Способ получения 1-13с-каприловой кислоты


 


Владельцы патента RU 2382025:

Общество с ограниченной ответственностью "Ростхим" (ООО "Ростхим") (RU)
Государственное унитарное предприятие г. Москвы "Международный научный и клинический центр "Интермедбиофизхим" (ГУП "МНКЦ "Интермедбиофизхим") (RU)

Изобретение относится к способу получения 1-13С-каприловой кислоты, которая используется в качестве диагностического препарата при диагностике моторно-эвакуаторной функции желудка. Способ заключается в реакции гидрокарбоксилирования 1-гептена с монооксидом углерода 13СО и водой при температуре 100-170°С и давлении не более 5 МПа в присутствии растворителя и каталитической системы, включающей комплексное соединение палладия и трифенилфосфин в соотношении, взятом из диапазона от 1:2 до 1:100, где в качестве растворителя используют диоксан и/или ароматический углеводород. Способ позволяет получить 1-13C-каприловую кислоту с высокой изотопной чистотой - 98-99%, а также повысить экономическую эффективность процесса за счет увеличения степени использования изотопного сырья - 13СО. 4 з.п. ф-лы.

 

Изобретение относится к органической химии, в частности к способам получения насыщенных алифатических карболовых кислот, содержащих стабильные изотопы углерода 13С, и в частности 1-13С-каприловой кислоты. Данное соединение используется в качестве диагностического препарата для диагностики моторно-эвакуаторной функции желудка.

Анализ научно-технической литературы показывает, что известен способ получения энантовой кислоты, содержащей радиоактивный изотоп углерода 14С в положении 1 молекулы кислоты (карбонильный атом углерода) (см., например, А.М.Мэррей, Д.Л.Уильямс. "Синтезы органических соединений с изотопами углерода". М., 1961 г., с.39). Известный способ представляет собой многостадийный процесс взаимодействия йодистого метила-14С с дигидрорезорцинолятом калия с образованием 2-метил-14С-дигидрорезорцина и последующего восстановления его раствором, содержащим едкий натр, диэтиленгликоль и 85%-ный гидразингидрат с образованием 1-14С-энантовой кислоты с выходом 39,6% в расчете на йодистый метил-14С.

К сожалению, известный способ получения карбоновых кислот осложнен тем, что состоит из нескольких стадий, а также использованием соединений с радиоактивным изотопом углерода 14С. Другим недостатком известного способа является невысокий выход целевого продукта по изотопному сырью.

Ранее нами был предложен способ получения 1-13С-каприловой кислоты (пат. РФ 2311402, МКИ7 С07С 51/14, 2007 г.) реакцией гидрокарбоксилирования 1-гептена - его взаимодействием с монооксидом углерода 13СО и водой при температуре 100-170°С и давлении, не превышающем 5,0 МПа, в смешанном растворителе - пропионовая кислота и о-ксилол - в присутствии каталитической системы, содержащей соединение палладия в виде комплекса PdCl2(PPh3)2 и трифенилфосфин РРh3, взятые в соотношении из диапазона от 1:2 до 1÷100 соответственно. Селективность по каприловой кислоте составляет 98%. Выход 1-13С-каприловой кислоты в расчете на поглощенный 13СО составляет 100%. В то же время степень изотопного обогащения составила 80%, поэтому выход целевой кислоты на 13СО составил 78,4% от теоретического.

Известно, что карбоновые кислоты в условиях карбонилирования олефинов в растворах комплексов палладия и родия могут подвергаться разложению (декарбонилированию) с выделением монооксида углерода (J.Tsuji. Palladium. Reagents and Catalysts. Chichester: John Wiley & Sons: 1998, p.385, 537). В этом случае образующийся немеченый СО будет также взаимодействовать с исходным олефином с образованием соответствующей карбоновой кислоты, что и могло являться причиной снижения степени изотопного обогащения (изотопной чистоты) в предложенном нами способе. При этом выход 1-13С-каприловой кислоты на исходный 13СО будет ниже за счет снижения доли исходных реагентов, превращаемых в целевую 1-13С-каприловую кислоту.

