Средства управления экзотермической реакцией стирольных мономеров с сульфоновыми кислотами

Изобретение относится к способу ингибирования преждевременной полимеризации стирольных мономеров, включающему в себя добавление к указанным мономерам сочетания из: (А) от 0,001 до 10 массовых процентов соединения сульфоновой кислоты следующей структуры:

где R представляет собой гидроксильную группу, прямоцепную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 32 атомов углерода, или алкилфенильную, или алкилнафтильную группу, каждая из которых имеет, по меньшей мере, одну прямоцепную или разветвленную алкильную группу, имеющую 1-32 атомов углерода; и (В) по меньшей мере, одного амина, выбранного из группы, состоящей из триэтиламина, диэтиламина, трибутиламина, пиридина, N-(1,4-диметилпентил)анилина или N-метилпирролидинона в концентрации от 0,1 до 2,0 молярных эквивалентов на молярный эквивалент указанного соединения сульфоновой кислоты; посредством чего неуправляемая экзотермическая реакция между указанным соединением сульфоновой кислоты и указанными стирольными мономерами будет предотвращена. Также изобретение относится к композиции для ингибирования преждевременной полимеризации стирольных мономеров. 2 н. и 9 з.п. ф-лы.

 

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение направлено на усовершенствование способа ингибирования полимеризации стирольных мономеров, где ингибитор содержит сульфоновую кислоту.

ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Многие этиленненасыщенные мономеры нежелательным образом полимеризуются на различных стадиях их производства, обработки, манипулирования, хранения и применения. Полимеризация, как, например, термическая полимеризация, во время их очистки приводит к потере мономера, т.е. более низкому выходу и увеличению вязкости любых смол, которые могут быть получены. Обработка смол более высокой вязкости и манипуляции с ними требуют затем более высокой температуры и трудозатрат (энергозатрат) для удаления остаточного мономера.

Полимеризация может также приводить к загрязнению оборудования и потерям производительности вследствие осаждения полимера в или на используемом оборудовании. Эти отложения должны время от времени удаляться, что приводит к дополнительным потерям при получении мономера.

Было предложено и использовано большое количество соединений для ингибирования неуправляемой и нежелательной полимеризации этиленненасыщенных мономеров. Однако многие из этих соединений не оказались полностью удовлетворительными.

Патент США №2867672 раскрывает, что полимеризация неингибированного стирола, конденсирующегося в жидкой форме на поверхностях, содержащих паровое пространство выше уровня жидкости основного количества стирола в емкости, может быть минимизирована посредством распыления ингибитора полимеризации стирола на поверхности, ограничивающие паровое пространство.

Патент США №4086147 раскрывает способ перегонки легкополимеризуемых винилароматических соединений, включающий в себя подвергание винилароматического соединения воздействию повышенных температур в системе перегонки в присутствии ингибитора полимеризации, содержащего м-нитро-п-крезол.

Патент США №4468343 раскрывает соединение и способ использования соединения для предотвращения полимеризации винилароматических соединений, таких как стирол, во время нагрева. Композиция включает эффективные количества 2,6-динитро-п-крезола и либо фенилендиамина, либо 4-трет-бутилкатехина соответственно, для действия в качестве системы со-ингибиторов полимеризации в присутствии кислорода.

Патент США №5254760 раскрывает ингибирование полимеризации винилароматического соединения, такого как стирол, в процессе перегонки или очистки за счет присутствия, по меньшей мере, одного устойчивого нитроксильного соединения с, по меньшей мере, одним ароматическим нитросоединением.

Патент США №5290888 раскрывает способ стабилизации этиленненасыщенного мономера или олигомера от преждевременной полимеризации, посредством которого стабилизирующее количество N-гидроксизамещенного затрудненного амина добавляют к указанному полимеризуемому мономеру или олигомеру. Этиленненасыщенный мономер или олигомер охватывает винильные мономеры или олигомеры, несущие, по меньшей мере, один полимеризуемый фрагмент. Утверждается, что N-гидроксизамещенный затрудненный амин ингибирует преждевременную полимеризацию в жидкой и/или паровой фазе.

Патент США №5446220 раскрывает способы ингибирования полимеризации винилароматических мономеров в свободных от кислорода системах обработки. Эти способы включают в себя добавление сочетания из динитрофенольного соединения, соединения гидроксиламина и соединения фенилендиамина в количестве от 1 до приблизительно 10000 частей на миллион частей мономера. Предпочтительно используют 2-втор-бутил-4,6-динитрофенол или 4,6-динитро-о-крезол в сочетании с бис-(гидроксипропил)гидроксиламином и N,N'-ди-втор-бутил-п-фенилендиамином.

