицию для углеводородного масла или ее водный раствор в достаточной степени смешивают с углеводородным маслом в требуемом соотношении, и полученную в результате смесь подвергают общепринятому способу электрического обессоливания для получения деметаллизированного углеводородного масла и водного обессоленного раствора, содержащего высоленные соли металлов;
водный обессоленный раствор, содержащий соли металлов, далее в достаточной степени смешивают с осаждающим агентом в требуемом соотношении и подвергают реакции замещения, а водный раствор, содержащий деметаллизирующую композицию, извлекают отделением остатка солей металлов, получаемых в реакции замещения, который является слабо растворимым или нерастворимым в воде, с помощью сепаратора для разделения смеси твердое вещество-жидкость; и
извлеченный водный раствор, содержащий деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, который удовлетворяет требованиям к содержанию ионов металлов в деметаллизированном углеводородном масле, далее смешивают с углеводородным маслом в требуемом соотношении для следующего цикла.
Деметаллизирующая композиция для углеводородного масла содержит 10-99,5 мас.% деметаллизирующего средства, 0-90 мас.% деэмульгатора, с балансом деметаллизирующей добавки; и соотношение для смешивания деметаллизирующей композиции для углеводородного масла к углеводородному маслу равно 0,002%-5 мас.% от углеводородного масла.
Водный раствор деметаллизирующей композиции для углеводородного масла содержит 0,3-99,5 мас.% деметаллизирующего средства, 0-80 мас.% деэмульгатора, 0-80 мас.% деметаллизирующей добавки с балансом воды; и соотношение для смешивания водного раствора деметаллизирующей композиции к углеводородному маслу равно 0,002%-99,5 мас.% от углеводородного масла.
Деметализирующее средство представляет собой любое вещество, выбранное из группы, состоящей из муравьиной кислоты, уксусной кислоты, пропионовой кислоты, масляной кислоты, уксусного ангидрида, уксусно-пропионового ангидрида, янтарного ангидрида, бензолсульфоновой кислоты, щавелевой кислоты, лимонной кислоты, ЭДТА, органической фосфинкарбоновой кислоты, органической фосфинсульфоновой кислоты и аминосульфоновой кислоты или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов, и деметаллизирующие средства могут быть взаимозаменяемыми друг с другом; и/или деэмульгатор представляет собой компонент, выбранный из группы, состоящей из KR-40, LH-12, LH-14, PC-6, GAR-36, SH-1, SH-4, AY-910 и другого коммерчески доступного деэмульгатора, пригодного для деэмульгирования углеводородного масла и другого общеизвестного деэмульгатора, пригодного для деэмульгирования углеводородного масла и деэмульгаторы могут быть взаимозаменяемыми друг с другом; и/или деметаллизирующая добавка представляет собой компонент, выбранный из группы, состоящей из SP-80, SP-60, алкилфенолполиоксиэтиленового эфира, стирилполиоксиэтиленового эфира, С8-С10 алкенилфенолполиоксиэтиленового эфира, полиоксиэтиленового эфира С2-С18 жирной кислоты и растворимой калиевой соли, натриевой соли, аммониевой соли сульфоната или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов, и деметаллизирующие добавки могут быть взаимозаменяемыми друг с другом.
Водный обессоленный раствор, содержащий соли металлов, в достаточной степени смешивают с осаждающим агентом при молярном соотношении смешивания от 1:1 до 10:1 по отношению к соли металла, содержащейся в водном обессоленном растворе, и осаждающему агенту, при температуре в интервале от температуры окружающей среды до 150°С.
Осаждающий агент выбирают из группы, состоящей из неорганических кислот или органических кислот, которые могут взаимодействовать с требуемыми ионами металлов, подлежащих деметаллизации, и продуцировать осадки, плохо растворимые или нерастворимые в воде; или выбранные из группы, состоящей из серной кислоты, фосфорной кислоты, фтористоводородной кислоты, сульфоновой кислоты, щавелевой кислоты и лимонной кислоты.
Остаток отделенных солей металлов собирают при следующих условиях: во-первых, водный раствор, содержащий соль металла, отфильтровывают при температуре от температуры окружающей среды до 150°С и давлении от -1 мПа до 1 мПа для получения остатка солей металлов; далее остаток соли металла промывают водой до тех пор, пока рН промывочной воды не будет иметь значение рН, равное 5-7, при температуре от температуры окружающей среды до 100°С; далее промытый остаток соли металла отфильтровывают и отделяют гравитационным осаждением или центрифугированием, или отфильтровывают при температуре от температуры окружающей среды до 100°С и при давлении от -1 мПа до 1 мПа и сушат при температуре от 80°С до 200°С до тех пор, пока содержание воды не будет менее 1 мас.%, получая таким образом, соли металлов.
Когда концентрация вышеупомянутых средств деметаллизации выше, чем предписанное отношение деметаллизирующего средства к углеводородному маслу, добавляют 1%-500% воды, 0,001%-0,02% деэмульгатора и 0,001%-0,02% деметаллизирующих добавок, каждое значение дается в расчете от водного извлеченного раствора, содержащего деметаллизирующую композицию для углеводородного масла; или когда концентрация вышеупомянутых деметаллизирующих средств меньше, чем предписанное отношение деметаллизирующего средства к углеводородному маслу, добавляют 0,001%-5% деметаллизирующего средства в расчете от водного извлеченного раствора, содержащего деметаллизирующую композицию для углеводородного масла.
Общепринятый процесс электрического обессоливания проводят в следующих условиях: температура обессоливания от 50 до 150оС и сильное электрическое поле от 500 до 1500 В/см с временем пребывания от 5 до 200 минут и/или слабое электрическое поле от 50 до 500 В/см с временем пребывания от 1 до 60 минут; углеводородное масло в достаточной степени смешивают с 2-20% воды в расчете от количества углеводородного масла и желательного количества деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или его водного раствора посредством смесительного вентиля или статического смесителя при температуре и перепаде давления смешивания от 0,02 мПа до 1,0 мПа.
Смешивание деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или его водного раствора с углеводородным маслом осуществляют посредством механических ножниц для эмульсии или статического смесителя для контроля диаметров частиц масло-вода в интервале от 0,1 мкм до 50 мкм.
Смешивание деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или ее водного раствора с углеводородным маслом осуществляют посредством пленочного реактора, имеющего пленку с размером пор от 0,1 до 50 мкм, и пленку выбирают из группы, состоящей из металлической пленки, неорганической пленки и устойчивой к растворителю полиолефиновой пленки.
Способ рециркуляции для удаления ионов металла из углеводородного масла в соответствии с настоящим изобретением может эффективно преодолевать недостатки общепринятого способа для деметаллизации углеводородного масла, в котором, например, деметаллизирующее средство используют только однократно и сливают вместе с обессоленной водой, загрязняя, таким образом, окружающую среду и, являющегося высокозатратным. В способе настоящего изобретения деметаллизирующая композиция для углеводородного масла может быть рециркулирована и затраты на потребление деметаллизирующей композиции могут быть снижены до менее 80%, а затраты на производство углеводородного масла могут быть снижены до менее 60%. Эффективность деметаллизирующих средств может поддерживаться посредством регулирования содержания компонентов. В то же время, остатки соли металла могут быть обработаны для получения разбавленного продукта соли металла и, таким образом, остатки соли металла могут эффективно использоваться. Соответственно, настоящее изобретение имеет преимущество, состоящее в меньшем количестве сливаемой сточной воды, остатков отходов и отходного газа, бережном отношении к окружающей среде и более высокой эффективности деметаллизации.
Краткое описание чертежа
Чертеж представляет собой блок-схему, показывающую способ рециркуляции для деметаллизации углеводородного масла в соответствии с настоящим изобретением, в которой:
Блоки смешивания 1 и 2 представляют собой оба смешивающее оборудование;
Резервуар А представляет собой резервуар для содержания осаждающего агента;
Резервуары 1 и 2 оба представляют собой резервуары для содержания деметаллизирующей композиции для углеводородного масла;
Фильтр представляет собой сепаратор системы твердое вещество-жидкость; и
Очищенное масло представляет собой углеводородное масло после деметаллизации.
Подробное описание изобретения
Настоящее изобретение будет описано и детализировано со ссылкой на чертеж и посредством следующих примеров. Однако настоящее изобретение не следует рассматривать как ограниченное примерами. Конкретные воплощения изобретения можно определить в соответствии с техническими решениями и практикой.
Пример 1
Деметаллизирующая композиция для углеводородного масла:
10% деметаллизирующего средства + 90% деэмульгатора + 0% деметаллизирующей добавки.
Фракция масла из третьего отвода атмосферной перегонки: кальций (Ca) 37,3 мкг/г, магний (Mg) 3,13 мкг/г, натрий (Na) 21,8 мкг/г, ванадий (V) 12,6 мкг/г и сера (S) 1295 мкг/г.
Фракция масла из третьего отвода атмосферной перегонки, деметаллизирующую композицию для углеводородного масла в количестве 0,002% в расчете от массы фракции масла из третьего отвода атмосферной перегонки и воду в количестве 5% в расчете от массы фракции масла из третьего отвода атмосферной перегонки смешивают в статическом смесителе в течение 2 минут при температуре 100°С при перепаде давления смешивания 0,5 мПа. Диаметр частицы масло-вода регулируют в интервале от 0,11 до 50 мкм. Смесь далее подают в резервуар для электрического обессоливания. При температуре обессоливания 100°С и при сильном/слабом электрическом поле 1500/100 В/см смесь обрабатывают в течение 20/10 минут, соответственно. После разделения на масляную фазу и водную фазу очищенное масло анализируют, при этом находят, что содержание кальция/процент деметаллизации кальция составляет 1,5 мкг/г/95,9%, содержание магния/процент деметаллизации магния составляет 0,389 мкг/г/87,5%, содержание натрия/процент деметаллизации натрия составляет 0,8 мкг/г/96,3%, содержание ванадия/процент деметаллизации ванадия составляет 0,412 мкг/г/96,7% и содержание серы составляет 1281 мкг/г. Отделенную обессоленную воду тестируют способом GB7476-87 (содержание кальция в воде тестируют способом титрования с ЭДТА), и в результате найдено, что содержание кальция составляет 0,3%. После смешивания обессоленной воды и ее замещения осаждающим веществом в виде серной кислоты в молярном соотношении 2,5:1 при температуре 80°С получают раствор деметаллизирующей композиции для углеводородного масла, содержащий осадок металла. Раствор далее центрифугируют в течение 5 минут при температуре и давлении окружающей среды при скорости вращения 3000 об/мин и далее фильтруют качественным фильтром при температуре и давлении окружающей среды. Находят, что фильтрат, т.е. извлеченный водный раствор, содержащий деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, содержит деметаллизирующее средство в концентрации 1,6%. Остаток на фильтре, т.е. сульфат кальция, промывают 5% воды в расчете от количества сульфата кальция при температуре окружающей среды до значения рН в промывной воде, равного 5-7. Его далее подвергают гравитационному осаждению при температуре окружающей среды и нормальном давлении, и полученный остаток сушат при температуре 120°С, пока содержание воды в нем не станет менее 1%. Найдено, что содержание сульфата кальция равно 92,7%, что соответствует стандарту качества штукатурки для строительства.
В соответствии с вышеуказанной методикой требуемый водный регенерированный раствор, содержащий деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, смешивают с фракцией масла из третьего отвода атмосферной перегонки при отношении смешивания водного регенерированного раствора с фракцией масла из третьего отвода атмосферной перегонки, равном 1,5 мас.%. Методика смешивания, параметры электрического обессоливания, определение содержания металла в очищенном масле и определение содержания кальция в обессоленной воде являются такими же, как описано выше. Полученный водный регенерированный раствор применяют со 2-го по 10-й рецикл. Эффект от применения рециркуляции водного регенерированного раствора, содержащего деметаллизирующую композицию для углеводородного масла виден из Таблицы 1.
Из Таблицы 1 можно видеть, что в результате добавления деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или добавления воды, деэмульгатора и деметаллизирующей добавки, водный раствор деметаллизирующей композиции для углеводородного масла не оказывает какого-либо эффекта на деметаллизацию фракции масла из третьего отвода атмосферной перегонки.