Таким образом, недостатком описанного способа является невысокая степень изотопного обогащения 1-13С-каприловой кислоты.

В рамках данного изобретения решается задача разработки одностадийного способа получения каприловой кислоты со стабильным изотопом углерода 13С в положении 1 молекулы кислоты (карбонильный атом углерода) с изотопной чистотой не менее 98%, увеличения выхода целевой кислоты в расчете на изотопное сырье, повышения экономической эффективности процесса.

Поставленная задача решается тем, что каприловую кислоту со стабильными изотопами углерода 13С в положении 1 получают реакцией гидрокарбоксилирования 1-гептена - его взаимодействием с монооксидом углерода 13СО и водой при температуре 100-170°С и давлении, не превышающем 5,0 МПа, в растворе каталитической системы, содержащей комплексное соединение палладия и трифенилфосфин РРh3, взятые в соотношении из диапазона от 1:2 до 1:100, с использованием в качестве растворителя диоксана, либо ароматических углеводородов - бензола, толуола, ксилола, либо их смесей с диоксаном.

Задача решается также тем, что используют давление 13СО от 0,5 до 1,0 МПа.

Задача решается также тем, что используют температуру от 140 до 160°С.

Задача решается также тем, что используют каталитическую систему с соотношением комплексного соединения палладия и трифенилфосфина из диапазона от 1:10 до 1:40.

Задача решается также тем, что в реакционную смесь дополнительно вводят соляную кислоту.

При проведении процесса при температуре ниже 140°С реакция протекает медленно, а при температуре выше 160°С разрушается комплексное соединение палладия с выделением металлического палладия.

При давлении ниже 0,5 МПа снижается скорость протекания процесса, а при давлении выше 1,0 МПа уменьшается селективность процесса.

При соотношении комплексное соединение палладия:трифенилфосфин менее 1:10 уменьшается устойчивость катализатора, а при соотношении более 1:40 уменьшается скорость протекания процесса.

Сущность изобретения иллюстрируется нижеприведенными примерами.

Пример 1

В автоклав из нержавеющей стали объемом 200 мл, размещенный на столике магнитной мешали, помещают 0,07 г PdCl2(PPh3)2, 2,62 г PPh3, 5,7 мл 1-гептена, 0,36 мл Н2O. В качестве растворителя используют смесь, состоящую из 9,6 мл о-ксилола и 4,7 мл диоксана. Автоклав герметизируют, вакуумируют, заполняют монооксидом углерода 13СО и нагревают до температуры 150°С. Затем доводят давление до рабочего (0,5 МПа) и поддерживают постоянным в течение всего опыта. Через 3 часа выключают перемешивание и обогрев, охлаждают автоклав до комнатной температуры и сбрасывают давление. Автоклав разгружают и анализируют реакционную смесь методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ).

Хроматографический анализ продуктов синтеза проводят на газовом хроматографе с пламенно-ионизационным детектором; используют металлическую колонку размером 3 м×3 мм, заполненную Chromaton N-AW-DMCS (0,16-0,20 мм) с 3% Н3РО4, пропитанным 10% полиэтиленгликольадипината. В качестве внутреннего стандарта используют гексадекан.

Для определения изотопной чистоты 1-13С-каприловой кислоты ее выделяют из реакционной массы вакуумной дистилляцией и анализируют методом спектроскопии ЯМР на ядрах 13С (25°С, раствор в CDCl3). Используют ЯМР-спектрометр АМ-360 фирмы Bruker с рабочей частотой 360 МГц.

Селективность реакции по каприловой кислоте составила 95,5%, при этом степень превращения 13СО близка к 100%. Изотопная чистота целевой 1-13С-каприловой кислоты составляет 99%, а ее выход в расчете на поглощенный 13СО - 94,5% от теоретического. В ходе реакции катализатор стабилен и не разрушается с выделением металлического палладия.

Пример 2

Реакцию проводят так же, как в примере 1, однако в исходную смесь добавляют 0,02 мл НСl конц. и проводят реакцию в течение 4 часов.

Селективность реакции по каприловой кислоте составила 96,7%. Изотопная чистота полученной 1-13С-каприловой кислоты - 99%, а ее выход при полной конверсии 13СО - 95,7% от теоретического. Катализатор не разрушается.