Патент США №5932735 раскрывает, что выбранные производные 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина являются эффективными в качестве ингибиторов для предотвращения преждевременной полимеризации акриловых и метакриловых кислот, их сложных эфиров, их амидов, винилацетата и акрилонитрила в присутствии воды.

Патент США №6143205 раскрывает смесь для ингибирования преждевременной полимеризации мономеров, которая содержит (А) винилсодержащие мономеры и (В) эффективное количество смеси (i) от 0,05 до 4,5 мас.%, в расчете на общую массу смеси (В), по меньшей мере, одного N-оксильного соединения вторичного амина, которое не имеет атомов водорода на альфа-углеродных атомах и (ii) от 99,95 до 95,5 мас.%, в расчете на общую смесь (В), по меньшей мере, одного нитросоединения.

Опубликованная заявка США №2004/0147797 раскрывает способ ингибирования полимеризации ароматического винильного соединения, который обеспечивает эффективное ингибирование полимеризации ароматического винильного соединения не только на начальной стадии, но также в течение длительного срока на стадии получения, очистки, хранения или транспортировки ароматического винильного соединения и который, как утверждается, является превосходным при манипулировании. Способ включает в себя добавление 2-нитрофенольного соединения в сочетании с соединением сульфоновой кислоты к ароматическому винильному мономеру во время стадии получения, очистки, хранения или транспортировки ароматического винильного соединения.

Патент США №4654450 А на имя Miller et al., патент США № 5824829 А на имя Maeda et al., патентная заявка США № 20040147797 и База данных WPI Section Ch, Week 200479 Derwent Publications Ltd., London, GB; Класс A41, AN 2004-799428 & JP 2004 300385 A раскрывают ингибиторы для подавления полимеризации различных соединений.

Вышеперечисленные документы включены в настоящее описание в качестве ссылки во всей их полноте.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Как отмечено выше, в данной области техники известно ингибирование полимеризации стирольного мономера посредством добавления к нему сульфоновой кислоты в сочетании с 2-нитрофенолом. Однако известно, что стирольный мономер взаимодействует с сульфоновыми кислотами, например соединением бензолсульфоновой кислоты, что приводит к катионно-инициируемой полимеризации, сопровождаемой значительным увеличением температуры. Данная экзотермическая реакция имеет место даже при очень низких концентрациях сульфоновой кислоты (ниже одного массового процента сульфоновой кислоты, в расчете от массы стирола). Реакция происходит при температурах от приблизительно 25 до 130°С, и конечный продукт представляет собой коричневую вязкую жидкость. В настоящее время было обнаружено, что за счет добавления амина данная катионно-инициируемая полимеризация и последующая неуправляемая экзотермическая реакция не будут иметь места.

Таким образом, настоящее изобретение направлено на способ ингибирования преждевременной полимеризации стирольных мономеров, включающий в себя добавление к указанным мономерам сочетания из:

(А) по меньшей мере, одного ингибитора, который представляет собой соединение сульфоновой кислоты в концентрации, достаточной, чтобы инициировать катионную полимеризацию указанных стирольных мономеров и вызывать в результате увеличение температуры; и

(В) по меньшей мере, одного амина в концентрации, достаточной для снижения указанной катионной полимеризации и указанного увеличения температуры;

посредством чего неуправляемая экзотермическая реакция между указанным соединением сульфоновой кислоты и указанными стирольными мономерами будет предотвращена.

В еще одном аспекте настоящее изобретение направлено на композицию, содержащую:

(А) стирольный мономер;

(В) по меньшей мере, один ингибитор, который представляет собой соединение сульфоновой кислоты в концентрации, достаточной, чтобы инициировать катионную полимеризацию стирольного мономера в любом месте процесса производства или очистки и вызывать в результате увеличение температуры; и

(С) по меньшей мере, один амин в концентрации, достаточной для снижения указанной катионной полимеризации и указанного увеличения температуры.

В предпочтительном варианте осуществления ингибитор содержит одно или несколько ингибирующих соединений в дополнение к соединению сульфоновой кислоты.

ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫХ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ

Как утверждается выше, настоящее изобретение направлено на способ ингибирования преждевременной полимеризации стирольных мономеров, включающий в себя добавление к указанным мономерам сочетания из:

(А) по меньшей мере, одного ингибитора, который представляет собой соединение сульфоновой кислоты в концентрации, достаточной, чтобы инициировать катионную полимеризацию указанных стирольных мономеров в любом месте процесса производства или очистки и вызвать в результате увеличение температуры; и

(В) по меньшей мере, одного амина в концентрации, достаточной для снижения указанной катионной полимеризации и указанного увеличения температуры;

посредством чего неуправляемая экзотермическая реакция между указанным соединением сульфоновой кислоты и указанными стирольными мономерами будет предотвращена.

Также, как отмечено выше, могут, если желательно, присутствовать дополнительные ингибиторы, такие как нитрофенолы, нитроксильные соединения, нитрозоанилины и т.п.

Соединения сульфоновой кислоты, которые могут использоваться в практике настоящего изобретения, включают, но не ограничиваются ими, соединения, описанные в опубликованной патентной заявке США № 2004/0147797, т.е. соединения структуры:

где R представляет собой гидроксильную группу, прямоцепную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 32 атомов углерода, алкилфенильную или алкилнафтильную группу, каждая из которых имеет, по меньшей мере, одну прямоцепную или разветвленную алкильную группу, имеющую 1-32 атомов углерода, например серную кислоту, толуолсульфоновую кислоту, ксилолсульфоновую кислоту, кумолсульфоновую кислоту, додецилбензолсульфоновую кислоту, пентадецилбензолсульфоновую кислоту, динонилнафталинсульфоновую кислоту и т.п.

Предпочтительно, R представляет собой алкилфенильную группу, имеющую, по меньшей мере, одну прямоцепную или разветвленную алкильную группу, из 1 до 18 атомов углерода, включающую, но не ограничиваясь ими, метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, 2-этилгексил, нонил, децил, ундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, олеил, нонадецил, эйкозил, генэйкозил, докозил, трикозил, тетракозил, пентакозил, триаконтил, изомеры вышеперечисленных и т.п.; или циклические алкильные группы, такие как циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил и циклододецил.

В практике настоящего изобретения ингибиторы из соединений сульфоновой кислоты присутствуют в концентрации, достаточной, чтобы инициировать катионную полимеризацию указанных стирольных мономеров в любом месте процесса производства или очистки и вызывать в результате увеличение температуры. В предпочтительном варианте осуществления ингибиторы из соединений сульфоновой кислоты присутствуют в мономере в концентрации в интервале от приблизительно 0,001 до приблизительно 10 массовых процентов, более предпочтительно от приблизительно 0,5 до приблизительно 3 массовых процентов.

Еще одним признаком способа настоящего изобретения является присутствие, по меньшей мере, одного амина в концентрации, достаточной для снижения катионной полимеризации стирольных мономеров и увеличения в результате температуры со ссылкой на вышеприведенное. В предпочтительном варианте осуществления амин будет присутствовать в количестве, находящемся в интервале от приблизительно 0,1 до приблизительно 2,0 молярных эквивалентов на молярный эквивалент соединения сульфоновой кислоты, более предпочтительно от приблизительно 0,5 до приблизительно 1,0 молярных эквивалентов на молярный эквивалент соединения сульфоновой кислоты.

Такие амины могут быть первичными, вторичными или третичными и могут представлять собой алкил, арил, алкарил или аралкил. Более, чем один фрагмент амина может присутствовать в данном соединении амина. Такие амины включают, но не ограничиваясь ими, триэтиламин, диэтиламин, трибутиламин, пиридин, 2,6-диметил-4-аминопиридин, 2,6-лутидин, N-(1,4-диметилпентил)анилин, N-метилпирролидинон (NMP), α-нафтиламин, тиодиариламины, п-фенилендиамин, о-фенилендиамин, 2,4-диаминодифениламин, циклогексилнафтиламин, полибутиламины, метиланилин, дифенил-п-фенилендиамин, фенил-β-нафтиламин, изопропоксидифениламин, альдол-α-нафтиламин, симметричный ди-β-нафтил-п-фенилендиамин, триметилдигидрохинолин, дитолиламины, фенил-α-нафтиламин, фенил-β-нафтиламин, диаминофенол, 4-циклогексиламинофенол, п-аминофенол, о-аминофенол, 5-амино-2-гидрокситолуол и т.п. Предпочтительными аминами для использования в практике настоящего изобретения являются триэтиламин, диэтиламин, трибутиламин, пиридин, N-(1,4-диметилпентил)анилин и N-метилпирролидинон.