В Таблице 1 деметаллизирующие средства, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любое средство, выбранное из группы, состоящей из муравьиной кислоты, уксусной кислоты, пропионовой кислоты, масляной кислоты, уксусного ангидрида, уксусно-пропионового ангидрида, янтарного ангидрида, бензолсульфоновой кислоты, щавелевой кислоты, лимонной кислоты, ЭДТА, органической фосфинкарбоновой кислоты, органической фосфинсульфоновой кислоты и аминосульфоновой кислоты или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов. Деэмульгаторы, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любой деэмульгатор, выбранный из группы, состоящей из KR-40, LH-12, LH-14, PC-6, GAR-36, SH-1, SH-4, AY-910, доступные от Karamay Jinshan PetroChemical Limited Co., China и другой коммерчески доступный общеизвестный деэмульгатор, подходящий для деэмульгирования углеводородного масла. Деметаллизирующие добавки, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любой компонент, выбранный из группы, состоящей из SP-80, SP-60, алкилфенолполиоксиэтиленового эфира (нонилфенилполиоксиэтиленового эфира, октилфенилполиоксиэтиленового эфира и т.п.), стирилполиоксиэтиленового эфира, С8-С10 алкенилфенолполиоксиэтиленового эфира, полиоксиэтиленового эфира С2-С18 жирной кислоты и растворимой калиевой соли, натриевой соли, аммониевой соли сульфоната или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов.
| Таблица 1 | ||||||||
| Рецикл № | Содержание металла в очищенном масле (мкг/г) | Содержание деметаллизирующего средства в водном регенерированном растворе (%) | Содержание CaSO4 (%) | Примечания | ||||
| Ca | Mg | Na | V | S | ||||
| 2 | 2,4 | 0,43 | 0,59 | 0,42 | 1300 | 1,6 | 93,2 | / |
| 3 | 8,2 | 0,44 | 0,92 | 0,43 | 1310 | 1,8 | 92,7 | / |
| 4 | 7,6 | 0,42 | 0,52 | 0,39 | 1289 | 2,3 | 92,2 | Добавляют воду 34%, деэмульгатор 0,001%, деметаллизирующую добавку 0,001% |
| 5 | 2,5 | 0,46 | 0,64 | 0,43 | 1328 | 1,5 | 94,3 | / |
| 6 | 2,8 | 0,37 | 0,8 | 0,46 | 1280 | 3,7 | 93,6 | Добавляют воду 146%, деэмульгатор 0,005%, деметаллизирующую добавку 0,008% |
| 7 | 3,4 | 0,38 | 0,68 | 0,41 | 1294 | 1,7 | 92,7 | / |
| 8 | 6,3 | 0,41 | 0,63 | 0,40 | 1305 | 1,0 | 92,8 | Добавляют деметаллизирующую композицию 0,005% |
| 9 | 2,6 | 0,35 | 0,70 | 0,52 | 1322 | 1,6 | 92,6 | / |
| 10 | 3,8 | 0,36 | 0,52 | 0,49 | 1305 | 1,8 | 92,1 | / |
Пример 2
Деметаллизирующая композиция для углеводородного масла:
50% деметаллизирующего средства + 25% деэмульгатора + 25% деметаллизирующей добавки.
Неочищенное масло: Ca 260 мкг/г, Mg 1,64 мкг/г, Na 4,8 мкг/г, V 1,6 мкг/г и Fe 8,6 мкг/г.
Неочищенное масло, деметаллизирующую композицию для углеводородного масла в количестве 0,8 мас.% в расчете от неочищенного масла, воду в количестве 10% от неочищенного масла смешивают в статическом миксере при температуре 60°С и давлении 0,1 мПа. Смесь далее подают в резервуар для электрического обессоливания. При температуре обессоливания 50°С и при сильном/слабом электрическом поле 1000/50 В/см смесь обрабатывают в течение 60/20 минут соответственно. После разделения на масляную фазу и водную фазу очищенное масло анализируют, при этом находят, что содержание кальция/процент деметаллизации кальция составляет 25,8 мкг/г/90,1%, содержание магния/процент деметаллизации магния составляет 0,432 мкг/г/73,7%, содержание натрия/процент деметаллизации натрия составляет 2,3 мкг/г/52,1%, содержание ванадия/процент деметаллизации ванадия составляет 0,442 мкг/г/72,4% и содержание железа/процент деметаллизации железа составляет 5,68 мкг/г/34,0%. Отделенную обессоленную воду тестируют способом GB7476-87 (содержание кальция в воде тестируют способом титрования с ЭДТА), и в результате найдено, что содержание кальция составляет 0,25%. После смешивания обессоленной воды и ее замещения осаждающим агентом в виде сульфоновой кислоты в молярном соотношении 1:1 при температуре 60°С получают раствор деметаллизирующей композиции для углеводородного масла, содержащий осадок сульфоната кальция. Раствор далее фильтруют с помощью фильтра при температуре 60°С и давлении 0,15 мПа. Находят, что фильтрат, т.е. извлеченный водный раствор, содержащий деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, содержит деметаллизирующее средство в концентрации 2,3%. Остаток на фильтре, т.е. сульфонат кальция, промывают 50% воды в расчете от количества сульфоната кальция при температуре 55°С до значения рН в промывной воде, равного 5-7. Его далее подвергают осаждению центрифугированием при давлении 0,15 мПа и температуре 55°С при скорости вращения 2000 об/мин и полученный остаток сушат при температуре 100°С, пока содержание воды в нем не станет менее 1%. Найдено, что содержание сульфоната кальция равно 95,2%.
В соответствии с вышеуказанной методикой, требуемый водный регенерированный раствор, содержащий деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, смешивают с неочищенным маслом при отношении смешивания водного регенерированного раствора и неочищенного масла, равном 90 мас.%. Методика смешивания, параметры электрического обессоливания, определение содержания металла в очищенном масле и определение содержания кальция в обессоленной воде являются такими же, как описано выше. Полученный водный регенерированный раствор применяют со 2-го по 40-й рецикл. Эффект от применения рециркуляции водного регенерированного раствора, содержащего деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, виден из Таблицы 2.
| Таблица 2 | ||||||||
| Рецикл № | Содержание металла в очищенном масле (мкг/г) | Содержание деметаллизирующего средства в водном регенерированном растворе (%) | Содержание сульфоната кальция (%) | Примечания | ||||
| Ca | Mg | Fe | Na | V | ||||
| 4 | 42,9 | 0,55 | 6,12 | 0,53 | 0,65 | 2,6 | 98,2 | / |
| 8 | 35,6 | 0,60 | 4,42 | 1,48 | 0,75 | 2,8 | 97,5 | / |
| 10 | 38,2 | 0,58 | 4,04 | 1,41 | 0,79 | 1,7 | 97,2 | Добавляют деметаллизирующую композицию 0,001% |
| 15 | 24,1 | 0,59 | 5,92 | 2,65 | 0,69 | 1,5 | 98,3 | Добавляют деметаллизирующую композицию 0,05% |
| 20 | 47,3 | 0,59 | 3,21 | 1,53 | 0,73 | 4,7 | 97,6 | Добавляют воду 231%, деэмульгатор 0,01%, деметаллизирующую добавку 0,01% |
| 25 | 36,9 | 0,70 | 3,83 | 2,64 | 0,86 | 1,1 | 97,3 | Добавляют деметаллизирующую композицию 0,002% |
| 30 | 28,3 | 0,56 | 4,33 | 2,08 | 0,62 | 1,0 | 98,1 | Добавляют деметаллизирующую композицию 0,01% |
| 35 | 27,9 | 0,78 | 4,18 | 2,25 | 0,89 | 6,9 | 95,8 | Добавляют воду 340%, деэмульгатор 0,005%, деметаллизирующую добавку 0,008% |
| 40 | 42,0 | 0,83 | 5,49 | 1,31 | 0,83 | 7,3 | 95,5 | Добавляют воду 231%, деэмульгатор 0,02%, деметаллизирующую добавку 0,02% |
Из Таблицы 2 можно видеть, что в результате добавления деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или добавления воды деэмульгатор и деметаллизирующая добавка в течение 40 рециклов, водный раствор деметаллизирующей композиции для углеводородного масла не оказывает какого-либо эффекта на деметаллизацию неочищенного масла с высоким содержанием металла.
В Таблице 2 деметаллизирующие средства, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любое средство, выбранное из группы, состоящей из муравьиной кислоты, уксусной кислоты, пропионовой кислоты, масляной кислоты, уксусного ангидрида, уксусно-пропионового ангидрида, янтарного ангидрида, бензолсульфоновой кислоты, щавелевой кислоты, лимонной кислоты, ЭДТА, органической фосфинкарбоновой кислоты, органической фосфинсульфоновой кислоты и аминосульфоновой кислоты или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов. Деэмульгаторы, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любой деэмульгатор, выбранный из группы, состоящей из KR-40, LH-12, LH-14, PC-6, GAR-36, SH-1,SH-4, AY-910, доступные от Karamay Jinshan PetroChemical Limited Co., China и другой коммерчески доступный общеизвестный деэмульгатор, подходящий для деэмульгирования углеводородного масла. Деметаллизирующие добавки, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любой компонент, выбранный из группы, состоящей из SP-80, SP-60, алкилфенолполиоксиэтиленового эфира (нонилфенилполиоксиэтиленового эфира, октилфенилполиоксиэтиленового эфира и т.п.), стирилполиоксиэтиленового эфира, С8-С10 алкенилфенолполиоксиэтиленового эфира, полиоксиэтиленового эфира С2-С18 жирной кислоты и растворимой калиевой соли, натриевой соли, аммониевой соли сульфоната или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов.
Пример 3
Деметаллизирующая композиция для углеводородного масла:
99,5% деметаллизирующего средства + 0% деэмульгатора + 0,5% деметаллизирующей добавки.
Неочищенное масло: Ca 712 мкг/г, Mg 5,52 мкг/г, Fe 17,6 мкг/г, Na 60 мкг/г и V 3,15 мкг/г.
Неочищенное масло и деметаллизирующую композицию для углеводородного масла в количестве 2 мас.% в расчете на неочищенное масло, воду в количестве 20% от неочищенного масла смешивают в машине для перемешивания эмульсий при температуре 50°С и давлении 0,5 мПа. Смесь далее подают в резервуар для электрического обессоливания. При температуре обессоливания 150°С и при сильном/слабом электрическом поле 500/50 В/см смесь обрабатывают в течение 200/60 минут соответственно. После разделения на масляную фазу и водную фазу очищенное масло анализируют, при этом находят, что содержание кальция/процент деметаллизации кальция составляет 45,8 мкг/г/93,6%, содержание магния/процент деметаллизации магния составляет 0,68 мкг/г/87,7%, содержание натрия/процент деметаллизации натрия 3,3 мкг/г/94,5%, содержание ванадия/процент деметаллизации ванадия составляет 0,35 мкг/г/88,4%, содержание железа/процент деметаллизации железа составляет 8,1 мкг/г/54,0%. Отделенную обессоленную воду тестируют способом GB7476-87 (содержание кальция в воде тестируют способом титрования с ЭДТА), и в результате найдено, что содержание кальция составляет 6,2%. После смешивания обессоленной воды и ее замещения осаждающим агентом в виде фосфорной кислоты в молярном соотношении 5:1 при температуре 150°С получают раствор деметаллизирующей композиции для углеводородного масла, содержащий фосфат кальция. Раствор далее фильтруют с помощью вакуум-фильтра при температуре 30°С и давлении -0,75 мПа. Находят, что фильтрат, т.е. извлеченный водный раствор, содержащий деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, содержит деметаллизирующее средство в концентрации 4,2%. Остаток на фильтре, т.е. фосфат кальция, промывают 100% воды в расчете на количество фосфата кальция при температуре 100°С до значения рН в промывной воде, равного 7. Его далее подвергают фильтрации при температуре 100°С и давлении 1 мПа и полученный остаток сушат при температуре 80°С, пока содержание воды в нем не станет менее 1%. Найдено, что содержание фосфата кальция равно 77,6%.
В соответствии с вышеуказанной методикой требуемый водный регенерированный раствор, содержащий деметаллизирующую композицию для углеводородного масла смешивают с неочищенным маслом при отношении смешивания водного регенерированного раствора и неочищенного масла, равном 55 мас.%. Методика смешивания, параметры электрического обессоливания, определение содержания металла в очищенном масле и определение содержания кальция в обессоленной воде являются такими же, как описано выше. Полученный водный регенерированный раствор применяют со 2-го по 30-й рецикл. Эффект от применения рециркуляции водного регенерированного раствора, содержащего деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, виден из Таблицы 3.
| Таблица 3 | ||||||||
| Рецикл № | Содержание металла в очищенном масле (мкг/г) | Содержание деметаллизирующего средства в водном регенерированном растворе (%) | Содержание фосфата кальция (%) | Примечания | ||||
| Ca | Mg | Fe | Na | V | ||||
| 5 | 51,4 | 0,73 | 12,4 | 2,6 | 0,61 | 8,3 | 88,2 | Добавляют воду 500%, деэмульгатор 0,015%, деметаллизирующую добавку 0,012% |
| 10 | 36,8 | 0,85 | 7,6 | 1,8 | 0,40 | 6,9 | 72,5 | Добавляют воду 400%, деэмульгатор 0,008%, деметаллизирующую добавку 0,018% |
| 15 | 39,3 | 0,36 | 9,8 | 2,1 | 0,31 | 2,4 | 75,2 | Добавляют деметаллизирующую композицию 0,1% |
| 20 | 63,1 | 0,66 | 9,1 | 2,8 | 0,59 | 1,8 | 70,7 | Добавляют деметаллизирующую композицию 0,5% |
| 25 | 46,5 | 0,75 | 5,6 | 3,4 | 0,48 | 0,6 | 76,4 | Добавляют деметаллизирующую композицию 1,5% |
| 30 | 53,6 | 0,84 | 8,9 | 3,2 | 0,52 | 0,3 | 79,7 | Добавляют деметаллизирующую композицию 3,0% |
Из Таблицы 3 можно видеть, что в результате добавления деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или добавления воды, деэмульгатора и деметаллизирующей добавки в течение 30 рециклов, водный раствор деметаллизирующей композиции для углеводородного масла не оказывает какого-либо эффекта на деметаллизацию неочищенного масла с высоким содержанием металла.
