4-замещенные-3-(1-алкил-2-хлор-1н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионы, способ их получения и применение для фотохимического генерирования стабильных флуоресцирующих соединений и (4,5-замещенные-6-алкил-1н-фуро[3,4-c]карбазол-1,3(6н)-дионы, способ их получения и применение в качестве флуорофоров



4-замещенные-3-(1-алкил-2-хлор-1н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионы, способ их получения и применение для фотохимического генерирования стабильных флуоресцирующих соединений и (4,5-замещенные-6-алкил-1н-фуро[3,4-c]карбазол-1,3(6н)-дионы, способ их получения и применение в качестве флуорофоров
4-замещенные-3-(1-алкил-2-хлор-1н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионы, способ их получения и применение для фотохимического генерирования стабильных флуоресцирующих соединений и (4,5-замещенные-6-алкил-1н-фуро[3,4-c]карбазол-1,3(6н)-дионы, способ их получения и применение в качестве флуорофоров
4-замещенные-3-(1-алкил-2-хлор-1н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионы, способ их получения и применение для фотохимического генерирования стабильных флуоресцирующих соединений и (4,5-замещенные-6-алкил-1н-фуро[3,4-c]карбазол-1,3(6н)-дионы, способ их получения и применение в качестве флуорофоров
4-замещенные-3-(1-алкил-2-хлор-1н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионы, способ их получения и применение для фотохимического генерирования стабильных флуоресцирующих соединений и (4,5-замещенные-6-алкил-1н-фуро[3,4-c]карбазол-1,3(6н)-дионы, способ их получения и применение в качестве флуорофоров
4-замещенные-3-(1-алкил-2-хлор-1н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионы, способ их получения и применение для фотохимического генерирования стабильных флуоресцирующих соединений и (4,5-замещенные-6-алкил-1н-фуро[3,4-c]карбазол-1,3(6н)-дионы, способ их получения и применение в качестве флуорофоров
4-замещенные-3-(1-алкил-2-хлор-1н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионы, способ их получения и применение для фотохимического генерирования стабильных флуоресцирующих соединений и (4,5-замещенные-6-алкил-1н-фуро[3,4-c]карбазол-1,3(6н)-дионы, способ их получения и применение в качестве флуорофоров
4-замещенные-3-(1-алкил-2-хлор-1н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионы, способ их получения и применение для фотохимического генерирования стабильных флуоресцирующих соединений и (4,5-замещенные-6-алкил-1н-фуро[3,4-c]карбазол-1,3(6н)-дионы, способ их получения и применение в качестве флуорофоров
4-замещенные-3-(1-алкил-2-хлор-1н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионы, способ их получения и применение для фотохимического генерирования стабильных флуоресцирующих соединений и (4,5-замещенные-6-алкил-1н-фуро[3,4-c]карбазол-1,3(6н)-дионы, способ их получения и применение в качестве флуорофоров
4-замещенные-3-(1-алкил-2-хлор-1н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионы, способ их получения и применение для фотохимического генерирования стабильных флуоресцирующих соединений и (4,5-замещенные-6-алкил-1н-фуро[3,4-c]карбазол-1,3(6н)-дионы, способ их получения и применение в качестве флуорофоров
4-замещенные-3-(1-алкил-2-хлор-1н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионы, способ их получения и применение для фотохимического генерирования стабильных флуоресцирующих соединений и (4,5-замещенные-6-алкил-1н-фуро[3,4-c]карбазол-1,3(6н)-дионы, способ их получения и применение в качестве флуорофоров