Там, где нитрофенолы также используются в практике настоящего изобретения, они могут включать, не ограничиваясь ими, 2,6-динитро-4-метилфенол, 2-нитро-4-метилфенол, 2,4-динитро-1-нафтол, 2,4,6-тринитрофенол (пикриновую кислоту), 2,4-динитро-6-метилфенол, 2,4-динитрофенол, 2,4-динитро-6-втор-бутилфенол, 2,6-динитро-4-втор-бутилфенол, 4-циано-2-нитрофенол, 3-йодо-4-циано-5-нитрофенол, м-нитро-п-крезол, 2,6-динитро-п-крезол и т.п. Предпочтительным является 2,4-динитро-6-втор-бутилфенол.

Там, где ингибирующая система настоящего изобретения содержит дополнительный ингибитор, который представляет собой нитрозоанилин, он может представлять собой N-нитрозоанилин, такой как п-нитрозодиметиланилин или С-нитрозоанилин. Предпочтительно, соединение нитрозоанилина представляет собой С-нитрозоанилин.

Соединения С-нитрозоанилина могут быть получены С-нитрозированием соответствующих анилинов любым типовым образом, применяемым для С-нитрозирования ароматических аминов. Например, реакцией амина с холодной азотной кислотой получают N-нитрозосоединение, которое перегруппируется в пара-нитрозоанилин под влиянием избытка хлористо-водородной кислоты. В некоторых случаях более удобным является воздействовать на нитрозирование и перегруппировку в одну стадию посредством проведения реакции в метанольном растворе в присутствии избытка хлорида водорода в безводных условиях. Эта методика описана в патенте США № 2046356.

Специалисты в данной области осведомлены, что подразумевается, что для производных нитрозоанилина имеет место таутомеризация в иминоксимные производные хинона, т.е.

См., например, Sidgwick, N.V., The Organic Chemistry of Nitrogen, Third Edition, Clarendon Press, Oxford, 1966. Таким образом, могут присутствовать обе формы, особенно в растворе при повышенных температурах, и можно ожидать, что они вносят вклад в ингибирующую активность этих соединений.

Нитрозоанилины, которые могут использоваться в практике настоящего изобретения, предпочтительно имеют структуру:

где R21 и R22 независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила, гидроксила, алкокси, нитрозо и сульфонила или R21 и R22 могут образовывать циклическое кольцо, которое представляет собой арил, циклоалкил, полиарил или гетероцикл;

R23 - R27 независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила, гидроксила, алкокси, ацилокси, NR28(R29), нитро, нитрозо, галогена и сульфонила или любые два смежные R могут образовывать циклическое кольцо, которое представляет собой арил, циклоалкил, полиарил или гетероцикл, при условии, что, по меньшей мере, один из R23 - R27 должен представлять собой нитрозо группу; и

R28 и R29 независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила и нитрозо. Предпочтительно, R28 представляет собой водород и R29 представляет собой алкил.

Стирольный мономер, преждевременная полимеризация и полимерный рост которого связаны с целью настоящего изобретения, может представлять собой любой такой мономер, для которого являются проблемой непредусмотренная полимеризация и/или полимерный рост в процессе его производства, хранения и/или распределения. В ряду таких мономеров, которые будут являться благоприятными, исходя из практики настоящего изобретения, будут находиться: стирол, α-метилстирол, стиролсульфоновая кислота, винилтолуол, дивинилбензолы, поливинилбензолы, алкилированный стирол, 2-винилпиридин и т.п.

Специалисты в данной области поймут, что, по желанию, поглотители свободных радикалов могут также быть включены в практику настоящего изобретения. Например, могут быть добавлены воздух или О2, как раскрыто в патентах США №№ 5545782 и 5545786, а также ароматические нитросоединения, раскрытые в патенте США № 5254760, дигетерозамещенные бензольные соединения, имеющие, по меньшей мере, один переносимый водород, например, производное хинона, такое как монометиловый эфир гидрохинона, раскрытый в Европейской патентной заявке 0765856 А1, соединения железа, раскрытые в WO 98/25872 и другие ингибиторы, например, фенольные смолы и некоторые неорганические соли, хорошо известные специалистам в данной области.

Ингибитор(ы) полимеризации и амин(ы) могут быть введены в мономер, будучи защищенными любым общепринятым способом. Они могут, например, быть добавлены в виде концентрированного раствора в подходящих растворителях несколько выше по потоку от места желаемого применения посредством любых подходящих средств. Дополнительно, индивидуальные ингибирующие компоненты могут инжектироваться раздельно в ректификационную колонну наряду с поступающим сырьем и/или через раздельные и множественные места ввода при условии, что существует эффективное распределение ингибирующей композиции. Поскольку ингибиторы постепенно исчерпываются во время операции перегонки, в целом, является благоприятным поддерживать их соответствующее количество в перегонном аппарате посредством их добавления в ходе протекания процесса перегонки. Добавление ингибиторов может быть проведено либо в общем случае на непрерывной основе, либо периодически для поддержания концентрации ингибитора выше минимального требуемого уровня.