В Таблице 3 деметаллизирующие средства, взаимозаменяемые друг с другом могут представлять собой любое средство, выбранное из группы, состоящей из муравьиной кислоты, уксусной кислоты, пропионовой кислоты, масляной кислоты, уксусного ангидрида, уксусно-пропионового ангидрида, янтарного ангидрида, бензолсульфоновой кислоты, щавелевой кислоты, лимонной кислоты, ЭДТА, органической фосфинкарбоновой кислоты, органической фосфинсульфоновой кислоты и аминосульфоновой кислоты или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов. Деэмульгаторы, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любой деэмульгатор, выбранный из группы, состоящей из KR-40, LH-12, LH-14, PC-6, GAR-36, SH-1,SH-4, AY-910, доступные от Karamay Jinshan PetroChemical Limited Co., China и другой коммерчески доступный общеизвестный деэмульгатор, подходящий для деэмульгирования углеводородного масла. Деметаллизирующие добавки, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любой компонент, выбранный из группы, состоящей из SP-80, SP-60, алкилфенолполиоксиэтиленового эфира (нонилфенилполиоксиэтиленового эфира, октилфенилполиоксиэтиленового эфира и т.п.), стирилполиоксиэтиленового эфира, С8-С10 алкенилфенолполиоксиэтиленового эфира, полиоксиэтиленового эфира С2-С18 жирной кислоты и растворимой калиевой соли, натриевой соли, аммониевой соли сульфоната или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов.
Пример 4
Деметаллизирующая композиция для углеводородного масла:
75% деметаллизирующего средства + 10% деэмульгатора + 15% деметаллизирующей добавки.
Неочищенное масло: Ca 1380 мкг/г, Mg 9,32 мкг/г, Na 302 мкг/г, V 9,44 мкг/г и Fe 95,3 мкг/г.
Неочищенное масло и деметаллизирующую композицию для углеводородного масла в количестве 5 мас.% в расчете на неочищенное масло и воду в количестве 15% от неочищенного масла смешивают в реакторе пленочного типа с металлической пленкой с размером пор в пленке от 0,1 мкм до 50 мкм при температуре 125°С и давлении 0,3 мПа. Смесь далее подают в резервуар для электрического обессоливания. При температуре обессоливания 125°С и при сильном/слабом электрическом поле 1200/400 В/см смесь обрабатывают в течение 5/1 минут соответственно. После разделения на масляную фазу и водную фазу очищенное масло анализируют, при этом находят, что содержание кальция/процент деметаллизации кальция составляет 67,8 мкг/г/95,0%, содержание магния/процент деметаллизации магния составляет 0,98 мкг/г/89,5%, содержание натрия/процент деметаллизации натрия составляет 2,3 мкг/г/99,1%, содержание ванадия/процент деметаллизации ванадия составляет 1,01 мкг/г/89,4%, содержание железа/процент деметаллизации железа составляет 26,1 мкг/г/72,6%. Отделенную обессоленную воду тестируют способом GB7476-87 (содержание кальция в воде тестируют способом титрования с ЭДТА), и в результате найдено, что содержание кальция составляет 6,7%. После смешивания обессоленной воды и ее замещения осаждающим агентом в виде фтористоводородной кислоты в молярном соотношении 10:1 при температуре 30°С получают раствор деметаллизирующей композиции для углеводородного масла, содержащий фторид кальция. Раствор далее фильтруют с помощью жидкостного сепаратора вращающегося типа для систем масло-вода при температуре 30°С и давлении 0,02 мПа. Находят, что фильтрат, т.е. извлеченный водный раствор, содержащий деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, содержит деметаллизирующее средство в концентрации 8,3%. Остаток на фильтре, т.е. фторид кальция, промывают 75% воды в расчете от количества фторида кальция при температуре 75°С до значения рН в промывной воде, равного 5-7. Его далее подвергают фильтрации при температуре 75°С и давлении -0,5 мПа и полученный остаток сушат при температуре 150°С, пока содержание воды в нем не станет менее 1%. Найдено, что содержание фторида кальция равно 92,6%.
В соответствии с вышеуказанной методикой требуемый водный регенерированный раствор, содержащий деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, смешивают с неочищенным маслом при отношении смешивания водного регенерированного раствора и неочищенного масла, равном 55 мас.%. Методика смешивания, параметры электрического обессоливания, определение содержания металла в очищенном масле и определение содержания кальция в обессоленной воде являются такими же, как описано выше. Полученный водный регенерированный раствор применяют со 2-го по 30-й рецикл. Эффект от применения рециркуляции водного регенерированного раствора, содержащего деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, виден из Таблицы 4.
| Таблица 4 | ||||||||
| Рецикл № | Содержание металла в очищенном масле (мкг/г) | Содержание деметаллизирующего средства в водном регенериро-ванном растворе (%) | Содержание фторида кальция (%) | Примечания | ||||
| Ca | Mg | Fe | Na | V | ||||
| 5 | 53,2 | 1,32 | 34,1 | 1,8 | 1,56 | 5,3 | 88,2 | Добавляют деметаллизирующую композицию 1% |
| 10 | 61,4 | 0,88 | 29,8 | 0,7 | 2,11 | 2,5 | 92,5 | Добавляют деметаллизирующую композицию 5% |
| 15 | 44,8 | 0,86 | 42,6 | 2,7 | 2,58 | 9,4 | 95,2 | Добавляют воду 100%, деэмульгатор 0,003%, деметаллизирующую добавку 0,005% |
| 20 | 76,5 | 1,09 | 36,5 | 3,5 | 2,33 | 10,8 | 90,7 | Добавляют воду 200%, деэмульгатор 0,012%, деметаллизирующую добавку 0,003% |
| 25 | 66,5 | 0,75 | 51,6 | 2,9 | 2,48 | 7,6 | 91,4 | Добавляют деметаллизирующую композицию 0,08% |
Из Таблицы 4 можно видеть, что в результате добавления деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или добавления воды, деэмульгатора и деметаллизирующей добавки в течение 25 рециклов, водный раствор деметаллизирующей композиции для углеводородного масла не оказывает какого-либо эффекта на деметаллизацию неочищенного масла с высоким содержанием металла.
В Таблице 4 деметаллизирующие средства, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любое средство, выбранное из группы, состоящей из муравьиной кислоты, уксусной кислоты, пропионовой кислоты, масляной кислоты, уксусного ангидрида, уксусно-пропионового ангидрида, янтарного ангидрида, бензолсульфоновой кислоты, щавелевой кислоты, лимонной кислоты, ЭДТА, органической фосфинкарбоновой кислоты, органической фосфинсульфоновой кислоты и аминосульфоновой кислоты или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов. Деэмульгаторы, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любой деэмульгатор, выбранный из группы, состоящей из KR-40, LH-12, LH-14, PC-6, GAR-36, SH-1, SH-4, AY-910, доступные от Karamay Jinshan PetroChemical Limited Co., China и другой коммерчески доступный общеизвестный деэмульгатор, подходящий для деэмульгирования углеводородного масла. Деметаллизирующие добавки, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любой компонент, выбранный из группы, состоящей из SP-80, SP-60, алкилфенолполиоксиэтиленового эфира (нонилфенилполиоксиэтиленового эфира, октилфенилполиоксиэтиленового эфира и т.п.), стирилполиоксиэтиленового эфира, С8-С10 алкенилфенолполиоксиэтиленового эфира, полиоксиэтиленового эфира С2-С18 жирной кислоты и растворимой калиевой соли, натриевой соли, аммониевой соли сульфоната или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов.
Пример 5
Деметаллизирующая композиция для углеводородного масла:
0,3% деметаллизирующего средства + 80% деэмульгатора + 19,7% воды.
Соляровое масло: Ca 27,3 мкг/г, Mg 0,38 мкг/г, Na 6,8 мкг/г и V 0,6 мкг/г.
Соляровое масло, деметаллизирующую композицию для углеводородного масла в количестве 0,002 мас.% в расчете на соляровое масло и воду в количестве 2% от солярового масла смешивают в смесителе при температуре 50°С и давлении 0,02 мПа в течение 15 минут. Смесь далее подают в резервуар для электрического обессоливания. При температуре обессоливания 50°С и при сильном/слабом электрическом поле 800/80 В/см смесь обрабатывают в течение 40/5 минут соответственно. После разделения на масляную фазу и водную фазу очищенное масло анализируют, при этом находят, что содержание кальция/процент деметаллизации кальция составляет 1,5 мкг/г/94,5%, содержание магния составляет менее 0,2 мкг/г, содержание натрия составляет менее 0,5 мкг/г и содержание ванадия составляет менее 0,2 мкг/г. Содержание кальция в отделенной обессоленной воде составляет 0,02%. После смешивания обессоленной воды и ее замещения осаждающим агентом в виде серной кислоты в молярном соотношении 1:1 при температуре окружающей среды получают раствор деметаллизирующей композиции для углеводородного масла, содержащий осадок металла. Раствор далее центрифугируют при температуре 20°С и нормальном давлении при скорости вращения 3000 об/мин и далее фильтруют с помощью вакуума при температуре 20°С и давлении -0,25 мПа. Находят, что фильтрат, т.е. извлеченный водный раствор, содержащий деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, содержит деметаллизирующее средство в концентрации 0,6%. Остаток на фильтре, т.е. сульфат кальция, промывают 200% воды в расчете от количества сульфата кальция при температуре 25°С до значения рН в промывной воде 5-7. Его далее подвергают вакуум-фильтрации при температуре 25°С и давлении -0,75 мПа и полученный остаток сушат при температуре 175°С, пока содержание воды в нем не станет менее 1%. Найдено, что содержание сульфата кальция равно 98,2%, что соответствует стандарту качества штукатурки для строительства.
В соответствии с вышеуказанной методикой требуемый водный регенерированный раствор, содержащий деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, смешивают с неочищенным маслом при отношении смешивания водного регенерированного раствора и неочищенного масла, равном 0,2 мас.%. Методика смешивания, параметры электрического обессоливания, определение содержания металла в очищенном масле и определение содержания масла в обессоленном масле являются такими же, как описано выше. Полученный водный регенерированный раствор применяют со 2-го по 40-й рецикл. Эффект от применения рециркуляции водного регенерированного раствора, содержащего деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, виден из Таблицы 5.
| Таблица 5 | |||||||
| Рецикл № | Содержание металла в очищенном масле (мкг/г) | Содержание деметаллизирующего средства в водном регенерированном растворе (%) | Содер-жание CaSO4 (%) | Примечания | |||
| Ca | Mg | Na | V | ||||
| 5 | 1,2 | <0,2 | 0,4 | <0,2 | 1,8 | 98,2 | Добавляют воду 260%, деэмульгатор 0,002%, деметаллизирующую добавку 0,003% |
| 10 | 2,0 | <0,2 | 0,6 | <0,2 | 1,5 | 97,5 | Добавляют воду 200%, деэмульгатор 0,004%, деметаллизирующую добавку 0,006% |
| 20 | 1,7 | <0,2 | 0,4 | <0,2 | 0,4 | 97,2 | Добавляют деметаллизирующую композицию 0,4% |
| 30 | 1,7 | <0,2 | 0,8 | <0,2 | 0,2 | 98,3 | Добавляют деметаллизирующую композицию 0,8% |
| 40 | 1,5 | <0,2 | 0,5 | <0,2 | 0,2 | 97,6 | Добавляют деметаллизирующую композицию 0,8% |
Из Таблицы 5 можно видеть, что в результате добавления деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или добавления воды, деэмульгатора и деметаллизирующей добавки в течение 40 рециклов, водный раствор деметаллизирующей композиции для углеводородного масла не оказывает какого-либо эффекта на деметаллизацию солярового масла.