4-замещенные-3-(1-алкил-2-хлор-1н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионы, способ их получения и применение для фотохимического генерирования стабильных флуоресцирующих соединений и (4,5-замещенные-6-алкил-1н-фуро[3,4-c]карбазол-1,3(6н)-дионы, способ их получения и применение в качестве флуорофоров
4-замещенные-3-(1-алкил-2-хлор-1н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионы, способ их получения и применение для фотохимического генерирования стабильных флуоресцирующих соединений и (4,5-замещенные-6-алкил-1н-фуро[3,4-c]карбазол-1,3(6н)-дионы, способ их получения и применение в качестве флуорофоров
4-замещенные-3-(1-алкил-2-хлор-1н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионы, способ их получения и применение для фотохимического генерирования стабильных флуоресцирующих соединений и (4,5-замещенные-6-алкил-1н-фуро[3,4-c]карбазол-1,3(6н)-дионы, способ их получения и применение в качестве флуорофоров
4-замещенные-3-(1-алкил-2-хлор-1н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионы, способ их получения и применение для фотохимического генерирования стабильных флуоресцирующих соединений и (4,5-замещенные-6-алкил-1н-фуро[3,4-c]карбазол-1,3(6н)-дионы, способ их получения и применение в качестве флуорофоров
4-замещенные-3-(1-алкил-2-хлор-1н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионы, способ их получения и применение для фотохимического генерирования стабильных флуоресцирующих соединений и (4,5-замещенные-6-алкил-1н-фуро[3,4-c]карбазол-1,3(6н)-дионы, способ их получения и применение в качестве флуорофоров
4-замещенные-3-(1-алкил-2-хлор-1н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионы, способ их получения и применение для фотохимического генерирования стабильных флуоресцирующих соединений и (4,5-замещенные-6-алкил-1н-фуро[3,4-c]карбазол-1,3(6н)-дионы, способ их получения и применение в качестве флуорофоров
4-замещенные-3-(1-алкил-2-хлор-1н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионы, способ их получения и применение для фотохимического генерирования стабильных флуоресцирующих соединений и (4,5-замещенные-6-алкил-1н-фуро[3,4-c]карбазол-1,3(6н)-дионы, способ их получения и применение в качестве флуорофоров
4-замещенные-3-(1-алкил-2-хлор-1н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионы, способ их получения и применение для фотохимического генерирования стабильных флуоресцирующих соединений и (4,5-замещенные-6-алкил-1н-фуро[3,4-c]карбазол-1,3(6н)-дионы, способ их получения и применение в качестве флуорофоров
4-замещенные-3-(1-алкил-2-хлор-1н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионы, способ их получения и применение для фотохимического генерирования стабильных флуоресцирующих соединений и (4,5-замещенные-6-алкил-1н-фуро[3,4-c]карбазол-1,3(6н)-дионы, способ их получения и применение в качестве флуорофоров
4-замещенные-3-(1-алкил-2-хлор-1н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионы, способ их получения и применение для фотохимического генерирования стабильных флуоресцирующих соединений и (4,5-замещенные-6-алкил-1н-фуро[3,4-c]карбазол-1,3(6н)-дионы, способ их получения и применение в качестве флуорофоров
4-замещенные-3-(1-алкил-2-хлор-1н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионы, способ их получения и применение для фотохимического генерирования стабильных флуоресцирующих соединений и (4,5-замещенные-6-алкил-1н-фуро[3,4-c]карбазол-1,3(6н)-дионы, способ их получения и применение в качестве флуорофоров
4-замещенные-3-(1-алкил-2-хлор-1н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионы, способ их получения и применение для фотохимического генерирования стабильных флуоресцирующих соединений и (4,5-замещенные-6-алкил-1н-фуро[3,4-c]карбазол-1,3(6н)-дионы, способ их получения и применение в качестве флуорофоров

