Способ получения серебряных порошков пср1 и пср2
Владельцы патента RU 2393943:
Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет") (RU)
Изобретение относится к порошковой металлургии, в частности получению электролитических порошков. Для получения серебряных порошков осуществляют осаждение порошка серебра из электролита, содержащего азотную кислоту и нитрат серебра, в электролизной установке, содержащей растворимый анод из серебра и катод. В электролит добавляют флокулянты «АК» или «Магнафлок» в качестве ПАВ на основе полиакриламида из расчета 30-200 мг на 1 кг получаемого порошка серебра. Осаждение проводят на реверсивном токе при периодической смене полярности анода и катода. Обеспечивается высокий выход порошков. 1 табл.
Способ получения серебряных порошков ПСр1 и ПСр2 относится к порошковой металлургии, в частности к получению электролитических порошков.
Серебряные порошки ПСр1 и ПСр2 получают электролитическим способом и применяют для производства металлокерамических контактов и других токопроводящих изделий. Согласно требованиям ТУ 48-1-702-87 [1] по содержанию примесей и крупности порошки ПСр1 и ПСр2 имеют некоторые отличия. В частности, порошки марки ПСр1 имеют крупность (-56) мкм, а ПСр2 (более крупные) - (-160) мкм. По допустимому содержанию примесей обе марки имеют одинаковые величины. Массовая доля примесей в порошках при их получении в основном зависит от чистоты используемых реактивов и анодного металла. Крупность же серебряного порошка находится в прямой зависимости от параметров ведения процесса электролиза.
Известен способ получения серебряных порошков ПСр1 и ПСр2 [2], включающий осаждение серебра из электролита, содержащего азотную кислоту и нитрат серебра, в электролизной установке с растворимыми серебряными анодами при постоянном токе. Способ принят за прототип.
Недостатком способа является низкий выход порошков ПСр1 и ПСр2.
Техническим результатом, на достижение которого направлено предлагаемое изобретение, является устранение указанных недостатков.
Заданный технический результат достигается тем, что в известном способе получения порошков серебра, включающем осаждение порошка серебра из электролита, содержащего азотную кислоту и нитрат серебра, в электролизной установке, содержащей растворимый анод из серебра и катод, в электролит добавляют флокулянты «АК» или «Магнафлок» в качестве ПАВ на основе полиакриламида из расчета 30-200 мг на 1 кг получаемого порошка серебра, а осаждение порошка серебра проводят на реверсивном токе при периодической смене полярности анода и катода.
Сущность способа заключается в следующем. Серебряные электролитические порошки марок ПСр1 и ПСр2 в соответствии с (1) должны иметь мелкокристаллическую структуру с размером частиц не более 56 мкм и не более 160 мкм соответственно. При проведении электролиза серебра из растворов его нитрата получаются крупнокристаллические осадки (3). Происходит, вероятно, это потому, что серебро обладает высоким током обмена и большая часть его катионов, восстановленных на катоде до металла, участвует в росте кристаллов и лишь небольшая - в образовании зародышей. При введении в электролит добавок ПАВ на основе полиакриламида (флокулянтов типа «АК», «Магнафлок» и др.) и последующем электролизе происходит адсорбция ПАВ на поверхности катода, за счет этого создается слой повышенного электрического сопротивления, который в свою очередь препятствует росту кристаллов на катоде и способствует процессу образования зародышей. Размер частиц получаемых серебряных порошков варьируется количеством добавок ПАВ. При расходе флокулянтов из расчета 30-100 мг на 1 кг полученного порошка серебра выход фракции ПСр2 составляет 97-98%, а порошка ПСр1 менее 50%. При увеличении расхода ПАВ до 100-200 мг на 1 кг преимущественно образуется серебряный порошок, состоящий из мелких частиц ПСр1, доля которого достигает 85-90%, при этом на 1-2% увеличивается и выход фракции ПСр2. Снижение расхода ПАВ меньше 30 мг на 1 кг порошка серебра приводит к получению крупнокристаллических осадков с размером частиц более 160 мкм. А увеличение добавок флокулянтов более 200 мг на 1 кг порошка серебра практически не увеличивает выход продукции нужного качества, но приводит к непроизводительному расходу реагента.
Порошок серебра, который образуется в процессе электролиза, необходимо отделять от катода с целью предотвращения образования дендритных осадков. Для этого производят смену полярности электродов (реверсивный ток). При этом в катодный период происходит образование зародышей и рост частиц порошка, а в анодный период получаемый порошок отделяется от электрода, обновляя его поверхность, что еще в большей степени способствует протеканию процесса образования зародышей.
Примеры
Для получения порошков серебра ПСр1 и ПСр2 применяли электролизную установку с растворимыми серебряными анодами и титановыми катодами. Изменение направления тока осуществлялось в автоматическом режиме с периодичностью: через 1 минуту протекания прямого тока происходит переключение на 20 секунд с протеканием обратного тока. Электролит состоял из раствора нитрата серебра с концентрацией 40-60 г/л и азотной кислоты 10-30 г/л. Перед электролизом в раствор электролита добавляли ПАВ на основе полиакриламида в виде 0.1%-ного раствора. В качестве ПАВ использовали флокулянты типа «АК» и «Магнафлок». Полученные порошки отделяли от раствора, отмывали в воде, высушивали и анализировали ситовым методом на содержание фракций (-56 мкм) и (-160 мкм), что соответствует размеру частиц в ПСр1 и ПСр2. Результаты опытов представлены в таблице.
| Таблица | ||||
| № опыта | Тип флокулянта | Расход флокулянта, мг на 1 кг порошка серебра | Содержание в порошке фракции с размером частиц, %: | |
| Менее 56 мкм (ПСр1) | Менее 160 мкм (ПСр2) | |||
| 1 | «АК» | 10 | 25.9 | 47.8 |
| 2 | 65 | 45.3 | 97.4 | |
| 3 | 150 | 88.6 | 98.9 | |
| 4 | 300 | 89.3 | 98.4 | |
| 5 | «Магнафлок» | 10 | 27.1 | 46.8 |
| 6 | 65 | 43.9 | 98.1 | |
| 7 | 150 | 88.5 | 99.2 | |
| 8 | 300 | 88.9 | 99.0 |
Как видно из приведенных примеров, использование заявляемого способа позволяет получать порошки серебра с высоким содержанием продукта заданной крупности.
Литература
1. Технические условия «Порошок серебряный» ТУ 48-1-702-87; ГОССТАНДАРТ РОССИИ, ВНИИстандарт, зарегистрирован 17.04.97.
2. Кипарисов С.С.; Либенсон Г.А. Порошковая металлургия: Учебник для техникумов / 3-е изд.; перераб. - М: Металлургия, 1991, с.423.
3. Баймаков Ю.В., Журин А.И. Электролиз в гидрометаллургии. - М.: Металлургия, 1977, с.20.
Способ получения серебряных порошков марок ПСр1 и ПСр2, включающий осаждение порошка серебра из электролита, содержащего азотную кислоту и нитрат серебра, в электролизной установке, содержащей растворимый анод из серебра и катод, отличающийся тем, что в электролит добавляют флокулянты «АК» или «Магнафлок» в качестве ПАВ на основе полиакриламида из расчета 30-200 мг на 1 кг получаемого порошка серебра, а осаждение порошка серебра проводят на реверсивном токе при периодической смене полярности анода и катода.