В Таблице 5 деметаллизирующие средства, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любое средство, выбранное из группы, состоящей из муравьиной кислоты, уксусной кислоты, пропионовой кислоты, масляной кислоты, уксусного ангидрида, уксусно-пропионового ангидрида, янтарного ангидрида, бензолсульфоновой кислоты, щавелевой кислоты, лимонной кислоты, ЭДТА, органической фосфинкарбоновой кислоты, органической фосфинсульфоновой кислоты и аминосульфоновой кислоты или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов. Деэмульгаторы, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любой деэмульгатор, выбранный из группы, состоящей из KR-40, LH-12, LH-14, PC-6, GAR-36, SH-1, SH-4, AY-910, доступные от Karamay Jinshan PetroChemical Limited Co., China и другой коммерчески доступный общеизвестный деэмульгатор, подходящий для деэмульгирования углеводородного масла. Деметаллизирующие добавки, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любой компонент, выбранный из группы, состоящей из SP-80, SP-60, алкилфенолполиоксиэтиленового эфира (нонилфенилполиоксиэтиленового эфира, октилфенилполиоксиэтиленового эфира и т.п.), стирилполиоксиэтиленового эфира, С8-С10 алкенилфенолполиоксиэтиленового эфира, полиоксиэтиленового эфира С2-С18 жирной кислоты и растворимой калиевой соли, натриевой соли, аммониевой соли сульфоната или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов.
Пример 6
Деметаллизирующая композиция для углеводородного масла:
40% деметаллизирующего средства + 50% деметаллизирующей добавки + 10% воды.
Неочищенное масло: Ca 260 мкг/г, Mg 1,64 мкг/г, Na 4,8 мкг/г, V 1,6 мкг/г и Fe 8,6 мкг/г;
Неочищенное масло и деметаллизирующую композицию для углеводородного масла в количестве 45 мас.% в расчете на неочищенное масло и воду в количестве 12% от неочищенного масла смешивают в статическом смесителе в течение 10 минут при температуре 130°С и давлении 0,08 мПа. Диаметр частицы масло-вода регулируют в интервале от 0,1 до 50 мкм. Смесь далее подают в резервуар для электрического обессоливания. При температуре обессоливания 90°С и при сильном/слабом электрическом поле 900/300 В/см смесь обрабатывают в течение 100/40 минут соответственно. После разделения на масляную фазу и водную фазу очищенное масло анализируют, при этом находят, что содержание кальция/процент деметаллизации кальция составляет 20,9 мкг/г/92,1%, содержание магния/процент деметаллизации магния составляет 0,46 мкг/г/72%, содержание натрия/процент деметаллизации натрия составляет 2,1 мкг/г/56,3%, содержание ванадия/процент деметаллизации ванадия составляет 0,52 мкг/г/67,5%, содержание железа/процент деметаллизации железа составляет 3,57 мкг/г/58,5%. Найдено, что содержание кальция в отделенной обессоленной воде составляет 0,32%. После смешивания обессоленной воды и ее замещения осаждающим агентом в виде сульфоновой кислоты в молярном соотношении 1,5:1 при температуре 130°С получают раствор деметаллизирующей композиции для углеводородного масла, содержащий сульфонат кальция. Раствор далее фильтруют с помощью фильтра при температуре 130°С и давлении 0,25 мПа. Находят, что фильтрат, т.е. извлеченный водный раствор, содержащий деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, содержит деметаллизирующее средство в концентрации 1,8%. Остаток на фильтре, т.е. сульфонат кальция, промывают далее 20% воды в расчете от количества сульфоната кальция при температуре 35°С до значения рН в промывной воде, равного 5-7. Его далее подвергают отделению центрифугированием при температуре 35°С и нормальном давлении при скорости вращения 3500 об/мин и полученный остаток сушат при температуре 160°С, пока содержание воды в нем не станет менее 1%. Найдено, что содержание сульфоната кальция равно 95,2%.
Эффект от применения рециркуляции водного регенерированного раствора, содержащего деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, виден из Таблицы 6.
| Таблица 6 | ||||||||
| Рецикл № | Содержание металла в очищенном масле (мкг/г) | Содержание деметаллизирующего средства в водном регенерированном растворе (%) | Содержа-ние сульфоната кальция (%) | Примечания | ||||
| Ca | Mg | Fe | Na | V | ||||
| 5 | 18,7 | 0,35 | 6,12 | 2,5 | 0,75 | 2,8 | 98,2 | Добавляют воду 55,6%, деэмульгатор 0,005%, деметаллизирующую добавку 0,01% |
| 10 | 23,8 | 0,48 | 4,04 | 1,4 | 0,69 | 1,3 | 97,2 | Добавляют деметаллизирующую композицию 0,12% |
| 15 | 24,1 | 0,52 | 5,92 | 2,2 | 0,59 | 0,5 | 98,3 | Добавляют деметаллизирующую композицию 0,5% |
| 20 | 19,4 | 0,59 | 3,21 | 1,5 | 0,71 | 4,7 | 97,6 | Добавляют воду 165%, деэмульгатор 0,004%, деметаллизирующую добавку 0,012% |
Из Таблицы 6 можно видеть, что в результате добавления деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или добавления воды, деэмульгатора и деметаллизирующей добавки в течение 20 рециклов, водный раствор деметаллизирующей композиции для углеводородного масла не оказывает какого-либо эффекта на деметаллизацию неочищенного масла.
В Таблице 6 деметаллизирующие средства, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любое средство, выбранное из группы, состоящей из муравьиной кислоты, уксусной кислоты, пропионовой кислоты, масляной кислоты, уксусного ангидрида, уксусно-пропионового ангидрида, янтарного ангидрида, бензолсульфоновой кислоты, щавелевой кислоты, лимонной кислоты, ЭДТА, органической фосфинкарбоновой кислоты, органической фосфинсульфоновой кислоты и аминосульфоновой кислоты или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов. Деэмульгаторы, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любой деэмульгатор, выбранный из группы, состоящей из KR-40, LH-12, LH-14, PC-6, GAR-36, SH-1, SH-4, AY-910, доступные от Karamay JinshanPetroChemical Limited Co., China и другой коммерчески доступный общеизвестный деэмульгатор, подходящий для деэмульгирования углеводородного масла. Деметаллизирующие добавки, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любой компонент, выбранный из группы, состоящей из SP-80, SP-60, алкилфенолполиоксиэтиленового эфира (нонилфенилполиоксиэтиленового эфира, октилфенилполиоксиэтиленового эфира и т.п.), стирилполиоксиэтиленового эфира, С8-С10 алкенилфенолполиоксиэтиленового эфира, полиоксиэтиленового эфира С2-С18 жирной кислоты и растворимой калиевой соли, натриевой соли, аммониевой соли сульфоната или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов.
Пример 7
Деметаллизирующая композиция для углеводородного масла:
95% деметаллизирующего средства + 2% деэмульгатора + 2% деметаллизирующей добавки + 1% воды.
Остаточное масло: Ca 1469 мкг/г, Mg 19,3 мкг/г, Fe 59,5 мкг/г, Na 10 мкг/г, V 21,4 мкг/г.
Остаточное масло, деметаллизирующую композицию для углеводородного масла в количестве 99,5 мас.% в расчете на остаточное масло и воду в количестве 16% от остаточного масла смешивают в машине для смешивания эмульсий при температуре 75°С и давлении 0,6 мПа. Диаметр частицы масло-вода регулируют в интервале от 0,1 до 50 мкм. Смесь далее подают в резервуар для электрического обессоливания. При температуре обессоливания 110°С и при сильном/слабом электрическом поле 1100/200 В/см смесь обрабатывают в течение 150/30 минут соответственно. После разделения на масляную фазу и водную фазу очищенное масло анализируют, при этом находят, что содержание кальция/процент деметаллизации кальция составляет 32 мкг/г/97,8%, содержание магния/процент деметаллизации магния составляет 1,64 мкг/г/91,5%, содержание натрия/процент деметаллизации натрия составляет 2,5 мкг/г/75%, содержание ванадия/процент деметаллизации ванадия составляет 1,92 мкг/г/91%, содержание железа/процент деметаллизации железа составляет 17,48 мкг/г/70,6%. Найдено, что содержание кальция в отделенной обессоленной воде составляет 1,4%. После смешивания обессоленной воды и ее замещения осаждающим агентом в виде фосфорной кислоты в молярном соотношении 6,5:1 при температуре 110°С получают раствор деметаллизирующей композиции для углеводородного масла, содержащий осадок фосфата кальция. Раствор далее фильтруют с помощью жидкостного сепаратора вращающегося типа для систем масло-вода при температуре 110°С и давлении 0,35 мПа. Находят, что фильтрат, т.е. извлеченный водный раствор, содержащий деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, содержит деметаллизирующее средство в концентрации 6,8%. Остаток на фильтре, т.е. фосфат кальция, промывают далее водой в количестве 100% от количества фосфата кальция при температуре 45°С до значения рН в промывной воде, равного 5-7. Его далее подвергают отделению центрифугированием при температуре 45°С и давлении 0,25 мПа при скорости вращения 3500 об/мин и полученный остаток сушат при температуре 200°С, пока содержание воды в нем не станет менее 1%. Найдено, что содержание фосфата кальция равно 75,2%.
Эффект от применения рециркуляции водного регенерированного раствора, содержащего деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, виден из Таблицы 7.
| Таблица 7 | ||||||||
| Рецикл № | Содержание металла в очищенном масле (мкг/г) | Содержание деметаллизирующего средства в водном регенерированном растворе (%) | Содержание сульфоната кальция (%) | Примечания | ||||
| Ca | Mg | Fe | Na | V | ||||
| 5 | 35,8 | 1,88 | 21,6 | 3,7 | 1,35 | 12,9 | 77,8 | Добавляют воду 85%, деэмульгатор 0,0025%, деметаллизирующую добавку 0,008% |
| 10 | 40,7 | 1,58 | 20,5 | 2,9 | 1,45 | 10,6 | 78,1 | Добавляют воду 65%, деэмульгатор 0,006%, деметаллизирующую добавку 0,1% |
| 20 | 44,3 | 1,94 | 18,9 | 2,7 | 1,78 | 4,3 | 76,4 | Добавляют деметаллизирующую композицию 4,8% |
Из Таблицы 7 можно видеть, что в результате добавления деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или добавления воды, деэмульгатора и деметаллизирующей добавки в течение 20 рециклов, водный раствор деметаллизирующей композиции для углеводородного масла не оказывает какого-либо эффекта на деметаллизацию остаточного масла.
В Таблице 7 деметаллизирующие средства, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любое средство, выбранное из группы, состоящей из муравьиной кислоты, уксусной кислоты, пропионовой кислоты, масляной кислоты, уксусного ангидрида, уксусно-пропионового ангидрида, янтарного ангидрида, бензолсульфоновой кислоты, щавелевой кислоты, лимонной кислоты, ЭДТА, органической фосфинкарбоновой кислоты, органической фосфинсульфоновой кислоты и аминосульфоновой кислоты или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов. Деэмульгаторы, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любой деэмульгатор, выбранный из группы, состоящей из KR-40, LH-12, LH-14, PC-6, GAR-36, SH-1, SH-4, AY-910, доступные от Karamay Jinshan PetroChemical Limited Co., China и другой коммерчески доступный общеизвестный деэмульгатор, подходящий для деэмульгирования углеводородного масла. Деметаллизирующие добавки, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любой компонент, выбранный из группы, состоящей из SP-80, SP-60, алкилфенолполиоксиэтиленового эфира (нонилфенилполиоксиэтиленового эфира, октилфенилполиоксиэтиленового эфира и т.п.), стирилполиоксиэтиленового эфира, С8-С10 алкенилфенолполиоксиэтиленового эфира, полиоксиэтиленового эфира С2-С18 жирной кислоты и растворимой калиевой соли, натриевой соли, аммониевой соли сульфоната или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов.
Пример 8
Деметаллизирующая композиция для углеводородного масла:
10% деметаллизирующего средства + 5% деэмульгатора + 80% деметаллизирующей добавки + 5% воды.
Восстановленная фракция масла четвертого отвода: Ca 60 мкг/г, Mg 2,99 мкг/г, Na 2,8 мкг/г, V 2,1 мкг/г и Fe 4,3 мкг/г.
Восстановленную фракцию масла четвертого отвода, деметаллизирующую композицию для углеводородного масла в количестве 20 мас.% в расчете на восстановленную фракцию масла четвертого отвода и воду в количестве 14% от восстановленной фракции масла четвертого отвода смешивают в реакторе пленочного типа с эмалевой пленкой с размером пор в пленке от 0,1 мкм до 50 мкм при температуре 110°С и давлении 0,8 мПа. Смесь далее подают в резервуар для электрического обессоливания. При температуре обессоливания 60°С и при сильном/слабом электрическом поле 700/150 В/см смесь обрабатывают в течение 10/15 минут соответственно. После разделения на масляную фазу и водную фазу очищенное масло анализируют, при этом находят, что содержание кальция/процент деметаллизации кальция составляет 9,7 мкг/г/83,8%, содержание магния/процент деметаллизации магния составляет 0,54 мкг/г/81,9%, содержание натрия/процент деметаллизации натрия составляет 0,5 мкг/г/82,1%, содержание ванадия/процент деметаллизации ванадия составляет 0,89 мкг/г/57,6%, содержание железа/процент деметаллизации железа составляет 3,8 мкг/г/11,6%. Найдено, что содержание кальция в отделенной обессоленной воде составляет 0,0023%. После смешивания обессоленной воды и ее замещения осаждающим агентом в виде фтористоводородной кислоты в молярном соотношении 2:1 при температуре 90°С получают раствор деметаллизирующей композиции для углеводородного масла, содержащий осадок фторида кальция. Раствор далее фильтруют с помощью жидкостного сепаратора вращающегося типа для систем масло-вода при температуре 40°С и давлении -0,5 мПа. Находят, что фильтрат, т.е. извлеченный водный раствор, содержащий деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, содержит деметаллизирующее средство в концентрации 0,2%. Остаток на фильтре, т.е. фторид кальция, промывают далее водой в количестве 150% от количества фторида кальция при температуре 65°С до значения рН в промывной воде, равного 5-7. Его далее подвергают отделению центрифугированием при температуре 65°С и давлении 0,4 мПа при скорости вращения 3500 об/мин и полученный остаток сушат при температуре 140°С, пока содержание воды в нем не станет менее 1%. Найдено, что содержание фторида кальция равно 85,2%.