Преимущества и существенные признаки настоящего изобретения будут более очевидными из следующих примеров.

ПРИМЕРЫ

Пример 1

В круглодонную колбу объемом 250 мл, оборудованную обратным холодильником и термометром, помещают один грамм кипелок, 95 граммов стирольного мономера и 5 граммов додецилбензолсульфоновой кислоты. Реакционную смесь далее нагревают погружением в масляную баню при 135°С и температуру тщательно регистрируют. Как только температура реакционной смеси достигнет 80-90°С, источник нагрева (масляную баню) удаляют и температура поднимается до 200°С за приблизительно одну минуту. Полученной темной вязкой смеси дают затем охладиться при комнатной температуре.

Пример 2

В круглодонную колбу объемом 250 мл, оборудованную обратным холодильником и термометром, помещают один грамм кипелок, 130 граммов стирольного мономера и 7,5 граммов додецилбензолсульфоновой кислоты и 2,5 грамма NMP. Реакционную смесь далее нагревают погружением в масляную баню при 135°С и температуру тщательно регистрируют. Температура повышается до 120°С и остается такой в течение 5 минут без дальнейшего увеличения.

Примеры 3-5

Предотвращение экзотермической реакции также тестируют, используя амины, различные по структуре. В этих экспериментах два грамма образца погружают в масляную баню при комнатной температуре и нагревают до 135°С. Образцы содержат 3,5% додецилбензолсульфоновой кислоты (DDBSA), 1% 2,4-динитро-6-втор-бутилфенола (DNBP) и амин при молярном эквивалентном соотношении DDBSA:амин в стирольном мономере, равном 1:1. Обнаружено, что триэтиламин, пиридин и N-(1,4-диметилпентил)анилин защищают от экзотермической реакции, поскольку в их присутствии не наблюдают никакого увеличения температуры.

Примеры 6-8

В дополнение к выяснению эффекта аминов по предотвращению экзотермической реакции, цель следующих экспериментов состояла в оценке минимального уровня додецилбензолсульфоновой кислоты, при котором она становится реакционноспособной экзотермически со стирольным мономером.

Получают три образца, содержащие 3,5, 1,5 и 0,5% додецилбензолсульфоновой кислоты в стирольном мономере и образцы исследуют, применяя Дифферинциальную Сканирующую Калориметрию (ДСК). Образцы также содержат 1% DNBP. Получены следующие результаты:

3,5% DDBSA в стирольном мономере (СМ), экзотермичеcкая реакция начинается при 88°С;

1,5% DDBSA в СМ, экзотермическая реакция начинается при 99°С;

0,5% DDBSA в СМ, мягкая экзотермическая реакция начинается при 104°С.

Следовательно, экзотермическая реакция, измеряемая этими лабораторными тест-способами, происходит, когда количество DDBSA составляет приблизительно 0,5% или выше.

Важно отметить, что при производстве стирольного мономера уровни ингибиторов могут достигать 0,5% или выше и что иметь такой уровень без защиты аминами может быть опасным. Кроме того, в производственном процессе получение стирола величина повышения температуры может быть выше, поскольку в отличие от вышеописанных лабораторных тестов, генерируемое тепло не может рассеиваться вследствие большого объема веществ.

Примеры 9-11

Следующий ряд экспериментов был запланирован для оценки количества амина, необходимого для предотвращения экзотермической реакции сульфоновой кислоты и стирола. Получают три образца, содержащие 3,5% додецилбензолсульфоновой кислоты, 1% DNBP и указанные молярные эквиваленты NMP. Экзотермические характеристики образцов исследуют, используя ДСК, получая следующие результаты:

0,1 молярного эквивалента NMP, экзотермическая реакция начинается при 92°С;

0,25 молярных эквивалентов NMP, экзотермическая реакция начинается при 95°С;

0,5 молярных эквивалентов NMP, не наблюдают экзотермической реакции.

Следовательно, в случае NMP при этих условиях требуемое минимальное количество амина для защиты против экзотермической реакции находится между 0,25 и 0,5 молярных эквивалентов на молярный эквивалент додецилбензолсульфоновой кислоты.