Пример 3

Реакцию проводят так же, как в примере 1, однако рабочее давление монооксида углерода 13СО равно 1,0 МПа.

Селективность реакции по каприловой кислоте составила 91,9%. Выход 1-13С-каприловой кислоты в расчете на 13СО - 90,1% от теоретического, ее изотопная чистота - 98%. В ходе процесса катализатор стабилен.

Пример 4

Реакцию проводят так же, как в примере 1, однако в качестве растворителя используют 14,3 мл диоксана и проводят реакцию в течение 6 часов.

Селективность реакции по каприловой кислоте составила 94,5%. Изотопная чистота полученной 1-13С-каприловой кислоты составляет 99%, а ее выход при полной конверсии 13СО - 93,6% от теоретического. Катализатор стабилен и не разрушается с выделением металлического палладия.

Пример 5

Реакцию проводят так же, как в примере 1, однако в качестве растворителя используют 14,3 мл о-ксилола и проводят реакцию в течение 11,5 часов.

Селективность реакции по каприловой кислоте составила 81,0%. Выход 1-13С-каприловой кислоты в расчете на 13СО при полном его поглощении - 79,4% от теоретического, ее изотопная чистота - 98%. В ходе реакции катализатор стабилен.

Пример 6

Реакцию проводят так же, как в примере 1, однако в качестве растворителя используют 14,3 мл бензола и проводят реакцию в течение 8 часов.

Селективность реакции по каприловой кислоте составила 92,2%. Изотопная чистота полученной 1-13С-каприловой кислоты составляет 99%, а ее выход в расчете на 13СО - 91,3% от теоретического. Катализатор стабилен.

Пример 7

Реакцию проводят так же, как в примере 1, однако в качестве растворителя используют 14,3 мл толуола и проводят реакцию в течение 5 часов.

Селективность реакции по каприловой кислоте составила 94,8%. Выход 1-13С-каприловой кислоты в расчете на 13СО при полном его поглощении - 92,9% от теоретического, ее изотопная чистота - 98%. В ходе реакции катализатор стабилен.

Пример 8

Реакцию проводят так же, как в примере 1, однако в качестве растворителя используют 14,3 мл n-ксилола и проводят реакцию в течение 10 часов.

Селективность реакции по каприловой кислоте составила 81,5%. Выход 1-13С-каприловой кислоты в расчете на 13СО при полном его поглощении - 80,7% от теоретического, ее изотопная чистота - 99%. Катализатор не разрушается в ходе процесса.

Пример 9

Реакцию проводят так же, как в примере 1, однако в качестве каталитической системы используют 0,07 г комплекса Рd(ОАс)2(РРh3)2 и 1,31 г РРh3 и проводят реакцию при температуре 110°С в течение 4 часов.

Селективность реакции по каприловой кислоте составила 94,0%. Изотопная чистота полученной 1-13С-каприловой кислоты составляет 99%, а ее выход при полной конверсии, 13СО - 93,1% от теоретического. Катализатор стабилен и не разрушается с выделением металлического палладия.

Преимущество данного способа состоит в том, что он позволяет в одну стадию и в достаточно мягких условиях (0,3-1,0 МПа) получать 1-13С-каприловую кислоту с высокой изотопной чистотой - 98-99% - за счет замены пропионовой кислоты, используемой в качестве компонента растворителя, на диоксан, либо ароматический углеводород из ряда: бензол, толуол, ксилол, либо его смесь с диоксаном. Способ позволяет повысить экономическую эффективность процесса получения 1-13С-каприловой кислоты за счет увеличения степени использования (выхода) изотопного сырья - 13СО. Кроме того, способ позволяет получать изотопные диагностические препараты, не содержащие опасных радиоактивных изотопов.