Эффект от применения рециркуляции водного регенерированного раствора, содержащего деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, виден из Таблицы 8.
| Таблица 8 | ||||||||
| Рецикл № | Содержание металла в очищенном масле (мкг/г) | Содержание деметаллизирующего средства в водном регенерированном растворе (%) | Содержание фторида кальция (%) | Примечания | ||||
| Ca | Mg | Fe | Na | V | ||||
| 5 | 13,3 | 0,56 | 2,7 | 0,8 | 0,72 | 0,8 | 83,5 | Добавляют воду 3%, деэмульгатор 0,0025%, деметаллизирующую добавку 0,008% |
| 10 | 8,4 | 0,68 | 3,5 | 1,7 | 1,31 | 0,09 | 84,1 | Добавляют деметаллизирующую композицию 2,1% |
| 20 | 10,6 | 0,89 | 3,1 | 0,9 | 1,15 | 0,34 | 87,8 | Добавляют воду 1%, деэмульгатор 0,006%, деметаллизирующую добавку 0,1% |
Из Таблицы 8 можно видеть, что в результате добавления деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или добавления воды, деэмульгатора и деметаллизирующей добавки в течение 20 рециклов, водный раствор деметаллизирующей композиции для углеводородного масла не оказывает какого-либо эффекта на деметаллизацию восстановленной фракции масла четвертого отвода.
В Таблице 8 деметаллизирующие средства, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любое средство, выбранное из группы, состоящей из муравьиной кислоты, уксусной кислоты, пропионовой кислоты, масляной кислоты, уксусного ангидрида, уксусно-пропионового ангидрида, янтарного ангидрида, бензолсульфоновой кислоты, щавелевой кислоты, лимонной кислоты, ЭДТА, органической фосфинкарбоновой кислоты, органической фосфинсульфоновой кислоты и аминосульфоновой кислоты или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов. Деэмульгаторы, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любой деэмульгатор, выбранный из группы, состоящей из KR-40, LH-12, LH-14, PC-6, GAR-36, SH-1, SH-4, AY-910, доступные от Karamay Jinshan PetroChemical Limited Co., China и другой коммерчески доступный общеизвестный деэмульгатор, подходящий для деэмульгирования углеводородного масла. Деметаллизирующие добавки, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любой компонент, выбранный из группы, состоящей из SP-80, SP-60, алкилфенолполиоксиэтиленового эфира (нонилфенилполиоксиэтиленового эфира, октилфенилполиоксиэтиленового эфира и т.п.), стирилполиоксиэтиленового эфира, С8-С10 алкенилфенолполиоксиэтиленового эфира, полиоксиэтиленового эфира С2-С18 жирной кислоты и растворимой калиевой соли, натриевой соли, аммониевой соли сульфоната или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов.
Пример 9
Деметаллизирующая композиция для углеводородного масла:
30% деметаллизирующего средства + 33% деэмульгатора + 25% деметаллизирующей добавки + 12% воды.
Неочищенное масло: Ca 178 мкг/г, Mg 12,5 мкг/г, Na 60,8 мкг/г, V 7,1 мкг/г и Fe 42,3 мкг/г.
Неочищенное масло и деметаллизирующую композицию для углеводородного масла в количестве 60 мас.% в расчете на неочищенное масло и воду в количестве 4% от неочищенного масла смешивают в статическом смесителе в течение 8 минут при температуре 100°С и давлении 0,06 мПа. Диаметр частиц масло-вода регулируют в интервале от 0,1 до 50 мкм. Смесь далее подают в резервуар для электрического обессоливания. При температуре 100°С и при сильном/слабом электрическом поле 1350/300 В/см смесь обрабатывают в течение 80/8 минут соответственно. После разделения на масляную фазу и водную фазу очищенное масло анализируют, при этом находят, что содержание кальция/процент деметаллизации кальция составляет 28,5 мкг/г/84%, содержание магния/процент деметаллизации магния составляет 1,59 мкг/г/84,8%, содержание натрия/процент деметаллизации натрия составляет 2,2 мкг/г/96,4%, содержание ванадия/процент деметаллизации ванадия составляет 0,49 мкг/г/93,1% и содержание железа/процент деметаллизации железа составляет 5,7 мкг/г/86,5%. Найдено, что содержание кальция в отделенной обессоленной воде составляет 0,37%. После смешивания обессоленной воды и ее замещения осаждающим агентом в виде сульфоновой кислоты в молярном соотношении 2:1 при температуре 90°С получают раствор деметаллизирующей композиции для углеводородного масла, содержащий осадок сульфоната кальция. Раствор далее фильтруют с помощью пресс-фильтра при температуре 90°С и давлении 0,25 мПа. Находят, что фильтрат, т.е. извлеченный водный раствор, содержащий деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, содержит деметаллизирующее средство в концентрации 2,6%. Остаток на фильтре, т.е. сульфонат кальция, далее промывают 175% воды в расчете на количество сульфоната кальция при температуре 85°С до значения рН в промывной воде, равного 5-7. Его далее подвергают отделению центрифугированием при температуре 85°С и давлении 0,5 мПа и полученный остаток сушат при температуре 160°С, пока содержание воды в нем не станет менее 1%. Найдено, что содержание сульфоната кальция равно 79,2%.
Эффект от применения рециркуляции водного регенерированного раствора, содержащего деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, виден из Таблицы 9.
| Таблица 9 | ||||||||
| Рецикл № | Содержание металла в очищенном масле (мкг/г) | Содержание деметаллизирующего средства в водном регенерированном растворе (%) | Содержание сульфоната кальция (%) | Примечания | ||||
| Ca | Mg | Fe | Na | V | ||||
| 5 | 30,8 | 2,47 | 8,6 | 0,7 | 0,52 | 2,9 | 85,9 | Добавляют воду 1%, деэмульгатор 0,005%, деметаллизирующую добавку 0,01% |
| 10 | 25,4 | 2,52 | 5,1 | 1,5 | 0,47 | 1,1 | 83,2 | Добавляют деметаллизирующую композицию 3,5% |
| 15 | 29,3 | 1,67 | 7,3 | 3,4 | 0,62 | 4,5 | 75,0 | Добавляют воду 10%, деэмульгатор 0,005%, деметаллизирующую добавку 0,01% |
| 20 | 35,7 | 1,84 | 4,9 | 4,1 | 0,39 | 6,6 | 80,8 | Добавляют воду 30%, деэмульгатор 0,004%, деметаллизирующую добавку 0,012% |
Из Таблицы 9 можно видеть, что в результате добавления деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или добавления воды, деэмульгатора и деметаллизирующей добавки в течение 20 рециклов, водный раствор деметаллизирующей композиции для углеводородного масла не оказывает какого-либо эффекта на деметаллизацию неочищенного масла.
В Таблице 9 деметаллизирующие средства, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любое средство, выбранное из группы, состоящей из муравьиной кислоты, уксусной кислоты, пропионовой кислоты, масляной кислоты, уксусного ангидрида, уксусно-пропионового ангидрида, янтарного ангидрида, бензолсульфоновой кислоты, щавелевой кислоты, лимонной кислоты, ЭДТА, органической фосфинкарбоновой кислоты, органической фосфинсульфоновой кислоты и аминосульфоновой кислоты или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов. Деэмульгаторы, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любой деэмульгатор, выбранный из группы, состоящей из KR-40, LH-12, LH-14, PC-6, GAR-36, SH-1, SH-4, AY-910, доступные от Karamay Jinshan PetroChemical Limited Co., China и другой коммерчески доступный общеизвестный деэмульгатор, подходящий для деэмульгирования углеводородного масла. Деметаллизирующие добавки, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любой компонент, выбранный из группы, состоящей из SP-80, SP-60, алкилфенолполиоксиэтиленового эфира (нонилфенилполиоксиэтиленового эфира, октилфенилполиоксиэтиленового эфира и т.п.), стирилполиоксиэтиленового эфира, С8-С10 алкенилфенолполиоксиэтиленового эфира, полиоксиэтиленового эфира С2-С18 жирной кислоты и растворимой калиевой соли, натриевой соли, аммониевой соли сульфоната или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов.
Пример 10
Деметаллизирующая композиция для углеводородного масла:
95% деметаллизирующего средства + 0% деэмульгатора + 0% деметаллизирующей добавки + 5% воды.
Соляровое масло: Са 27,3 мкг/г, Mg 0,38 мкг/г, Na 6,8 мкг/г и V 0,6 мкг/г.
Соляровое масло, деметаллизирующую композицию для углеводородного масла в количестве 10 мас.% в расчете на соляровое масло и воду в количестве 5% от солярового масла смешивают в реакторе пленочного типа, изготовленного из нерастворимой полиолефиновой пленки с размером пор в пленке от 0,1 мкм до 50 мкм при температуре 80°С и давлении 0,03 мПа. Смесь далее подают в резервуар для электрического обессоливания. При температуре обессоливания 100°С и при сильном/слабом электрическом поле 850/80 В/см смесь обрабатывают в течение 30/5 минут соответственно. После разделения на масляную фазу и водную фазу очищенное масло анализируют, при этом находят, что содержание кальция/процент деметаллизации кальция составляет 2,5 мкг/г/90,8%, содержание магния составляет менее 0,2 мкг/г, содержание натрия составляет менее 1,3 мкг/г/80,9% и содержание ванадия составляет менее 0,2 мкг/г. Содержание кальция в отделенной обессоленной воде составляет 0,015%. После смешивания обессоленной воды и ее замещения осаждающим агентом в виде лимонной кислоты в молярном соотношении 8,5:1 при температуре 50°С получают раствор, содержащий осадок. Раствор далее фильтруют с помощью жидкостного сепаратора вращающегося типа для систем масло-вода при температуре 50°С и давлении 0,07 мПа и при скорости вращения 3500 об/мин. Находят, что фильтрат, т.е. извлеченный водный раствор, содержащий деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, содержит деметаллизирующее средство в концентрации 0,85%. Остаток на фильтре, т.е. цитрат кальция, промывают 50% воды в расчете на количество цитрата кальция при температуре 25°С до значения рН в промывной воде 5-7. Его далее подвергают вакуум-фильтрации при температуре 25°С и давлении -0,25 мПа и полученный остаток сушат при температуре 190°С, пока содержание воды в нем не станет менее 1%. Найдено, что содержание цитрата кальция равно 97,8%.
В соответствии с вышеуказанной методикой требуемый водный регенерированный раствор, содержащий деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, смешивают с соляровым маслом при отношении смешивания водного регенерированного раствора и солярового масла, равном 8 мас.%. Методика смешивания, параметры электрического обессоливания, определение содержания металла в очищенном масле и определение содержания кальция в обессоленной воде являются такими же, как описано выше. Полученный водный регенерированный раствор применяют со 2-го по 40-й рецикл. Эффект от применения рециркуляции водного регенерированного раствора, содержащего деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, виден из Таблицы 10.
| Таблица 10 | |||||||
| Рецикл № | Содержание металла в очищенном масле (мкг/г) | Содержание деметаллизирующего средства в водном регенерированном растворе (%) | Содержание цитрата кальция (%) | Примечания | |||
| Ca | Mg | Na | V | ||||
| 5 | 2,7 | <0,2 | 2,3 | <0,2 | 1,4 | 98,9 | Добавляют воду 240%, деэмульгатор 0,003%, деметаллизирующую добавку 0,008% |
| 10 | 3,0 | <0,2 | 1,8 | <0,2 | 1,9 | 97,5 | Добавляют воду 300%, деэмульгатор 0,006%, деметаллизирующую добавку 0,02% |
| 20 | 2,3 | <0,2 | 1,0 | <0,2 | 0,7 | 98,2 | Добавляют деметаллизирующую композицию 0,09% |
| 30 | 2,4 | <0,2 | 1,4 | <0,2 | 0,5 | 98,3 | Добавляют деметаллизирующую композицию 0,4% |
| 40 | 2,9 | <0,2 | 1,7 | <0,2 | 0,2 | 98,7 | Добавляют деметаллизирующую композицию 0,8% |
Из Таблицы 10 можно видеть, что в результате добавления деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или добавления воды, деэмульгатора и деметаллизирующей добавки в течение 40 рециклов, водный раствор деметаллизирующей композиции для углеводородного масла не оказывает какого-либо эффекта на деметаллизацию солярового масла.
