Гербицидный состав и способ борьбы с сорными растениями
Владельцы патента RU 2366176:
Закрытое акционерное общество Промышленная группа "АЛСИКО" (RU)
Описывается гербицидный состав, включающий аминные соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (1) и синергист - алкил-(C8H17-C18H37)-диметиламинная соль 3,6-дихлор-0-анисовой кислоты (11) в соотношении аминной соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты к аминной соли 3,6-дихлор-0-анисовой кислоты по кислотному эквиваленту, равном (1-10):1. Описывается также способ борьбы путем опрыскивания вегетирующих однолетних и многолетних двудольных сорных растений на посевах зерновых культур, кукурузы и других объектах. Технический результат заключается в получении стабильного при хранении препарата, обладающего высокой избирательностью к зерновым культурам и синергетической гербицидной активностью комбинированного состава по отношению к двудольным сорным растениям. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 4 табл.
Изобретение относится к области сельского хозяйства, а именно к химическим средствам борьбы с сорной растительностью.
Известно применение водного раствора диметиламинной соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-Д), для борьбы с двудольными сорными растениями. Препарат не справляется с защитой зерновых культур от некоторых наиболее вредоносных однолетних (виды горца, ромашек, подмаренник цепкий и др.) и многолетних (виды бодяка, осота, вьюнок полевой и др.) двудольных видов сорняков (Мельников Н.Н.и др. Пестициды и регуляторы роста растений, М.: Химия, с.60, 1995).
Известно применение дикамбы (3,6-дихлор-0-анисовая кислота), в качестве добавки к препаратам хлорфеноксиуксусных кислот, для расширения спектра гербицидного действия 2,4-Д и синергетические гербицидные составы на основе водных растворов диметиламинных или аммониевых солей 2,4-Д и дикамбы (Патент США N 3297427, 1967, Патент Великобритании N 1058314, 1967). Наиболее широко применяемый в Российской Федерации препарат на основе данного изобретения, в виде водорастворимого концентрата диметиламинных солей 2,4-Д (344 г/л) и дикамбы (120 г/л) - диален-супер хорошо уничтожает двудольные однолетние и удовлетворительно многолетние двудольные сорняки. При попытке достичь желаемого результата против осота полевого и вьюнка полевого путем увеличения нормы расхода препарата свыше 0.6 л/га снижается избирательность, особенно к яровым зерновым культурам (Давыдов A.M. Ретроспектива совершенствования отечественных гербицидов для зерновых и пропашных культур, Уфа, Изд-во УГНТУ, с.67, 1998).
Известен гербицидный состав на основе водного раствора NN-тетраметилендиаминных солей 2.4-Д и дикамбы, который обладает лучшей избирательностью и высокой биологической эффективностью, при дозах применения - 800 г/га 2,4-Д + (67-80 г/га) дикамбы (Патент RU 1681808 А1, 1989 - прототип).
Известен гербицидный состав и способ получения сухих, суспендируемых в воде гербицидных составов на основе моноэтаноламинных солей 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты, 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты или 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты (Патент RU 95117650 А, 1995), однако потребитель предпочитает работать с жидкими формуляциями в противовес смачивающихся порошков.
Целью изобретения является разработка более эффективного гербицидного состава на основе аминных солей 2,4-Д и дикамбы.
Поставленная цель достигается благодаря тому, что гербицидный состав на основе аминных солей 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (1), включающего растворитель, вспомогательные компоненты дополнительно вводят дикамбу в виде алкил-(C8-C18)-диметиламинных солей 3,6-дихлор-0-анисовой кислоты (11).
В качестве ПАВ используют нейоногенные (неонол АФ 9-12, ОП-10, синтанол ДС-10 и др.) и анионоактивные вещества (АБСК, ФСК), чаще всего выбранные из группы полиоксиэтилированных и полиэтоксипропилированных жирных спиртов или алкилфенолов или их смеси с анионоактивными ПАВ и др.
В качестве растворителя используют воду, кетоны (метилизобутилкетон, циклогексанон), амиды (диметилформамид), циклические соединения (N-метил-пирролидон, N-метилкапролактам, бутиролактон), сильно полярные растворители (диметилсульфоксид), спирты, гликоли, глицерин и другие широко используемые продукты для приготовления растворимых в воде концентратов и водных растворов.