Ввиду многих изменений и модификаций, которые могут быть проделаны без отступлений от основных принципов изобретения, должна быть сделана ссылка на прилагаемую формулу изобретения для понимания объема защиты, предоставляемого изобретением.

1. Способ ингибирования преждевременной полимеризации стирольных мономеров, включающий в себя добавление к указанным мономерам сочетания из:
(A) от 0,001 до 10 мас.% соединения сульфоновой кислоты следующей структуры:

где R представляет собой гидроксильную группу, прямоцепную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 32 атомов углерода или алкилфенильную или алкилнафтильную группу, каждая из которых имеет, по меньшей мере, одну прямоцепную или разветвленную алкильную группу, имеющую 1-32 атомов углерода; и
(B) по меньшей мере, одного амина, выбранного из группы, состоящей из триэтиламина, диэтиламина, трибутиламина, пиридина, N-(1,4-диметилпентил)анилина или N-метилпирролидинона в концентрации от 0,1 до 2,0 молярных эквивалентов на молярный эквивалент указанного соединения сульфоновой кислоты;
посредством чего неуправляемая экзотермическая реакция между указанным соединением сульфоновой кислоты и указанными стирольными мономерами будет предотвращена.

2. Способ по п.1, где R представляет собой алкилфенильную группу, имеющую, по меньшей мере, одну прямоцепную или разветвленную алкильную группу из 1 до 18 атомов углерода.

3. Способ по п.1, в котором дополнительно используется, по меньшей мере, один второй ингибитор в дополнение к указанному соединению сульфоновой кислоты.

4. Способ по п.3, где указанный второй ингибитор выбирают из группы, состоящей из нитрофенола, нитроксильного соединения и нитрозоанилина.

5. Способ по п.4, где указанный второй ингибитор представляет собой 2,4-динитро-6-втор-бутилфенол.

6. Способ по п.4, где указанный второй ингибитор представляет собой нитрозоанилин структуры

где R21 и R22 независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила, гидроксила, алкокси, нитрозо и сульфонила, или R21 и R22 могут образовывать циклическое кольцо, которое представляет собой арил, циклоалкил, полиарил или гетероцикл;
R23-R27 независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила, гидроксила, алкокси, ацилокси, NR28(R29), нитро, нитрозо, галогена и сульфонила, или любые два смежные R могут образовывать циклическое кольцо, которое представляет собой арил, циклоалкил, полиарил или гетероцикл, при условии, что, по меньшей мере один из R23 - R27 должен представлять собой нитрозогруппу; и
R28 и R29 независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила и нитрозо.

7. Композиция для ингибирования преждевременной полимеризации стирольных мономеров, содержащая:
(A) стирольный мономер;
(B) от 0,001 до 10 мас.% соединения сульфоновой кислоты следующей структуры:

где R представляет собой гидроксильную группу, прямоцепную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 32 атомов углерода или алкилфенильную или алкилнафтильную группу, каждая из которых имеет, по меньшей мере, одну прямоцепную или разветвленную алкильную группу, имеющую 1-32 атомов углерода; и
(C) по меньшей мере, один амин, выбранный из группы, состоящей из триэтиламина, диэтиламина, трибутиламина, пиридина, N-(1,4-диметилпентил)анилина и N-метилпирролидинона в концентрации от 0,1 до 2,0 молярных эквивалентов на молярный эквивалент указанного соединения сульфоновой кислоты.

8. Композиция по п.7, дополнительно включающая в себя, по меньшей мере, один второй ингибитор в дополнение к указанному соединению сульфоновой кислоты.

9. Композиция по п.8, где указанный второй ингибитор выбирают из группы, состоящей из нитрофенола, нитроксильного соединения и нитрозоанилина.

10. Композиция по п.8, где указанный второй ингибитор представляет собой 2,4-динитро-6-втор-бутилфенол.

11. Композиция по п.8, где указанный второй ингибитор представляет собой нитрозоанилин структуры

где R21 и R22 независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила, гидроксила, алкокси, нитрозо и сульфонила, или R21 и R22 могут образовывать циклическое кольцо, которое представляет собой арил, циклоалкил, полиарил или гетероцикл;
R23-R27 независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила, гидроксила, алкокси, ацилокси, NR28(R29), нитро, нитрозо галогена и сульфонила, или любые два смежные R могут образовывать циклическое кольцо, которое представляет собой арил, циклоалкил, полиарил или гетероцикл, при условии, что, по меньшей мере один из R23 - R27 должен представлять собой нитрозогруппу; и
R28 и R29 независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила и нитрозо.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу ингибирования и замедления преждевременной полимеризации и роста полимеров виниловых ароматических мономеров, а также к композиции для ингибирования и к композиции для получения полимера на основе винилового мономера, содержащей ингибирующую и замедляющую полимеризацию композицию.