В Таблице 10 деметаллизирующие средства, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любое средство, выбранное из группы, состоящей из муравьиной кислоты, уксусной кислоты, пропионовой кислоты, масляной кислоты, уксусного ангидрида, уксусно-пропионового ангидрида, янтарного ангидрида, бензолсульфоновой кислоты, щавелевой кислоты, лимонной кислоты, ЭДТА, органической фосфинкарбоновой кислоты, органической фосфинсульфоновой кислоты и аминосульфоновой кислоты или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов. Деэмульгаторы, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любой деэмульгатор, выбранный из группы, состоящей из KR-40, LH-12, LH-14, PC-6, GAR-36, SH-1, SH-4, AY-910, доступные от Karamay Jinshan PetroChemical Limited Co., China и другой коммерчески доступный общеизвестный деэмульгатор, подходящий для деэмульгирования углеводородного масла. Деметаллизирующие добавки, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любой компонент, выбранный из группы, состоящей из SP-80, SP-60, алкилфенолполиоксиэтиленового эфира (нонилфенилполиоксиэтиленового эфира, октилфенилполиоксиэтиленового эфира и т.п.), стирилполиоксиэтиленового эфира, С8-С10 алкенилфенолполиоксиэтиленового эфира, полиоксиэтиленового эфира С2-С18 жирной кислоты и растворимой калиевой соли, натриевой соли, аммониевой соли сульфоната или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов.
Пример 11
Деметаллизирующая композиция для углеводородного масла:
80% деметаллизирующего средства + 6% деэмульгатора + 8% деметаллизирующей добавки + 6% воды.
Грязное масло: Ca 190 мкг/г, Mg 7,5 мкг/г, Fe 16,3 мкг/г и V 12,1 мкг/г.
Грязное масло, деметаллизирующую композицию для углеводородного масла в количестве 50 мас.% в расчете на грязное масло и воду в количестве 10% от грязного масла смешивают в машине для перемешивания эмульсий при температуре 120°С и давлении 0,4 мПа. Смесь далее подают в резервуар для электрического обессоливания. При температуре обессоливания 140°С и при сильном/слабом электрическом поле 1400/500 В/см смесь обрабатывают в течение 60/6 минут соответственно. После разделения на масляную фазу и водную фазу очищенное масло анализируют, при этом находят, что содержание кальция/процент деметаллизации кальция составляет 45,2 мкг/г/76,2%, содержание магния/процент деметаллизации магния составляет 1,8 мкг/г/76,0%, содержание ванадия/процент деметаллизации ванадия составляет 1,7 мкг/г/86,0% и содержание железа/процент деметаллизации железа составляет 7,8 мкг/г/52,1%. Найдено, что содержание кальция в отделенной обессоленной воде составляет 0,45%. После смешивания обессоленной воды и ее замещения осаждающим агентом в виде серной кислоты в молярном соотношении 1,5:1 при температуре 40°С получают раствор деметаллизирующей композиции для углеводородного масла, содержащий осадок сульфата кальция. Раствор далее фильтруют с помощью жидкостного сепаратора вращающегося типа для систем масло-вода при температуре 60°С и давлении 0,07 мПа при скорости вращения 3500 об/мин. Находят, что фильтрат, т.е. извлеченный водный раствор, содержащий деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, содержит деметаллизирующее средство в концентрации 2,8%. Остаток на фильтре, т.е. сульфат кальция, промывают 100% воды в расчете на количество сульфата кальция при температуре 30°С до значения рН в промывной воде 5 или 6, или 7. Его далее подвергают вакуум-фильтрации при температуре 25°С и давлении -0,1 мПа и полученный остаток сушат при температуре 190°С, пока содержание воды в нем не станет менее 1%. Найдено, что содержание сульфата кальция равно 98,1%, что соответствует стандарту качества штукатурки для строительства.
В соответствии с вышеуказанной методикой требуемый водный регенерированный раствор, содержащий деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, смешивают с грязным маслом при отношении смешивания водного регенерированного раствора и грязного масла, равном 50 мас.%. Методика смешивания, параметры электрического обессоливания, определение содержания металла в очищенном масле и определение содержания масла в обессоленном масле являются такими же, как описано выше. Полученный водный регенерированный раствор применяют со 2-го по 40-й рецикл. Эффект от применения рециркуляции водного регенерированного раствора, содержащего деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, виден из Таблицы 11.
| Таблица 11 | |||||||
| Рецикл № | Содержание металла в очищенном масле (мкг/г) | Содержание деметаллизирующего средства в водном регенерированном растворе (%) | Содержание CaSO4 (%) | Примечания | |||
| Ca | Mg | Fe | V | ||||
| 5 | 36,7 | 2,1 | 8,1 | 2,0 | 3,1 | 98,2 | Добавляют воду 210%, деэмульгатор 0,003%, деметаллизирующую добавку 0,004% |
| 10 | 38,9 | 1,6 | 6,5 | 1,8 | 3,5 | 98,3 | Добавляют воду 350%, деэмульгатор 0,005%, деметаллизирующую добавку 0,008% |
| 20 | 47,4 | 1,9 | 7,4 | 2,1 | 2,1 | 97,2 | Добавляют деметаллизирующую композицию 0,08% |
| 30 | 41,9 | 2,2 | 5,1 | 1,9 | 1,8 | 96,8 | Добавляют деметаллизирующую композицию 0,5% |
| 40 | 33,7 | 2,5 | 6,8 | 2,3 | 1,5 | 97,8 | Добавляют деметаллизирующую композицию 0,9% |
Из Таблицы 11 можно видеть, что в результате добавления деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или добавления воды, деэмульгатора и деметаллизирующей добавки в течение 40 рециклов, водный раствор деметаллизирующей композиции для углеводородного масла не оказывает какого-либо эффекта на деметаллизацию грязного масла.
В Таблице 11 деметаллизирующие средства, взаимозаменяемые друг с другом могут представлять собой любое средство, выбранное из группы, состоящей из муравьиной кислоты, уксусной кислоты, пропионовой кислоты, масляной кислоты, уксусного ангидрида, уксусно-пропионового ангидрида, янтарного ангидрида, бензолсульфоновой кислоты, щавелевой кислоты, лимонной кислоты, ЭДТА, органической фосфинкарбоновой кислоты, органической фосфинсульфоновой кислоты и аминосульфоновой кислоты или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов. Деэмульгаторы, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любой деэмульгатор, выбранный из группы, состоящей из KR-40, LH-12, LH-14, PC-6, GAR-36, SH-1, SH-4, AY-910, доступные от Karamay Jinshan PetroChemical Limited Co., China и другой коммерчески доступный общеизвестный деэмульгатор, подходящий для деэмульгирования углеводородного масла. Деметаллизирующие добавки, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любой компонент, выбранный из группы, состоящей из SP-80, SP-60, алкилфенолполиоксиэтиленового эфира (нонилфенилполиоксиэтиленового эфира, октилфенилполиоксиэтиленового эфира и т.п.), стирилполиоксиэтиленового эфира, С8-С10 алкенилфенолполиоксиэтиленового эфира, полиоксиэтиленового эфира С2-С18 жирной кислоты и растворимой калиевой соли, натриевой соли, аммониевой соли сульфоната или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов.
Пример 12:
Деметаллизирующая композиция для углеводородного масла:
80% деметаллизирующего средства +5% деэмульгатора +15% деметаллизирующей добавки.
Регенерированное масло: Ca 80 мкг/г, Mg 4,7 мкг/г, V 9,2 мкг/г и Fe 4,3 мкг/г.
Регенерированное масло, деметаллизирующую композицию для углеводородного масла в количестве 0,2 мас.% в расчете на регенерированное масло и воду в количестве 7% от регенерированного масла смешивают в статическом смесителе в течение 0,5 минут при температуре 120°С и давлении 0,2 мПа. Диаметр частицы масло-вода регулируют в интервале от 0,1 до 50 мкм. Смесь далее подают в резервуар для электрического обессоливания. При температуре обессоливания 125°С и при сильном/слабом электрическом поле 1100/500 В/см смесь обрабатывают в течение 40/8 минут соответственно. После разделения на масляную фазу и водную фазу очищенное масло анализируют, при этом находят, что содержание кальция/процент деметаллизации кальция составляет 17,6 мкг/г/ 78%, содержание магния/процент деметаллизации магния составляет 0,8 мкг/г/83%, содержание ванадия/процент деметаллизации ванадия составляет 0,7 мкг/г/92,4%, содержание железа/процент деметаллизации железа составляет 1,8 мкг/г/58,2%. Найдено, что содержание кальция в отделенной обессоленной воде составляет 0,17%. После смешивания обессоленной воды и ее замещения осаждающим агентом в виде серной кислоты в молярном соотношении 1:1 при температуре 125°С получают раствор, содержащий осадок соли металла деметаллизирующей композиции для углеводородного масла. Раствор далее фильтруют посредством жидкостного сепаратора системы масло-вода вращающегося типа при температуре 125°С и давлении 0,7 мПа со скоростью вращения 3500 об/мин. Находят, что фильтрат, т.е. извлеченный водный раствор, содержащий деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, содержит деметаллизирующее средство в концентрации 0,6%. Остаток на фильтре, т.е сульфат кальция, который далее промывают водой в количестве 100% сульфата кальция при температуре 30°С до значения рН в промывной воде 5 или 6, или 7. Ее далее подвергают фильтрации под давлением при температуре 25°С и давлении 0,05 мПа и полученный остаток сушат при температуре 190°С до содержания воды в нем менее 1%. Находят, что содержание сульфата кальция равно 97,2%, что соответствует стандарту качества штукатурки для строительства.
В соответствии с вышеуказанной методикой требуемый водный регенерированный раствор, содержащий деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, смешивают с регенерированным маслом при отношении смешивания водного регенерированного раствора и регенерированного масла, равном 50 мас.%. Методика смешивания, параметры электрического обессоливания, определение содержания металла в очищенном масле и определение содержания кальция в обессоленной воде являются такими же, как описано выше. Полученный водный регенерированный раствор применяют со 2-го по 40-й рецикл. Эффект от применения рециркуляции водного регенерированного раствора, содержащего деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, виден из Таблицы 12.
| Таблица 12 | |||||||
| Рецикл № | Содержание металла в очищенном масле (мкг/г) | Содержание деметаллизирующего средства в водном регенерированном растворе (%) | Содержание CaSO4 (%) | Примечания | |||
| Ca | Mg | Fe | V | ||||
| 5 | 16,7 | 1,1 | 2,1 | 0,7 | 1,1 | 96,8 | Добавляют воду 210%, деэмульгатор 0,003%, деметаллизирующую добавку 0,01% |
| 10 | 18,9 | 0,6 | 1,9 | 0,8 | 1,3 | 97,3 | Добавляют воду 350%, деэмульгатор 0,005%, деметаллизирующую добавку 0,01% |
| 20 | 17,4 | 0,9 | 2,4 | 1,1 | 0,5 | 97,2 | Добавляют деметаллизирующую композицию 0,08% |
| 30 | 21,9 | 1,0 | 1,5 | 0,8 | 0,3 | 96,9 | Добавляют деметаллизирующую композицию 0,5% |
| 40 | 23,7 | 0,8 | 1,8 | 0,9 | 0,2 | 97,8 | Добавляют деметаллизирующую композицию 0,9% |
Из Таблицы 12 можно видеть, что в результате добавления деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или добавления воды, деэмульгатора и деметаллизирующей добавки в течение 40 рециклов, водный раствор деметаллизирующей композиции для углеводородного масла не оказывает какого-либо эффекта на деметаллизацию регенерированного масла.
В Таблице 12 деметаллизирующие средства, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любое средство, выбранное из группы, состоящей из муравьиной кислоты, уксусной кислоты, пропионовой кислоты, масляной кислоты, уксусного ангидрида, уксусно-пропионового ангидрида, янтарного ангидрида, бензолсульфоновой кислоты, щавелевой кислоты, лимонной кислоты, ЭДТА, органической фосфинкарбоновой кислоты, органической фосфинсульфоновой кислоты и аминосульфоновой кислоты или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов. Деэмульгаторы, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любой деэмульгатор, выбранный из группы, состоящей из KR-40, LH-12, LH-14, PC-6, GAR-36, SH-1, SH-4, AY-910, доступные от Karamay Jinshan PetroChemical Limited Co., China и другой коммерчески доступный общеизвестный деэмульгатор, подходящий для деэмульгирования углеводородного масла. Деметаллизирующие добавки, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любой компонент, выбранный из группы, состоящей из SP-80, SP-60, алкилфенолполиоксиэтиленового эфира (нонилфенилполиоксиэтиленового эфира, октилфенилполиоксиэтиленового эфира и т.п.), стирилполиоксиэтиленового эфира, С8-С10 алкенилфенолполиоксиэтиленового эфира, полиоксиэтиленового эфира С2-С18 жирной кислоты и растворимой калиевой соли, натриевой соли, аммониевой соли сульфоната или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов.