1. Способ получения каприловой кислоты со стабильным изотопом углерода (1-13C) реакцией гидрокарбоксилирования 1-гептена с монооксидом углерода 13СО и водой при температуре 100-170°С и давлении не более 5 МПа, в присутствии растворителя и каталитической системы, включающей комплексное соединение палладия и трифенилфосфин в соотношении, взятом из диапазона от 1:2 до 1:100, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют диоксан и/или ароматический углеводород.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят при 140-160°С.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят под давлением 0,5-1,0 МПа.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что соотношение между комплексным соединением палладия и трифенилфосфином берут из диапазона от 1:10 до 1:40.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что в реакционную смесь дополнительно вводят соляную кислоту.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к производным 3-аминокапролактама формулы (I): где Х представляет собой -CO-R1 или -SO2-R2, R1 представляет собой алкильный (за исключением 5-метилгептанила и 6-метилгептанила, где радикал R1 присоединен к карбонилу в положении 1), галогеналкильный, алкокси (за исключением трет-бутилокси), алкенильный, алкинильный или алкиламино радикал из 4-20 атомов углерода (например, из 5-20 атомов углерода, 8-20 атомов углерода, 9-20 атомов углерода, 10-18 атомов углерода, 12-18 атомов углерода, 13-18 атомов углерода, 14-18 атомов углерода, 13-17 атомов углерода) и R2 представляет собой алкильный радикал из 4-20 атомов углерода (например, из 5-20 атомов углерода, 8-20 атомов углерода, 9-20 атомов углерода, 10-18 атомов углерода, 12-18 атомов углерода, 13-18 атомов углерода, 14-18 атомов углерода, 13-17 атомов углерода); или к его фармацевтически приемлемой соли.

Изобретение относится к химии производных переходных металлов и может найти применение в химической промышленности при получении карбоксилатов переходных металлов, а также относится к усовершенствованному способу получения карбоксилатов циркония взаимодействием четыреххлористого циркония с карбоксильными производными общей формулы RCOOM, где R - линейный или разветвленный алифатический радикал C nH2n+1 или остаток ненасыщенной кислоты, где n=0-16, a M - протон или катион щелочного металла, в котором в качестве соединений RCOOM используют щелочные соли алифатических или ненасыщенных кислот, взаимодействие четыреххлористого циркония с указанными соединениями проводят в твердой фазе в отсутствие растворителя при механической активации при мольном соотношении ZrCl4:RCOOM в пределах 1<m<4.5, где m - целое или дробное число, с последующей экстракцией образовавшегося карбоксилата циркония органическим растворителем.
Изобретение относится к способу получения насыщенных алифатических карбоновых кислот со стабильными изотопами углерода (1- 13С) реакцией гидрокарбоксилирования -олефинов с монооксидом углерода 13 СО и водой при температуре 100-170°С и давлении, не превышающем 5 МПа, в присутствии растворителя и каталитической системы, содержащей соединение палладия в виде комплекса PdCl2 (PPh3)2 и трифенилфосфина PPh3, взятых в соотношении из диапазона от 1:2 до 1:100, соответственно.

Изобретение относится к непрерывному способу карбонилирования алифатических углеводородов с длинной цепью для получения спиртов, кислот или других кислородсодержащих продуктов, таких как сложные эфиры.

Изобретение относится к способу получения стеарата кальция, используемого для стабилизации пластических масс, в производстве лакокрасочных материалов, для производства витаминных и лекарственных препаратов.

Изобретение относится к химической технологии, в частности к усовершенствованному способу получения монокарбоновых насыщенных кислот С4-С8 путем окисления соответствующих альдегидов кислородом воздуха, при этом в альдегиды дополнительно вводят изопропанол при объемном соотношении изопропанола к альдегиду, равном 0,0007-0,0038, и реакцию проводят при температуре 50-70 0С.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения маслорастворимых солей каталитически активных металлов в виде пастообразной массы, которые используются в качестве катализаторов в оксосинтезе, конденсации альдегидов, окислении углеводородов, ускорителей отверждения полиэфирных смол, сиккативов и др.

Изобретение относится к смеси разветвленных первичных спиртов от С11 до С36, а также к смеси их сульфатов, алкоксилатов, алкоксисульфатов и карбоксилатов, которые обладают высокой моющей способностью в холодной воде и хорошей биологической разлагаемостью.