Изобретение относится к составу ингибитора полимеризации стирола, содержащему N,N-диметил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензиламин, предельную карбоновую кислоту С7-С17, характеризующемуся тем, что он дополнительно содержит непредельную карбоновую кислоту при следующем соотношении компонентов, мас.%: N,N-диметил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензиламин 66,7-33,3, предельная карбоновая кислота C7-C 17 30-6,6, непредельная карбоновая кислота 3,3-60.

Изобретение относится к способу удаления загрязняющих веществ из потока синтетического воска, полученного в реакции Фишера-Тропша, включающему по меньшей мере две отдельных стадии: образование и рост частиц, которые включают загрязняющее вещество, причем указанные частицы имеют достаточный для облегчения их удаления размер и указанные образование и рост стимулируют путем обработки указанного потока воска водной текучей средой, возможно, включающей кислоту; и удаление по меньшей мере некоторого количества частиц из потока синтетического воска при помощи одной или более единичных операций по удалению частиц; при этом водную текучую среду смешивают с потоком воска так, что вода составляет от 0,25 мас.% до 2 мас.% от массы потока воска, а кислота составляет от 0,005 мас.% до 0,5 мас.% от массы потока воска, температуру воска, смешанного с водной текучей средой, поддерживают на уровне выше по меньшей мере 160°С, и поток воска с водной текучей средой поддерживают при повышенной температуре в течение минимум одной минуты.

Изобретение относится к нефтехимической промышленности - к химической технологии полимеров и мономеров, а именно к получению олефиновых углеводородов, и может быть использовано на установках типа ЭП, производящих товарные этилен и пропилен.

Изобретение относится к способу ингибирования преждевременной полимеризации и роста полимерной цепи этиленненасыщенных мономеров. .

Изобретение относится к способу ингибирования термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза, заключающемуся во введении в пироконденсат 4-метил-2,6-диизоборнилфенола в количестве 0,005-0,025 мас.%.
Изобретение относится к способу ингибирования полимеризации стирола в присутствии ингибитора при 120±5°С, характеризующемуся тем, что процесс ведут в присутствии ингибитора состава, включающего N,N-диметил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензиламин, предельную карбоновую кислоту и непредельную карбоновую кислоту, при соотношении компонентов N,N-диметил-3,5-ди-трет-бутил-4- гидроксибензиламин:предельная карбоновая кислота: непредельная карбоновая кислота, мас.ч.
Изобретение относится к способу предотвращения дезактивации ингибиторов термополимеризации при разделении С 4-углеводородных фракций, содержащих соединения серы, ректификацией с использованием водного ацетонитрила в качестве экстрагента, характеризующемуся тем, что в качестве добавки, предотвращающей дезактивацию ингибитора полимеризации, используют вторичный амин.
Изобретение относится к угле- и нефтехимической промышленности - к химической технологии переработки угля, а также технологии полимеров и мономеров, а именно к получению винилароматических углеводородов, и может быть использовано в производстве стирола.

Изобретение относится к способу очистки стирола от примесей фенилацетилена путем гидрирования молекулярным водородом при повышенной температуре в присутствии золотосодержащего катализатора, включающего гамма-оксид алюминия, характеризующемуся тем, что катализатор представляет собой частицы металлического золота средним размером 2-3 нм, и суммарное содержание золота в катализаторе составляет 0.01-0.03 мас.%; процесс ведут в газовой фазе при температуре 140-160°С.

Изобретение относится к способу получения стирола дегидрированием этилбензола, включающему контактирование в условиях дегидрирования сырья с катализатором дегидрирования на основе оксида железа, который включает титан, причем концентрация титана составляет от 1 ppmw до 1000 ppmw, в котором указанное сырье включает этилбензол и пар, причем пар присутствует в указанном сырье в таком количестве, чтобы обеспечить мольное отношение пар/углеводород в указанном сырье не больше 9:1.