В гербицидные составы при необходимости вводят противопенные присадки, антифризы, отдушки и другие вспомогательные компоненты. Во избежание выпадения осадков в рабочих растворах на жесткой воде солей кальция и магния 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, в рецептурные составы добавляют комплексоны. При приготовлении концентратов эмульсии в дополнении к вышеперечисленным растворителям, за исключением Н2О, в качестве сорастворителя используют: предельные углеводороды (керосин), ароматические углеводороды - ксилол, сольвенты нефтяные, нефрас А 120/200 или нефрас А 150/330, получаемые из продуктов каталитического риформинга при температурах 120-200°С и 150-330°С соответственно.
Способ борьбы с сорными растениями включает обработку вегетирующих двудольных сорняков гербицидным составом путем равномерного опрыскивания посевов в период кущения зерновых культур, в фазу 3-5 листьев кукурузы и сорго, на парах и деградированной пашне при высоте однолетней и многолетней двудольной сорной растительности до 15-20 см.
Гербицидный состав целесообразно использовать для борьбы с устойчивыми к 2,4-Д однолетними двудольными сорными растениями, в том числе, с видами горца, вероники, пикульника, ромашек, дымянки, яснотки, пупавкой полевой, торицей полевой, фиалкой полевой и многолетними двудольными сорняками: виды бодяка, осота, горошек мышиный, латук дикий и многие другие.
Оптимальные нормы расхода нового гербицидного состава для зерновых культур 300-400 г/га, для кукурузы 400-500 г/га, на парах и деградированной пашне 500-1000 г/га по действующему веществу в зависимости от флоры сорной растительности, интенсивности засорения, природно-климатических условий.
Синергетическое действие солей дикамбы и 2,4-Д определяли как разницу между фактической гербицидной активностью и ожидаемой (аддитивной) активностью, которую рассчитывали по формуле Колби (Colby S.R. «Calkulating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination», Weeds, том 15, стр.20-22; 1967).
где Е - расчетная ожидаемая эффективность, %
Х - активность первого вещества (%)
Y - активность второго вещества (%)
Если фактическое значение гербицидной активности смеси выше расчетного ожидаемого эффекта (Е), то активность комбинации является сверхаддитивной, то есть имеет место синергетическое действие.
Пример 1. В лабораторный реактор с перемешивающим устройством загружают: 30.6 г моноэтаноламинной соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (24.0 г в пересчете на 2,4-Д), 45 мл. H2O, 10,3 г диметилоктиламинной соли 3,6-дихлор-0-анисовой кислоты (6.0 г в пересчете на дикамбу), реакционную массу нагревают до 50° и перемешивают до полного растворения, затем добавляют 5.0 г триэтиленгликоля, 5.0 г неонола АФ 9-12, 0.1 г 2-этилгексанола, доводят до 100 г водой и перемешивают при нагревании в течение 1 часа. После охлаждения до комнатной температуры препарат используют по назначению. Соотношение активных ингредиентов (2,4-Д:дикамба) в препарате составляет 4:1.
Пример 2. Аналогично примеру 1.
Отличие состоит в том, что вместо диметилоктиламинной соли дикамбы и моноэтаноламинной соли 2,4-Д берут 11,0 г диметилдециламинной соли дикамбы (6.0 г по кислоте), 14,5 г диметиламинной соли 2,4-Д (12.0 г по кислоте) и 23,3 г диметилалкил-С12-С14аминной соли 2,4-Д (12.0 г по кислоте).
Пример 3. Аналогично примеру 1.
Отличие состоит в том, что активные ингредиенты представлены в виде диметиллауриламинной соли дикамбы и триэтаноламинной соли 2,4-Д.
Пример 4. Аналогично примеру 1.
Отличие состоит в том, что активные ингредиенты представлены в виде диметилалкил-C12-C14-аминной соли дикамбы и диметиламинной соли 2,4-Д.
Пример 5. Аналогично примеру 1.
Отличие состоит в том, что активные ингредиенты представлены в виде диметилалкил-С12-С18-аминной соли дикамбы и диметиламинной соли 2,4-Д.
Пример 6. Аналогично примеру 1.
Отличие состоит в том, что 2,4-Д и дикамба представлены при соотношении 1:1 в виде моноэтаноламинной соли 2,4-Д и диметилалкил-С12-С14-аминной соли дикамбы суммарной концентрацией 30.0%.
Пример 7. Аналогично примеру 1.
Отличие состоит в том, что 2,4-Д и дикамба представлены при соотношении 2:1 в виде триэтаноламинной соли 2,4-Д (20.0 г по кислоте), диметиламинной соли дикамбы (5.0 г по кислоте) и диметилалкил-С12-С14-аминной соли дикамбы (5.0 г по кислоте) суммарной концентрацией 30.0%.
Пример 8. Аналогично примеру 1.