Изобретение относится к области синтеза адгезионных материалов, в частности технологии производства кобальтовых солей многоатомных карбоновых кислот, находящих широкое применение в шинной, резинотехнической, лакокрасочной и других отраслях промышленности.
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения фумарата марганца (II) путем непосредственного взаимодействия металла с кислотой, причем процесс проводят в бисерной мельнице вертикального типа при соотношении масс бисера и загрузки реакционной смеси 1:1, в качестве жидкой фазы загрузки берут раствор фумаровой кислоты в органическом растворителе с содержанием кислоты 0,70-1,80 моль/кг, марганец дозируют в стехиометрическом с кислотой количестве или же в недостатке до 5%, процесс начинают с загрузки растворителя жидкой фазы и кислоты и приготовления раствора кислоты в работающей бисерной мельнице, после чего загружают металл и ведут процесс в диапазоне температур 25-35°С при сдерживании самопроизвольного роста температуры применением принудительного охлаждения и контроле методом отбора проб и определения в них содержаний соли марганца и остаточных количеств кислоты до достижения близких к расчетным при количественном превращении реагента в недостатке значений, после чего перемешивание и охлаждение прекращают, суспензию реакционной смеси отделяют от стеклянного бисера, охлаждают до температуры 5,2-6,2°С и фильтруют, осадок на фильтре промывают охлажденным до примерно такой же температуры растворителем жидкой фазы и направляют на очистку путем перекристаллизации, а фильтрат и промывной растворитель возвращают в повторный процесс.
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения оксалата железа (II) путем прямого взаимодействия металла с кислотой в присутствии кислорода воздуха и жидкой фазы при перемешивании, в котором процесс проводят в бисерной мельнице, в качестве растворителя жидкой фазы используют воду при соотношении масс жидкой фазы и стеклянного бисера 1:1, содержание щавелевой кислоты в исходной загрузке 0,5-2,0 моль/кг, а стимулирующей добавки хлорида натрия 0,02-0,10 моль/кг, перемещаемый лопастной мешалкой раздробленный серый чугун берут в количестве 30% от массы остальной загрузки, процесс начинают и ведут при температуре в интервале (50±2)-(93±2)°С при барботаже воздуха в условиях стабилизации температуры с помощью нагретой жидкостной бани и контроля методом отбора проб и определения в них содержаний солей женлеза (II) и (III), а также остаточного количества кислоты вплоть до практически полного превращения последней в соль, после чего барботаж воздуха, подвод внешнего тепла для стабилизации температуры и перемешивание прекращают, суспензию реакционной смеси отделяют от стеклянного бисера и частиц непрореагировавшего сплава металла и фильтруют, осадок на фильтре промывают дистиллированной водой и направляют на дополнительную очистку путем перекристаллизации, а фильтрат и промывную воду возвращают на загрузку в повторный процесс.