Пример 13
Деметаллизирующая композиция для углеводородного масла:
30% деметаллизирующего средства + 50% деэмульгатора +20% деметаллизирующей добавки.
Регенерированное масло: Ca 63 мкг/г, Mg 18,4 мкг/г и Fe 26,1 мкг/г.
Регенерированное масло, деметаллизирующую композицию для углеводородного масла в количестве 0,04 мас.% в расчете на регенерированное масло и воду в количестве 4% от регенерированного масла смешивают в реакторе пленочного типа с эмалевой пленкой с размером пор в пленке от 0,1 мкм до 50 мкм при температуре 150°С и давлении 0,3 мПа. Смесь далее подают в резервуар для электрического обессоливания. При температуре обессоливания 120°С и при сильном/слабом электрическом поле 1100/500 В/см смесь обрабатывают в течение 30/10 минут соответственно. После разделения на масляную фазу и водную фазу очищенное масло анализируют, при этом находят, что содержание кальция/процент деметаллизации кальция составляет 8,4 мкг/г/86,7%, содержание магния/процент деметаллизации магния составляет 1,6 мкг/г/91,3%, содержание железа/процент деметаллизации железа составляет 3,5 мкг/г/86,6%. Найдено, что содержание кальция в отделенной обессоленной воде составляет 0,09%. После смешивания обессоленной воды и ее замещения осаждающим агентом в виде щавелевой кислоты в молярном соотношении 2:1 при температуре 150°С получают раствор деметаллизирующей композиции для углеводородного масла, содержащий оксалат кальция. Раствор далее фильтруют посредством жидкостного сепаратора системы масло-вода вращающегося типа при температуре 150°С и давлении 1,0 мПа со скоростью вращения 4000 об/мин. Находят, что фильтрат, т.е. извлеченный водный раствор, содержащий деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, содержит деметаллизирующее средство в концентрации 0,15%. Остаток на фильтре, т.е оксалат кальция, который далее промывают водой в количестве 200% в расчете от оксалата кальция при температуре 50°С до значения рН в промывной воде 5-7. Его далее подвергают фильтрации под давлением при температуре 100°С и давлении 0,75 мПа и полученный остаток сушат при температуре 200°С до содержания воды в нем менее 1%. Находят, что содержание оксалата кальция равно 76,2%.
В соответствии с вышеуказанной методикой требуемый водный регенерированный раствор, содержащий деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, смешивают с регенерированным маслом при отношении смешивания водного регенерированного раствора и регенерированного масла, равном 50 мас.%. Методика смешивания, параметры электрического обессоливания, определение содержания металла в очищенном масле и определение содержания кальция в обессоленной воде являются такими же, как описано выше. Полученный водный регенерированный раствор применяют со 2-го по 40-й рецикл. Эффект от применения рециркуляции водного регенерированного раствора, содержащего деметаллизирующую композицию для углеводородного масла виден, из Таблицы 13.
| Таблица 13 | ||||||
| Рецикл № | Содержание металла в очищенном масле (мкг/г) | Содержание деметаллизирующего средства в водном регенерированном растворе (%) | Содержание оксалата кальция (%) | Примечания | ||
| Ca | Mg | Fe | ||||
| 5 | 6,7 | 1,9 | 5,1 | 0,18 | 77,8 | Добавляют воду 250%, деэмульгатор 0,005%, деметаллизирующую добавку 0,002% |
| 10 | 10,3 | 3,2 | 4,3 | 0,24 | 80,4 | Добавляют воду 350%, деэмульгатор 0,005%, деметаллизирующую добавку 0,002% |
| 20 | 9,6 | 2,6 | 2,8 | 0,13 | 75,6 | Добавляют деметаллизирующую композицию 0,06% |
| 30 | 8,5 | 1,8 | 4,0 | 0,08 | 77,4 | Добавляют деметаллизирующую композицию 0,13% |
| 40 | 7,9 | 2,3 | 3,6 | 0,04 | 76,8 | Добавляют деметаллизирующую композицию 0,18% |
Из Таблицы 13 можно видеть, что в результате добавления деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или добавления воды, деэмульгатора и деметаллизирующей добавки в течение 40 рециклов, водный раствор деметаллизирующей композиции для углеводородного масла не оказывает какого-либо эффекта на деметаллизацию регенерированного масла.
В Таблице 13 деметаллизирующие средства, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любое средство, выбранное из группы, состоящей из муравьиной кислоты, уксусной кислоты, пропионовой кислоты, масляной кислоты, уксусного ангидрида, уксуснопропионового ангидрида, янтарного ангидрида, бензолсульфоновой кислоты, щавелевой кислоты, лимонной кислоты, ЭДТА, органической фосфинкарбоновой кислоты, органической фосфинсульфоновой кислоты и аминосульфоновой кислоты или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов. Деэмульгаторы, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любой деэмульгатор, выбранный из группы, состоящей из KR-40, LH-12, LH-14, PC-6, GAR-36, SH-1, SH-4, AY-910, доступные от Karamay Jinshan PetroChemical Limited Co., China и другой коммерчески доступный общеизвестный деэмульгатор, подходящий для деэмульгирования углеводородного масла. Деметаллизирующие добавки, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любой компонент, выбранный из группы, состоящей из SP-80, SP-60, алкилфенолполиоксиэтиленового эфира (нонилфенилполиоксиэтиленового эфира, октилфенилполиоксиэтиленового эфира и т.п.), стирилполиоксиэтиленового эфира, С8-С10 алкенилфенолполиоксиэтиленового эфира, полиоксиэтиленового эфира С2-С18 жирной кислоты и растворимой калиевой соли, натриевой соли, аммониевой соли сульфоната или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов.
Пример 14
Деметаллизирующая композиция для углеводородного масла:
40% деметаллизирующего средства + 20% деэмульгатора +0% деметаллизирующей добавки + 40% воды.
Грязное масло: Ca 120 мкг/г, Mg 23,7 мкг/г, V 8,9 мкг/г и Fe 8,1 мкг/г.
Грязное масло, деметаллизирующую композицию для углеводородного масла в количестве 70 мас.% в расчете на регенерированное масло и воду в количестве 15% от грязного масла смешивают в реакторе пленочного типа с металлической пленкой с размером пор в пленке от 0,1 мкм до 50 мкм при температуре 150°С и давлении 1 мПа. Смесь далее подают в резервуар для электрического обессоливания. При температуре обессоливания 120°С и при сильном/слабом электрическом поле 750/250 В/см смесь обрабатывают в течение 60/6 минут соответственно. После разделения на масляную фазу и водную фазу очищенное масло анализируют, при этом находят, что содержание кальция/процент деметаллизации кальция составляет 32,8 мкг/г/72,6%, содержание магния/процент деметаллизации магния составляет 8,3 мкг/г/65,0%, содержание ванадия/процент деметаллизации ванадия составляет 1,2 мкг/г/86,5% и содержание железа/процент деметаллизации железа составляет 4,8 мкг/г/40,7%. Найдено, что содержание кальция в отделенной обессоленной воде составляет 0,25%. После смешивания обессоленной воды и ее замещения осаждающим агентом в виде лимонной кислоты в молярном соотношении 8:1 при температуре 120°С получают раствор деметаллизирующей композиции для углеводородного масла, содержащий цитрат кальция. Раствор далее фильтруют при температуре 30°С и давлении -1,0 мПа. Находят, что фильтрат, т.е. извлеченный водный раствор, содержащий деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, содержит деметаллизирующее средство в концентрации 1,87%. Остаток на фильтре, т.е. цитрат кальция, промывают 80% воды в расчете на количество цитрата кальция при температуре 80°С до значения рН в промывной воде 5-7. Ее далее подвергают вакуум-фильтрации при температуре 25°С и давлении -1,0 мПа и полученный остаток сушат при температуре 190°С до содержания воды в нем менее 1%. Находят, что содержание сульфата кальция равно 77,1%.
В соответствии с вышеуказанной методикой, требуемый водный регенерированный раствор, содержащий деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, смешивают с грязным маслом при отношении смешивания водного регенерированного раствора и грязного масла, равном 50 мас.%. Методика смешивания, параметры электрического обессоливания, определение содержания металла в очищенном масле и определение содержания кальция в обессоленной воде являются такими же, как описано выше. Полученный водный регенерированный раствор применяют со 2-го по 40-й рецикл. Эффект от применения рециркуляции водного регенерированного раствора, содержащего деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, виден из Таблицы 14.
| Таблица 14 | |||||||
| Рецикл № | Содержание металла в очищенном масле (мкг/г) | Содержание деметаллизирующего средства в водном регенерированном растворе (%) | Содержание цитрата кальция (%) | Примечания | |||
| Ca | Mg | Fe | V | ||||
| 5 | 36,1 | 8,1 | 2,1 | 4,5 | 2,6 | 98,2 | Добавляют воду 180%, деэмульгатор 0,003%, деметаллизирующую добавку 0,005% |
| 10 | 38,5 | 9,6 | 1,8 | 3,7 | 3,5 | 98,3 | Добавляют воду 450%, деэмульгатор 0,005%, деметаллизирующую добавку 0,015% |
| 20 | 27,4 | 7,9 | 3,1 | 4,2 | 1,7 | 97,2 | Добавляют деметаллизирующую композицию 0,03% |
| 30 | 31,9 | 8,2 | 1,9 | 5,9 | 1,2 | 96,8 | Добавляют деметаллизирующую композицию 0,4% |
| 40 | 36,7 | 9,1 | 1,5 | 5,1 | 0,9 | 97,8 | Добавляют деметаллизирующую композицию 4,5% |
Из Таблицы 14 можно видеть, что в результате добавления деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или добавления воды, деэмульгатора и деметаллизирующей добавки в течение 40 рециклов, водный раствор деметаллизирующей композиции для углеводородного масла не оказывает какого-либо эффекта на деметаллизацию регенерированного масла.
В Таблице 14 деметаллизирующие средства, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любое средство, выбранное из группы, состоящей из муравьиной кислоты, уксусной кислоты, пропионовой кислоты, масляной кислоты, уксусного ангидрида, уксусно-пропионового ангидрида, янтарного ангидрида, бензолсульфоновой кислоты, щавелевой кислоты, лимонной кислоты, ЭДТА, органической фосфинкарбоновой кислоты, органической фосфинсульфоновой кислоты и аминосульфоновой кислоты или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов. Деэмульгаторы, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любой деэмульгатор, выбранный из группы, состоящей из KR-40, LH-12, LH-14, PC-6, GAR-36, SH-1, SH-4, AY-910, доступные от Karamay Jinshan PetroChemical Limited Co., China и другой коммерчески доступный общеизвестный деэмульгатор, подходящий для деэмульгирования углеводородного масла. Деметаллизирующие добавки, взаимозаменяемые друг с другом, могут представлять собой любой компонент, выбранный из группы, состоящей из SP-80, SP-60, алкилфенолполиоксиэтиленового эфира (нонилфенилполиоксиэтиленового эфира, октилфенилполиоксиэтиленового эфира и т.п.), стирилполиоксиэтиленового эфира, С8-С10 алкенилфенолполиоксиэтиленового эфира, полиоксиэтиленового эфира С2-С18 жирной кислоты и растворимой калиевой соли, натриевой соли, аммониевой соли сульфоната или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов.
Процентное содержание деметаллизирующей композиции для углеводородных масел или ее водного раствора и процентное содержание других видов добавленных реагентов и ингредиентов выражено в массовых процентах.