Отличие состоит в том, что 2,4-Д и дикамба представлены при соотношении 3:1 в виде диметиламинной соли 2,4-Д (30.0 г по кислоте), диметиламинной соли дикамбы (5.0 г по кислоте) и диметилалкил-С12-С14-аминной соли дикамбы (5.0 г по кислоте) суммарной концентрацией 40.0%.
Пример 9. Аналогично примеру 1.
Отличие состоит в том, что 2,4-Д и дикамба представлены при соотношении 4:1 в виде диметиламинной соли 2,4-Д (32.0 г по кислоте), диметиламинной соли дикамбы (3.0 г по кислоте) и диметилалкил-С12-С14-аминной соли дикамбы (5.0 г по кислоте) суммарной концентрацией 40.0%.
Пример 10. Аналогично примеру 1.
Отличие состоит в том, что 2,4-Д и дикамба представлены при соотношении 7:1 в виде диметиламинной соли 2,4-Д (28.0 г по кислоте), триэтаноламинной соли дикамбы (1.0 г по кислоте) и диметилалкил-С12-С14-аминной соли дикамбы (3.0 г по кислоте) суммарной концентрацией 32.0%.
Пример 11. Аналогично примеру 1.
Отличие состоит в том, что 2,4-Д и дикамба представлены при соотношении 10:1 в виде диметиламинной соли 2,4-Д (30.0 г по кислоте) и диметилалкил-С12-С18-аминной соли дикамбы (3.0 г по кислоте) суммарной концентрацией 33.0%.
Пример 12.
В реактор с перемешивающим устройством загружают: 19.2 г моноэтаноламинной соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (15.0 г по кислоте), 20.0 г циклогексанона, 20.0 г 2-этилкексанола, 12.8 г моноэтаноламинной соли 3,6-дихлор-0-анисовой кислоты (10.0 г в пересчете на дикамбу), 10.0 г диметиллауриламинной соли 3,6-дихлор-О-анисовой кислоты (5.0 г в пересчете на дикамбу). Реакционную массу нагревают до 40° и перемешивают в течение 1 часа. Затем добавляют 10.0 г неонола АФ 9-12, 4.0 г алкил-бензолсульфоната кальция и 4.0 г нефраса АР 120/200 (доводят до 100 г), нагревают до 50°С и перемешивают в течение 1 часа. Соотношение активных ингредиентов (2,4-Д: дикамба) в препарате составляет 1:1. После охлаждения до комнатной температуры 1.0 г полученного препарата эмульгируют в 99.0 г воды и выдерживают в отстойнике в течение 4-х часов.
Пример 13. Аналогично примеру 12.
Отличие состоит в том, что 2,4-Д и дикамба представлены в композиции при соотношении 2:1, в виде диметиламинной соли 2,4-Д (20.0 г по кислоте), диметиламинной соли дикамбы (5.0 г по кислоте) и диметилдециламинной соли дикамбы (5.0 г по кислоте). В качестве растворителя и вспомогательных компонентов рецептуры используют - 20.0 г циклогексанона, 7.0 г бензилового спирта, 20.0 г 2-этилгексанола, 10.0 г неонола АФ 9-12, 4.0 г алкилбензолсульфоната кальция.
Пример 14.
В реактор с перемешивающим устройством загружают: 23.0 г триэтиленгликоля, 14.0 г триэтаноламина и при перемешивании медленно добавляют 21.0 г 2,4 - дихлорфеноксиуксусной кислоты. Реакционную массу перемешивают в течение 1 часа при температуре 50°С. Затем добавляют 5.0 г диметилоктиламина, 7.0 г 3,6-дихлор-0-анисовой кислоты, 9.0 г неонола АФ 9-12, и 21.0 г 2-этилгексанола и перемешивают 1 час при температуре 40-60°С. Соотношение активных ингредиентов (2,4-Д: дикамба) в препарате на основе триэтаноламинной соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной и диметилоктиламинной соли 3,6-дихлор-0-анисовой кислот составляет 3:1. Далее как в примере 12.
Пример 15. Аналогично примеру 14.
Отличие состоит в том, что 2,4-Д и дикамба представлены в композиции, при соотношении 4:1, в виде 42.8 г диэтилэтаноламинной соли 2,4-Д (28.0 г по кислоте) и 13.6 г диметилалкил-С12-С14-аминной соли дикамбы (7.0 г по кислоте). В качестве растворителя и вспомогательных компонентов при приготовлении рецептуры препарата используют - 14.6 г пропиленгликоля, 20.0 г 2-этилгексанола, 9.0 г неонола АФ 9-12.
Пример 16. Аналогично примеру 14.