Изобретение относится к способу дегидрирования алкилароматических углеводородов, выбираемых, по меньшей мере, из одного: из этилбензола, пропилбензола, изопропилбензола и метилэтилбензола, включающему контактирование газового потока, содержащего, по меньшей мере, один из углеводородов, с катализатором дегидрирования при температуре реакции в прямотоке в реакторе дегидрирования с восходящим потоком, в котором среднее время контактирования углеводорода с катализатором в зоне реактора дегидрирования составляет от 0,5 до 10 секунд, и в котором среднее время пребывания катализатора в реакторе дегидрирования с восходящим потоком составляет от 0,5 до 40 секунд; и перемещение углеводорода и катализатора из реактора дегидрирования с восходящим потоком в устройство разделения, в котором среднее время контактирования углеводорода с катализатором при температуре реакции в устройстве разделения составляет меньше чем 10 секунд.

Изобретение относится к регенерации мономерных сложных эфиров замещенной или незамещенной акриловой кислоты или стиролсодержащих мономеров, а именно к устройству для регенерации мономерных сложных эфиров замещенной или незамещенной акриловой кислоты или стиролсодержащих мономеров из содержащего соответствующие структурные единицы полимерного материала, включающему обогреваемый реактор для генерирования содержащего мономер газа из полимерного материала и передвигающее устройство для приведения в движение содержащегося в реакторе передвигаемого продукта, которое скомбинировано с реактором или является частью реактора, причем передвигаемый продукт содержит полимерный материал и теплоноситель.

Изобретение относится к способу получения 4-винилциклогексена, а также к способу получения этилбензола или стирола из 4-винилциклогексена. .

Изобретение относится к способу получения винилароматических углеводородов дегидрированием соответствующих алкилароматических углеводородов в присутствии катализатора и водяного пара, включающий охлаждение полученной реакционной массы, ее конденсацию, разделение на углеводородный и водный слои с выделением винилароматического углеводорода из углеводородного слоя, использование полученного водного конденсата для охлаждения реакционной массы путем их прямого взаимодействия, очистку водного конденсата с использованием отпарной колонны и фильтра, его испарение и возвращение на стадию дегидрирования, характеризующемуся тем, что для охлаждения реакционной массы подают весь полученный водный конденсат, 0,5-20,0% мас.
Изобретение относится к способу получения стирола путем дегидрирования этилбензола на железооксидном катализаторе в атмосфере, содержащей водяной пар, включает предварительное нагревание катализатора в инертной атмосфере, затем в атмосфере, содержащей водяной пар, с последующей обработкой катализатора смесью, содержащей водяной пар и восстанавливающий агент, и характеризуется тем, что на второй стадии нагревания катализатора, при его обработке и при дегидрировании этилбензола, дополнительно используют инертный газ.
Изобретение относится к способу получения стирола и включает газофазную дегидратацию 1-фенилэтанола при повышенной температуре в присутствии катализатора дегидратации, в котором катализатор дегидратации включает формованные частицы катализатора на основе окиси алюминия с площадью поверхности (по БЭТ) от 80 до 140 м 2/г и объемом пор (Hg) более 0,65 мл/г.

Изобретение относится к производству винилароматических углеводородов и может быть использовано при получении стирола дегидрированием этилбензола. .
Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, а именно к способу получения линейных ненасыщенных димеров -метилстирола, которые используются как регуляторы молекулярной массы полимеров, растворители для лаков, диэлектрические жидкости и в качестве основы для получения синтетических масел.

Изобретение относится к составу ингибитора полимеризации стирола, содержащему N,N-диметил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензиламин, предельную карбоновую кислоту С7-С17, характеризующемуся тем, что он дополнительно содержит непредельную карбоновую кислоту при следующем соотношении компонентов, мас.%: N,N-диметил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензиламин 66,7-33,3, предельная карбоновая кислота C7-C 17 30-6,6, непредельная карбоновая кислота 3,3-60.

Изобретение относится к способу ингибирования преждевременной полимеризации стирольных мономеров, включающему в себя добавление к указанным мономерам сочетания из: от 0,001 до 10 массовых процентов соединения сульфоновой кислоты следующей структуры: где R представляет собой гидроксильную группу, прямоцепную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 32 атомов углерода, или алкилфенильную, или алкилнафтильную группу, каждая из которых имеет, по меньшей мере, одну прямоцепную или разветвленную алкильную группу, имеющую 1-32 атомов углерода; и по меньшей мере, одного амина, выбранного из группы, состоящей из триэтиламина, диэтиламина, трибутиламина, пиридина, N-анилина или N-метилпирролидинона в концентрации от 0,1 до 2,0 молярных эквивалентов на молярный эквивалент указанного соединения сульфоновой кислоты; посредством чего неуправляемая экзотермическая реакция между указанным соединением сульфоновой кислоты и указанными стирольными мономерами будет предотвращена

Наверх