Владельцы патента RU 2396267:

Южный научный Центр Российской Академии Наук (ЮНЦ РАН) (RU)

Изобретение относится к новым соединениям, а именно к 4-замещенным-3-(1-алкил-2-хлор-1Н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионам общей формулы I

,

где R1=H, C16 алкил; R2=H, C16 алкил, C16 алкокси; R3 = фенил, нафтил, 2-фенил-1-этенил, тиенил, фурил, пирролил, бензотиофенил, бензофуранил, индолил, их способу получения и применению в качестве соединений, способных к фотохимическому генерированию стабильных флуорофоров формулы II, что может быть использовано, например, в системах хранения информации, в частности, в качестве светочувствительной компоненты материала для трехмерной записи и хранения информации.

Изобретение относится также к новым 4,5-замещенным-6-алкил-1Н-фуро[3,4-с]карбазол-1,3(6Н)-дионам общей формулы II ,

где R1=H, C16 алкил; R2=H, C16 алкил, C16 алкокси; R4=H, R5 = фенил, R4,R5 = бензо, нафто, тиено, фуро, пирроло, бензотиено, бензофуро, индоло, способу их получения и применению в качестве флуорофоров. 6 н. и 8 з.п. ф-лы, 2 табл.

 

Изобретение относится к новым соединениям, а именно к 4-замещенным-3-(1-алкил-2-хлор-1Н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионам общей формулы I

где R1=H, C16 алкил; R2=Н, C16 алкил, C16 алкокси; R3=фенил, нафтил, фенилэтенил, тиенил, фурил, пирролил, бензотиофенил, бензофуранил, индолил.

Соединения I при облучении видимым светом генерируют стабильные флуоресцирующие вещества (4,5-замещенные-6-алкил-1Н-фуро[3,4-с]карбазол-1,3(6Н)-дионы (II).

Изобретение относится также к новому способу получения 4-замещенных 3-(1-алкил-2-хлор-1Н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионов общей формулы I.

Изобретение относится также к применению 4-замещенных-3-(1-алкил-2-хлор-1Н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионов выше приведенной общей формулы I в качестве соединений, способных к фотохимическому генерированию стабильных флуорофоров, что может быть использовано, например, в системах хранения информации, в частности, в качестве светочувствительной компоненты материала для трехмерной записи и хранения информации.

Изобретение относится также к новым соединениям, а именно к (4,5-замещенным-6-алкил-1Н-фуро[3,4-с]карбазол-1,3(6Н)-дионам общей формулы II

где R1=Н, С16 алкил; R2=Н, С16 алкил, C16 алкокси; R4=Н, R5 = фенил, R4,R5 = бензо, нафто, тиено, фуро, пирроло, бензотиено, бензофуро, индоло.

Изобретение относится также к новому способу получения (4,5-замещенных-6-алкил-1Н-фуро[3,4-с]карбазол-1,3(6Н)-дионов общей формулы II.

Изобретение относится также к применению (4,5-замещенных-6-алкил-1Н-фуро[3,4-с]карбазол-1,3(6Н)-дионов выше приведенной общей формулы II, в качестве соединений, обладающих флуоресценцией.

Наиболее близким по структуре к соединениям общей формулы I является (1,2-диметил-1Н-индол-3-ил)-4-[(1Е)-проп-1-енил]фуран-2,5-дион формулы III

Соединение III проявляет фотохромные свойства (полоса поглощения исходной формы λмакс=436 нм, полоса поглощения циклической формы λмакс=492 нм) /Tadatsugu Yamaguchi and Masahiro Irie // Chemistry Letters, 2005, Vol.34, No.1, p 64-65/. Способ его получения заключается во взаимодействии (3Е)-3-пентеновой кислоты с (1.2-диметил-1H-индол-3-ил)(оксо)ацетил хлоридом, полученным in situ из 1,2-диметил-1H-индола.

Наиболее близким по структуре к соединениям общей формулы II является 4-(2-хлорфенил)-8-(4-гидроксибутил)-9-метокси-6-метил-1Н-фуро[3,4-с]карбазол-1,3(6Н)-дион, формулы IV,

полученный гидролизом 4-(2-хлорфенил)-8-(4-гидроксибутил)-9-метокси-6-метилпирроло[3,4-с]карбазол-1,3(2Н.6Н)-диона, который исследовали как ингибитор киназы /Jeff В. Smaill, Но Н. Lee, Brian D. Palmer, Andrew M. Thompson, Christopher J. Squire, Edward N. Baker, R. John Booth, Alan Kraker, Ken Hook and William A. Dennya, Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters 18 (2008) 929-933/.