Отличие состоит в том, что 2,4-Д и дикамба представлены в композиции, при соотношении 7:1, в виде 40.9 г NN-тетраметилендиаминной соли 2,4-Д (28.0 г по кислоте), 4.1 г диметилалкил-С12-С18-аминной соли дикамбы (2.0 г по кислоте) и 3.3 г триэтаноламинной соли дикамбы (2.0 г по кислоте). В качестве растворителя и вспомогательных компонентов используют - 21.7 г триэтиленгликоля, 20.0 г 2-этилгексанола, 10.0 г неонола АФ 9-12.
Пример 17. Аналогично примеру 14.
Отличие состоит в том, что 2,4-Д и дикамба представлены в композиции, при соотношении 10:1, в виде 48.2 г диметиламинной соли 2,4-Д (40.0 г по кислоте) и 6.8 г диметилоктиламинной соли дикамбы (4.0 г по кислоте). В качестве растворителя и вспомогательных компонентов используют - 18 г триэтиленгликоля, 18.0 г 2-этилгексанола и 9.0 г неонола АФ 9-12.
Пример 18 (запредельное значение).
Аналогично примеру 1.
Отличие состоит в том, что в композиции представлены 2,4-Д и дикамба при соотношении 1:2, в виде 12.7 г диметиламинной соли 2,4-Д (10.0 г по кислоте) и 34.2 г диметилоктиламинной соли дикамбы (20.0 г по кислоте). В качестве растворителя и вспомогательных компонентов используют - 0.1 г 2-этилгексанола, 2.0 г неонола АФ 9-12 и 51 г Н2О.
Пример 19 (запредельное значение). Аналогично примеру 1.
Отличие состоит в том, что 2,4-Д и дикамба представлены в композиции при соотношении 12:1, в виде 43.4 г диметиламинной соли 2,4-Д (36.0 г по кислоте), 5.2 г диметилоктиламинной соли дикамбы (3.0 г по кислоте). В качестве растворителя и вспомогательных компонентов используют - 0.1 г 2-этилгексанола, 2.0 г неонола АФ 9-12 и 49.3 г Н2O.
Пример 20 - прототип. Аналогично примеру 1.
Отличие состоит в том, что 2,4-Д и дикамба представлены в композиции при соотношении 10:1, в виде 73.0 г NN-тетраметилендиаминной соли 2,4-Д (50.0 г по кислоте), 7.3 г NN-тетраметилендиаминной соли дикамбы (5.0 г по кислоте), суммарной концентрацией - 55.0%. В качестве растворителя используют 19.7 г Н2О.
Пример 21.
Полевые испытания проводят на посевах яровой пшеницы. Основные засорители культуры были: однолетние двудольные (горцы/виды/, дымянка Шлейхера, капустные (желтушник левкойный, горчица), марь белая, пикульник ладанниковый, подмаренник цепкий, ромашка непахучая, фиалка полевая, яснотка и др.) - 77 шт/м2 и многолетние двудольные (бодяк щетинистый, бодяк полевой, осот полевой, вьюнок полевой), а также хвощ полевой - 41 шт/м2. Опрыскивание посевов проводят водными растворами препаратов в фазу кущения культуры, учет гербицидного действия - через месяц после обработки по ингибированию сырой массы сорных растений, снятых с 1 м2 делянки, в сравнении с контролем (без гербицидов). Прототип-состав, согласно патента RU 1795569, стандарт - баковая смесь на основе диметиламинных солей 2,4-Д и дикамбы в сопоставимых дозах по активному ингредиенту. Учет урожая проводят путем сплошного обмолота снопов с площади 10 м2 каждой делянки. Повторность четырехкратная. Наименьшая существенная разница (НСР 095) при учете урожая - +0.9 ц/га. Результаты опытов представлены в таблице 3.
Пример 22.
Полевые испытания проводят на посевах кукурузы. Сорная растительность в основном представлена многолетними двудольными сорняками - бодяк щетинистый (15 шт/м2) и осот полевой (13 шт/м2), встречались бодяк полевой, вьюнок полевой и латук дикий - 1-3 шт/м2. Прототип - состав согласно патента RU 1795569, стандарт - баковая смесь на основе диметиламинных солей 2,4-Д и дикамбы в сопоставимых дозах по активному ингредиенту. Опрыскивание посевов кукурузы проводят водными растворами препаратов в фазу 3-5 листьев культуры, учет гербицидного действия - через месяц после обработки по ингибированию сырой массы сорных растений, снятых с 1 м2 делянки, в сравнении с контролем (без гербицидов). Учет урожая проводят путем сплошного обмолота початок с площади 10 м2 каждой делянки. Повторность четырехкратная. Наименьшая существенная разница (НСР 095) при учете урожая - +2.3 ц/га. Результаты полевых опытов приведены в таблице 4.