Изобретение относится к способу получения фумарата железа (II), который может использоваться в различных областях химической практики, в аналитическом контроле и в научных исследованиях, непосредственным взаимодействием железа с фумаровой кислотой в присутствии катализатора, где в качестве катализатора используют молекулярный йод в количестве 0,025-0,1 моль/кг исходной загрузки, железо берут в большом избытке в виде обечайки по всей высоте реактора, ложного дна и лопастной мешалки, а также в виде раздробленного чугуна и(или) порошка восстановленного железа, в качестве растворителя жидкой фазы используют бутилацетат, в котором растворяют хотя бы частично йод и фумаровую кислоту, дозируемую в количестве 0,8-1,2 моль/кг исходной загрузки, загрузку ведут в последовательности стеклянный бисер, растворитель жидкой фазы, фумаровая кислота, йод, а затем раздробленный чугун и(или) порошок восстановленного железа; процесс начинают при комнатной температуре и ведут в бисерной мельнице вертикального типа при соотношении масс бисера и раздробленного чугуна и(или) порошка восстановленного железа 4:1 в диапазоне температур 18-45°С при барботаже воздуха с расходом 0,95 л/мин·кг жидкой фазы и использовании принудительного охлаждения и контроле методом отбора проб до практически полного израсходования загруженной кислоты на образование соли, после чего перемешивание и охлаждение прекращают, реакционную смесь отделяют от стеклянного бисера и непрореагировавшего раздробленного чугуна и(или) порошка восстановленного железа и фильтруют, осадок промывают бутилацетатом и направляют на перекристаллизацию, а фильтрат и промывной бутилацетат возвращают в повторный процесс.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения основного фталата железа (III), который используется в химической практике, аналитическом контроле и в научных исследованиях, путем непосредственного взаимодействия железа с кислородом воздуха и фталевой кислотой в присутствии органического растворителя, где в качестве стимулирующей добавки используют соляную кислоту и неорганические хлориды в количестве 0,013-0,062 моль/кг загрузки, растворителем жидкой фазы берут н-бутиловый спирт, в качестве измельченного и перемещаемого в зоне реакции железа - стальные шарики диаметром 2,2-3,7 мм самостоятельно или же совместно с раздробленным чугуном в любом массовом соотношении между собой, начальное содержание фталевой кислоты варьируют в диапазоне 1,0-1,5 моль/кг загрузки, в качестве реактора используют бисерную мельницу вертикального типа с перетирающим агентом в виде стальных шариков и раздробленного сплава железа совместно со стеклянным бисером в массовом соотношении железосодержащего реагента, бисера и остальной загрузки 1:1:0,6 со сливным патрубком в качестве барботера по ходу процесса, загрузку проводят в последовательности: перетирающий агент и перемещаемый металл, растворитель жидкой фазы, фталевая кислота, хлорсодержащая стимулирующая добавка, а сам процесс начинают с подогрева содержимого реактора до 35°С и ведут при саморазогреве в диапазоне 35-50°С в условиях непрерывного перемешивания, барботажа воздуха с расходом 2,3-3,1 л/(мин·кг загрузки), сдерживания температуры охлаждающей жидкостной баней и контроля за ходом процесса методом отбора проб до практически полного расходования всей загруженной кислоты, после чего барботаж воздуха прекращают, дают возможность суспензии реакционной смеси самотеком слиться через находящуюся в поле действия постоянного магнита сетку в приемную емкость вакуум-фильтра, после чего ее фильтруют, осадок промывают растворителем жидкой фазы и направляют на очистку, а первичный фильтрат и промывной растворитель возвращают в повторный процесс.

Изобретение относится к механоактивированным аморфным и аморфно-кристаллическим кальциевым солям глюконовой кислоты и композициям кальциевой соли глюконовой кислоты, фармацевтическим препаратам на их основе, способу их получения и применения для лечения стоматологических или костных заболеваний, связанных с нарушением обмена кальция в организме.
Изобретение относится к способу получения малоната или сукцината марганца (II), которые могут быть использованы в различных областях химической практики, аналитическом контроле и при проведении научных исследований, путем прямого взаимодействия металла и его диоксида с карбоновой кислотой в присутствии органического растворителя и стимулирующей добавки йода в бисерной мельнице вертикального типа с высокооборотной мешалкой и стеклянным бисером в качестве перетирающего средства, где марганец, его диоксид и дикарбоновую кислоту в исходной загрузке берут в мольном соотношении (1+x):1:(2+x) в расчете на получение (2+x)m молей соли, где x в приведенном мольном соотношении загружаемых реагентов берут 0,4±0,1 для янтарной кислоты и 1,0±0,1 для малоновой кислоты, a m - количество молей диоксида марганца в загрузке; йод дозируют в количестве 0,05 моль/кг реакционной смеси после загрузки органического растворителя и кислоты, но перед загрузкой диоксида марганца и металла, при этом сумму масс кислоты, металла и его диоксида берут в диапазоне 15-25% от массы начальной загрузки, а соотношение масс бисера и загрузки 1:1, процесс начинают при комнатной температуре и ведут в условиях принудительного охлаждения в диапазоне температур от комнатной до 40°С при контроле методом отбора проб до практически количественного расходования всех загруженных реагентов в целевую соль, после чего его прекращают, суспензию конечной реакционной смеси отделяют от бисера и фильтруют, осадок продукта промывают растворителем жидкой фазы и направляют на очистку от следов металла и его диоксида путем перекристаллизации, а фильтрат и промывной растворитель возвращают в повторный процесс.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения фумарата марганца (II) из металла и его оксида (III) путем непосредственного взаимодействия металла и его оксида Mn 2О3 с кислотой в присутствии жидкой фазы и стимулирующей добавки йода в бисерной мельнице вертикального типа со стеклянным бисером в качестве перетирающего агента, причем загрузку металла и его оксида берут в мольном соотношении (2±0,1):1 в суммарном количестве 7,87-10,93% от массы загрузки, кислоту вводят с 15-25%-ным избытком от расчетного значения, равного числу молей металла и удвоенному числу молей оксида металла в загрузке, в качестве основы жидкой фазы берут изоамиловый спирт, в котором растворяют стимулирующую добавку йода в количестве 0,02-0,05 моль/кг, загрузку начинают со стеклянного бисера, вводимого в массовом соотношении с реакционной смесью 1,35:1, далее вводят растворитель жидкой фазы, кислоту и стимулирующую добавку и после кратковременного перемешивания без его прекращения оксид металла и металл, принимая этот момент за начало процесса, сразу же вводят принудительное охлаждение, стабилизируют рабочую температуру в диапазоне 33-45°С и в таком режиме доводят процесс до практически количественного превращения загруженных металла и его оксида в целевую соль, после чего перемешивание и принудительное охлаждение прекращают, реакционную смесь отделяют от стеклянного бисера, охлаждают температуру до 5-6°С и выдерживают при такой температуре 1-2 часа, твердую фазу целевой соли отфильтровывают и промывают на фильтре охлажденным до примерно такой же температуры изоамиловым спиртом, после чего направляют на очистку путем перекристаллизации, а фильтрат и промывной растворитель, содержащие избыточную кислоту, основную массу стимулирующей добавки и небольшое количество растворенной целевой соли, возвращают на загрузку повторного процесса.