Техническим результатом изобретения являются новые соединения в ряду 3-(1Н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионов, проявляющие новые для данного ряда соединений свойства генерировать при действии света стабильные флуоресцирующие вещества.

Техническим результатом изобретения являются также новые соединения в ряду 1Н-фуро[3,4-с]карбазол-1,3(6Н)-дионов, проявляющие новые для данного ряда соединений флуоресцентные свойства.

Технический результат достигается соединениями общей формулы I, их способом получения и их применением в качестве веществ, образующих при действии света стабильные флуоресцирующие соединения II.

Технический результат достигается также соединениями общей формулы II, их способом получения и их применением в качестве флуоресцирующих веществ.

Изобретение удовлетворяет критерию изобретательского уровня, так предлагаемые новые соединения проявляют новые свойства в ряду структурных аналогов.

Способ получения соединений I заключается во взаимодействии замещенных уксусных кислот общей формулы R3CH2COOH в присутствии триалкиламина с (2-хлор-1Н-индол-3-ил)(оксо)ацетилхлоридом общей формулы V, который получают обработкой оксалилхлоридом замещенного оксииндола общей формулы VI,

где R1=Н, C16 алкил; R2=Н, C16 алкил, C16 алкокси; R3 = фенил, нафтил, фенилэтенил, тиенил, фурил, пирролил, бензотиофенил, бензофуранил, индолил.

Способ получения соединений II заключается в циклизации под действием видимого света 4-замещенных-3-(1-алкил-2-хлор-1Н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионов общей формулы I, где R имеют вышеприведенные значения, сопровождающейся выделением хлористого водорода.

Ниже приведены примеры получения соединений I и II.

Пример 1. 3-(2-Хлор-1-метил-1Н-индол-3-ил)-4-фенил-фуран-2,5-дион (R1=CH3, R2=H, R3 = фенил) (Ia).

К раствору 0,73 г (5 ммоль) 1-метилоксиндола в 10 мл сухого 1,2-дихлорэтана прикалывают 0,86 мл (10 ммоль) оксалилхлорида и оставляют при комнатной температуре на 2 часа. Затем растворитель отгоняют и к сухому остатку приливают раствор 0,5 мл (5 ммоль) фенилуксусной кислоты и 2,1 мл (15 ммоль) триэтиламина в 15 мл сухого 1,2-дихлорэтана, смесь кипятят 2 часа, охлаждают, осадок отфильтровывают и из маточного раствора отгоняют растворитель. Полученный продукт промывают метанолом, выпавший осадок перекристаллизовывают из метанола. Продукт перекристаллизовывают из бутанола. Выход 0.35 г (20.7%). Красные кристаллы, т.пл. 213-214°С. Найдено, %: С 67.45, Н 3.51, N 4.02. Для C19H12ClNO3 вычислено, %: С 67.57, Н 3.58, N 4.15.

ИК-спектр, см-1: 720 (С-С1), 1760, 1820 (C=O).

Спектр ЯМР 1Н, COCl3, δ, м.д.: 3.82 (с, 3Н, СН3), 7.02-7.10 (м, 2Н, аром), 7.22-7.42 (м, 5Н, аром), 7.60-7.65 (м, 2Н, аром).

Соединения Ib-d в примерах 2-4 получены аналогично примеру 1 с использованием 1-нафтил-, (Е)-2-фенил-1-этенил и 3-тиенилуксусной кислот соответственно.

Пример 2. 3-(2-Хлор-1-метил-1Н-индол-3-ил)-4-(1-нафтил)-фуран-2,5-дион (R1=CH3, R2=H, R3=1-нафтил) (Ib).