Представленные в таблицах 3 и 4 данные свидетельствуют о том, что составы на основе аминных солей 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и диметилалкил-С8-С18аминных солей 3,6-дихлор-0-анисовой кислоты при массовом соотношении 1:11, равном 1:(0.1-1), обладают синергетическим эффектом по отношению к двудольным сорным растениям, в том числе к видам бодяка, осота и другим корнеотпрысковым сорнякам. При запредельных соотношениях синергетический эффект снижается. Предложенный состав при сопоставимых дозах по действующему веществу превосходит по гербицидной активности прототип и стандарт изготовленные на основе других аминных солей 3,6-дихлор-О-анисовой кислоты, что способствует получению более высоких прибавок урожая пшеницы и кукурузы по сравнению с контролем.
| Таблица 2 Рецептурные составы концентратов эмульсий (примеры 12-17), запредельных составов (пример 18-19) и прототипа (пример 20) |
|||||||||
| КОМПОНЕНТЫ гербицидного состава | СОСТАВ РЕЦЕПТУРЫ, % | ||||||||
| 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | |
| 2,4-Д-(2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота) | 15.0 | 20.0 | 21.0 | 28.0 | 28.0 | 40.0 | 10.0 | 36.0 | 50.0 |
| Дикамба-(3,6 дихлор-0-анисовая кислота) | 15.0 | 10.0 | 7.0 | 7.0 | 4.0 | 4.0 | 20.0 | 3.0 | 5.0 |
| Моноэтаноламинная соль 2,4-Д | 19.2 | ||||||||
| Диметиламинная соль 2,4-Д | 25.5 | 48.2 | 12.7 | 43.4 | |||||
| Триэтаноламинная соль 2,4-Д | 35.0 | ||||||||
| Диэтилэтаноламинная соль 2,4-Д | 42.8 | ||||||||
| NN-тетраметилендиаминная соль 2.4-Д | 40.9 | 73.0 | |||||||
| Моноэтаноламинная соль дикамбы | 12.8 | ||||||||
| Диметиламинная соль дикамбы | 6.0 | ||||||||
| Триэтаноламинная соль дикамбы | 3.3 | ||||||||
| Диметилоктиламинная соль дикамбы | 12.0 | 6.8 | 34.2 | 5.2 | |||||
| Диметилдециламинная соль дикамбы | 9.5 | ||||||||
| Диметиллауриламинная соль дикамбы | 10.0 | ||||||||
| Диметилалкил-С12-С14аминная соль дикамбы | 13.6 | ||||||||
| Диметилалкил-С12-С18аминная соль дикамбы | 4.1 | ||||||||
| NN-тетраметилендиаминная соль дикамбы | 7.3 | ||||||||
| ОП-10 | 10 | 9 | 9 | 9 | 10 | 9 | 2 | 2 | |
| АБСК | 4 | 3 | |||||||
| Циклогексанон | 20 | 20 | |||||||
| Спирты | 20 | 27 | 21 | 20 | 20 | 18 | 0.1 | 0.1 | |
| Гликоль | 23 | 14.6 | 21.7 | 18 | |||||
| Нефрас АР 120/200 | 4.0 | ||||||||
| Вода | 51 | 49.3 | 19.7 | ||||||
| Характеристика препарата | Однородный | ||||||||
| Характеристика 1% водного раствора | Стабилен |
1. Гербицидный состав для борьбы с двудольными сорняками, включающий аминную соль хлорфеноксиуксусной кислоты и синергист аминную соль 3,6-дихлор-O-анисовой кислоты, отличающийся тем, что в качестве производного хлорфеноксиуксусной кислоты содержит соединение общей формулы I
где R - первичный, вторичный, третичный алифатический амин,
в качестве синергиста содержит алкил-(C8H17-C18H37)-диметиламинную соль 3,6-дихлор-O-анисовой кислоты общей формулы (II)
где R1 - жирный алифатический диметилалкиламин-(CH3)2NC8H17-(CH3)2NC18H37,
в соотношении аминной соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты к аминной соли 3,6-дихлор-O-анисовой кислоты по кислотному эквиваленту, равному (1-10):1.
2. Гербицидный состав по п.1, отличающийся тем, что препаративную форму на основе производных 2,4-дихлорфеноксиуксусной и 3,6-дихлоро-O-анисовой кислот используют в виде водных растворов и концентратов эмульсии.
3. Способ борьбы с двудольной сорной растительностью путем опрыскивания вегетирующих растений эффективным количеством гербицидного состава по пп.1 и 2.