1. Способ деметаллизации углеводородного масла, включающий следующие стадии:
смешивание деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или ее водного раствора с углеводородным маслом, при этом соотношение смешивания деметаллизирующей композиции для углеводородного масла к углеводородному маслу составляет 0,002-5 мас.% в расчете на углеводородное масло, или соотношение смешивания водного раствора деметаллизирующей компзиции к углеводородному маслу составляет 0,002-99,5 мас.% в расчете на углеводородное масло, и полученную в результате смесь подвергают процессу электрического обессоливания для получения деметаллизированного углеводородного масла и водного раствора, содержащего высаливаемые соли металлов;
смешивание водного раствора, содержащего соли металлов с осаждающим агентом с последующим проведением реакции замещения при мольном соотношении смешивания осаждающего агента к водному раствору, содержащему соли металлов от 1:10 до 10:1, отделение остатка солей металлов, полученного в результате реакции замещения, который является плохорастворимым или нерастворимым в воде, в сепараторе для разделения смеси твердое вещество-жидкость и получение извлеченного водного раствора, содержащего деметаллизирующую композицию для углеводородного масла; и
рециркуляцию извлеченного водного раствора, содержащего деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, который затем смешивают с углеводородным маслом для следующего цикла, при этом водный раствор деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или извлеченный водный раствор, содержащий деметаллизирующую композицию для углеводородного масла содержит 0,3-99,5 мас.% деметаллизирующего агента, 0-80 мас.% деэмульгатора, 0-80 мас.% деметаллизирующей добавки с балансом воды.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что
деметаллизирующая композиция для углеводородного масла содержит 10-99,5 мас.% деметаллизирующего агента, 0-90 мас.% деэмульгатора, с балансом деметаллизирующей добавки.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что
деметаллизирующий агент представляет собой любое вещество, выбранное из группы, состоящей из муравьиной кислоты, уксусной кислоты, пропионовой кислоты, масляной кислоты, уксусного ангидрида, уксуснопропионового ангидрида, янтарного ангидрида, бензолсульфоновой кислоты, щавелевой кислоты, лимонной кислоты, ЭДТА, органической фосфинкарбоновой кислоты, органической фосфинсульфоновой кислоты и аминосульфоновой кислоты или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов, и деметаллизирующие агенты могут быть взаимозаменяемыми друг с другом; и/или деэмульгатор представляет собой любой деэмульгатор, выбранный из группы, состоящей из KR-40, LH-12, LH-14, РС-6, GAR-36, SH-1, SH-4, AY-910, причем деэмульгаторы могут быть взаимозаменяемыми друг с другом; и/или деметаллизирующие добавки представляют собой любой компонент, выбранный из группы, состоящей из SP-80, SP-60, алкилфенолполиоксиэтиленового эфира, стирилполиоксиэтиленового эфира, C8-С10 алкенилфенолполиоксиэтиленового эфира, полиоксиэтиленового эфира C2-C18 жирной кислоты, растворимой калиевой соли, натриевой соли, аммониевой соли сульфоната или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов, причем деметаллизирующие добавки могут быть взаимозаменяемыми друг с другом.
4. Способ по п.2, отличающийся тем, что
деметаллизирующий агент представляет собой любое вещество, выбранное из группы, состоящей из муравьиной кислоты, уксусной кислоты, пропионовой кислоты, масляной кислоты, уксусного ангидрида, уксуснопропионового ангидрида, янтарного ангидрида, бензолсульфоновой кислоты, щавелевой кислоты, лимонной кислоты, ЭДТА, органической фосфинкарбоновой кислоты, органической фосфинсульфоновой кислоты и аминосульфоновой кислоты или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов, причем деметаллизирующие агенты могут быть взаимозаменяемыми друг с другом; и/или деэмульгатор представляет собой любой деэмульгатор, выбранный из группы, состоящей из KR-40, LH-12, LH-14, РС-6, GAR-36, SH-1, SH-4, AY-910, причем деэмульгаторы могут быть взаимозаменяемыми друг с другом; и/или деметаллизирующие добавки представляют собой любой компонент, выбранный из группы, состоящей из SP-80, SP-60, алкилфенолполиоксиэтиленового эфира, стирилполиоксиэтиленового эфира, C8-C10 алкенилфенолполиоксиэтиленового эфира, полиоксиэтиленового эфира С2-C18 жирной кислоты, растворимой калиевой соли, натриевой соли, аммониевой соли сульфоната или сочетания двух или более вышеупомянутых компонентов, причем деметаллизирующие добавки могут быть взаимозаменяемыми друг с другом.
5. Способ по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что
водный раствор, содержащий соли металлов, далее смешивают с осаждающим агентом при мольном соотношении смешивания от 1:10 до 10:1 по отношению к соли металла, содержащейся в водном обессоленном растворе, и осаждающему агенту при температуре в интервале от температуры окружающей среды до 150°С.
6. Способ по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что осаждающий агент выбирают из группы, состоящей из
неорганических кислот или органических кислот, которые могут взаимодействовать с требуемыми ионами металлов, подлежащих деметаллизации, и образовывать осадки, плохо растворимые или нерастворимые в воде; или выбирают из группы, состоящей из серной кислоты, фосфорной кислоты, фтористоводородной кислоты, сульфоновой кислоты и лимонной кислоты.
7. Способ по п.5, отличающийся тем, что
осаждающий агент выбирают из группы, состоящей из неорганических кислот или органических кислот, которые могут взаимодействовать с требуемыми ионами металлов, подлежащих деметаллизации, и образовывать осадки, плохо растворимые или нерастворимые в воде; или выбирают из группы, состоящей из серной кислоты, фосфорной кислоты, фтористоводородной кислоты, сульфоновой кислоты и лимонной кислоты.
8. Способ по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что
остаток отделенных солей металлов собирают при следующих условиях: сначала водный раствор, содержащий соль металла, отфильтровывают при температуре от температуры окружающей среды до 150°С и давлении от -1 до 1 мПа для получения остатка солей металлов; далее остаток соли металла промывают водой до тех пор, пока рН промывочной воды не будет иметь значение рН, равное 5-7, при температуре от температуры окружающей среды до 100°С; далее промытый остаток соли металла отфильтровывают и отделяют гравитационным осаждением или осаждением в центрифуге или отфильтровывают при температуре от температуры окружающей среды до 100°С и при давлении от -1 до 1 мПа и сушат при температуре от 80 до 200°С до тех пор, пока содержание воды не будет менее 1 мас.%, получая, таким образом, соли металлов.
9. Способ по п.5, отличающийся тем, что
остаток отделенных солей металлов собирают при следующих условиях: сначала водный раствор, содержащий соль металла, отфильтровывают при температуре от температуры окружающей среды до 150°С и давлении от -1 до 1 мПа для получения остатка солей металлов; далее остаток соли металла промывают водой до тех пор, пока рН промывочной воды не будет иметь значение рН, равное 5-7, при температуре от температуры окружающей среды до 100°С; далее промытый остаток соли металла отфильтровывают и отделяют гравитационным осаждением или осаждением в центрифуге или отфильтровывают при температуре от температуры окружающей среды до 100°С и при давлении от -1 до 1 мПа и сушат при температуре от 80 до 200°С до тех пор, пока содержание воды не будет менее 1 мас.%, получая, таким образом, соли металлов.
10. Способ по п.6, отличающийся тем, что
остаток отделенных солей металлов собирают при следующих условиях: сначала водный раствор, содержащий соль металла, отфильтровывают при температуре от температуры окружающей среды до 150°С и давлении от -1 до 1 мПа для получения остатка солей металлов; далее остаток соли металла промывают водой до тех пор, пока рН промывочной воды не будет иметь значение рН, равное 5-7, при температуре от температуры окружающей среды до 100°С; далее промытый остаток соли металла отфильтровывают и отделяют гравитационным осаждением или осаждением в центрифуге или отфильтровывают при температуре от температуры окружающей среды до 100°С и при давлении от -1 до 1 мПа и сушат при температуре от 80 до 200°С до тех пор, пока содержание воды не будет менее 1 мас.%, получая, таким образом, соли металлов.
11. Способ по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что
добавляют 1-500% воды, 0,001-0,02% деэмульгатора и 0,001-0,02% деметаллизирующих добавок, каждое значение дается в расчете от водного извлекаемого раствора, содержащего деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, когда концентрация вышеупомянутых деметаллизирующих агентов выше, чем заданное отношение деметаллизирующего агента к углеводородному маслу; или добавляют 0,001-5% деметаллизирующего агента в расчете от водного извлеченного раствора, содержащего деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, когда концентрация вышеупомянутых деметаллизирующих агентов меньше, чем заданное отношение деметаллизирующего агента к углеводородному маслу.
12. Способ по п.5, отличающийся тем, что
добавляют 1-500% воды, 0,001-0,02% деэмульгатора и 0,001-0,02% деметаллизирующих добавок, каждое значение дается в расчете от водного извлекаемого раствора, содержащего деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, когда концентрация вышеупомянутых деметаллизирующих агентов выше, чем заданное отношение деметаллизирующего агента к углеводородному маслу; или добавляют 0,001-5% деметаллизирующего агента в расчете от водного извлеченного раствора, содержащего деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, когда концентрация вышеупомянутых деметаллизирующих агентов меньше, чем заданное отношение деметаллизирующего агента к углеводородному маслу.
13. Способ по п.6, отличающийся тем, что
добавляют 1-500% воды, 0,001-0,02% деэмульгатора и 0,001-0,02% деметаллизирующих добавок, каждое значение дается в расчете от водного извлекаемого раствора, содержащего деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, когда концентрация вышеупомянутых деметаллизирующих агентов выше, чем заданное отношение деметаллизирующего агента к углеводородному маслу; или добавляют 0,001-5% деметаллизирующего агента в расчете от водного извлеченного раствора, содержащего деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, когда концентрация вышеупомянутых деметаллизирующих агентов меньше, чем заданное отношение деметаллизирующего агента к углеводородному маслу.
14. Способ по п.8, отличающийся тем, что
добавляют 1-500% воды, 0,001-0,02% деэмульгатора и 0,001-0,02% деметаллизирующих добавок, каждое значение дается в расчете от водного извлекаемого раствора, содержащего деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, когда концентрация вышеупомянутых деметаллизирующих агентов выше, чем заданное отношение деметаллизирующего агента к углеводородному маслу; или добавляют 0,001-5% деметаллизирующего агента в расчете от водного извлеченного раствора, содержащего деметаллизирующую композицию для углеводородного масла, когда концентрация вышеупомянутых деметаллизирующих агентов меньше, чем заданное отношение деметаллизирующего агента к углеводородному маслу.
15. Способ по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что
процесс электрического обессоливания проводят в следующих условиях: температура обессоливания от 50 до 150°С и сильное электрическое поле от 500 до 1500 В/см со временем пребывания от 5 до 200 мин и/или слабое электрическое поле от 50 до 500 В/см с временем пребывания от 1 до 60 мин; углеводородное масло смешивают с 2-20% воды в расчете на количество углеводородного масла и деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или ее водного раствора посредством смесительного вентиля или статического смесителя при температуре от 50 до 150°С и перепаде давления смешивания от 0,02 до 1,0 мПа.
16. Способ по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что
смешивание деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или ее водного раствора с углеводородным маслом осуществляют при помощи машин со сдвигающим усилием для эмульсии или статического смесителя для регулирования диаметров частиц масло-вода в интервале от 0,1 до 50 мкм.
17. Способ по п.5, отличающийся тем, что
смешивание деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или ее водного раствора с углеводородным маслом осуществляют при помощи машин со сдвигающим усилием для эмульсии или статического смесителя для регулирования диаметров частиц масло-вода в интервале от 0,1 до 50 мкм.
18. Способ по п.6, отличающийся тем, что
смешивание деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или ее водного раствора с углеводородным маслом осуществляют при помощи машин со сдвигающим усилием для эмульсии или статического смесителя для регулирования диаметров частиц масло-вода в интервале от 0,1 до 50 мкм.
19. Способ по п.8, отличающийся тем, что
смешивание деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или ее водного раствора с углеводородным маслом осуществляют при помощи машин со сдвигающим усилием для эмульсии или статического смесителя для регулирования диаметров частиц масло-вода в интервале от 0,1 до 50 мкм.
20. Способ по п.11, отличающийся тем, что
смешивание деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или ее водного раствора с углеводородным маслом осуществляют при помощи машин со сдвигающим усилием для эмульсии или статического смесителя для регулирования диаметров частиц масло-вода в интервале от 0,1 до 50 мкм.
21. Способ по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что
смешивание деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или ее водного раствора с углеводородным маслом осуществляют при помощи пленочного реактора, имеющего пленку с размером пор от 0,1 до 50 мкм, и пленку выбирают из группы, состоящей из металлической пленки, неорганической пленки и устойчивой к растворителю полиолефиновой пленки.
22. Способ по п.5, отличающийся тем, что
смешивание деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или ее водного раствора с углеводородным маслом осуществляют при помощи пленочного реактора, имеющего пленку с размером пор от 0,1 до 50 мкм, и пленку выбирают из группы, состоящей из металлической пленки, неорганической пленки и устойчивой к растворителю полиолефиновой пленки.
23. Способ по п.6, отличающийся тем, что
смешивание деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или ее водного раствора с углеводородным маслом осуществляют при помощи пленочного реактора, имеющего пленку с размером пор от 0,1 до 50 мкм, и пленку выбирают из группы, состоящей из металлической пленки, неорганической пленки и устойчивой к растворителю полиолефиновой пленки.
24. Способ по п.8, отличающийся тем, что
смешивание деметаллизирующей композиции для углеводородного масла или ее водного раствора с углеводородным маслом осуществляют при помощи пленочного реактора, имеющего пленку с размером пор от 0,1 до 50 мкм, и пленку выбирают из группы, состоящей из металлической пленки, неорганической пленки и устойчивой к растворителю полиолефиновой пленки.