Изобретение относится к новому продукту в виде раствора для лечения доброкачественных, вирусных, предзлокачественных и злокачественных неметастазирующих поражений кожи, диспластических поражений видимых слизистых оболочек, грибковых заболеваний кожи, коррекции морщин и старческих пигментных пятен, представляющему собой соединение общей формулы Н2SеО3·х·[R-СХY-(СН 2)m-СООН], где х=2-6, полученное взаимодействием двуоксиси селена с галоидкарбоновыми кислотами общей формулы R-CXY-(CH2)m-СООН, где R = фенил, алкил общей формулы CnH2n+1; n=1-5, Х=Н или Y, Y=F, Cl, Br или J, m=0-10.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения оксалата никеля (II) NiС2O4·2Н 2О, включающему приготовление реакционного водного раствора, содержащего никель (II), осаждение оксалата никеля, отделение осадка от раствора и его высушивание, в котором в качестве источника никеля используют растворы хлорида, нитрата, сульфата никеля, а в качестве реагента-осадителя используют анионит АВ-17-8 в оксалатной форме.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения оксалата марганца (II) путем прямого взаимодействия металла с кислотой в бисерной мельнице в присутствии жидкой фазы, в котором марганец и щавелевую кислоту загружают в бисерную мельницу в стехиометрическом соотношении в количестве 0,75-2,4 моль/кг загрузки при массовом соотношении загрузки и стеклянного бисера 1:1,2, в качестве растворителя жидкой фазы используют воду или органическое вещество либо смесь органических веществ; загрузку ведут в последовательности растворитель жидкой фазы, кислота, затем металл; процесс начинают при комнатной температуре и проводят в условиях принудительного охлаждения в диапазоне температур 18-39°С при контроле за ходом протекания методом отбора проб до практически полного израсходования загруженных реагентов на образование продукта, после чего перемешивание и охлаждение прекращают, суспензию реакционной смеси отделяют от стеклянного бисера и фильтруют, осадок соли направляют на очистку продукта от следов непрореагировавшего металла, а фильтрат возвращают в повторный процесс.

Изобретение относится к новой каталитической системе, новой реакционной среде для карбонилирования и к способу карбонилирования этилен-ненасыщенных соединений с использованием новой каталитической системы.
Наверх