Продукт перекристаллизовывают из бутанола. Выход 0.42 г (21.7%). Красные кристаллы, т.пл. 206-207°С. Найдено, %: С 71.18, Н 3.55, N 3.59. Для C23H14ClNO3 вычислено, %: С 71.23, Н 3.64, N 3.61.

ИК-спектр, см-1: 720 (С-С1), 1760, 1820 (CO).

Спектр ЯМР 1Н, CDC13, δ, м.д.: 3.64 (с, 3Н, СН3), 7.00-7.08 (м, 2Н, аром), 7.15-7.24 (м, 3Н, аром), 7.26-7.34 (м, 1Н, аром), 7.35-7.58 (м, 4Н, аром), 7,72-7,95 (м, 2Н, аром).

Пример 3. 3-(2-Хлор-1-метил-1Н-индол-3-ил)-4-[(Е)-2-фенил-1-этенил]-фуран-2,5-дион (R3=СН3, R2=H, R3=(Е)-2-фенил-1-этенил) (Ic).

Продукт перекристаллизовывают из бутанола. Выход 0,3 г (16,7%). Оранжевые кристаллы, т.пл. 187-189°С. Найдено, %: С 69.25, Н 3.68, N 3.74. Для C21H14ClNO3 вычислено, %: С 69.33, Н 3.88, N 3.85.

ИК-спектр, см-1: 720 (С-С1), 1760, 1820 (C=O).

Спектр ЯМР 1H, CDC13, δ, м.д.: 3.88 (с, 3Н, СН3), 6.95 (д, 1Н, СН), 7.20-7.28 (м, 1Н, СН), 7.30-7.42 (м, 5Н, аром), 7.45-7.54 (м, 3Н, аром), 8.08 (д, 1Н, аром, J=16.3 Гц).

Пример 4. 3-(2-Хлор-1-метил-1Н-индол-3-ил)-4-(3-тиенил)фуран-2,5-дион (R1=CH3, R2=H, R3=3-тиенил) (Id).

Продукт перекристаллизовывают из бутанола. Выход 0.23 г (14.7%). Оранжевые кристаллы, т.пл. 205-206°С. Найдено, %: С 59.31, Н 2.85, N 4.02. Для C17H10ClNO3S вычислено, %: С 59.39, Н 2.93, N 4.07.

ИК-спектр, см-1: 720 (С-С1), 1760, 1820 (C=O).

Спектр ЯМР 1Н, CDC13, δ, м.д.: 3.86 (с, 3Н, СН3), 7.08-7.16 (м, 2Н, аром), 7.18-7.24 (м, 2Н, аром), 7.26-7.48 (м, 2Н, аром), 8.24 (м, 1Н, аром).

Пример 5. Фотопродукт (8-Метил-1H-бензо[a]фуро[3,4-с]карбазол-1,3(8H)-дион) (R1=CH3, R2=H, R4,R5=бензо) (IIa).

Получен облучением в течение 1 часа гептанового раствора соединения 1а [0.5 ммоль (168.88 мг)] в кварцевом фотореакторе объемом 0.5 л суммарным светом ртутной лампы ДРТ-230. Ход реакции контролируют методом УФ-спектроскопии. Фотопродукт IIа активно выпадает из раствора в процессе облучения в виде взвеси. По окончании облучения растворитель упаривают на роторном испарителе до объема 20 мл, выпавший осадок отфильтровывают, промывают гептаном, высушивают и взвешивают. Получают 147.2 мг фотопродукта IIа (выход 97.7%). Продукт перекристаллизовывают из бутанола. Желтые кристаллы, т.пл. 265-266°С. Найдено, %: С 68.15, Н 4.19, N 6.85. Для C19H11NO3 вычислено, %: С 68.24, Н 4.23, N 6.92.

ИК-спектр, ν/см-1: 1760, 1820 (C=O).

Спектр ЯМР 1Н, ДМСО-d6, δ, м.д.: 4.56 (с, 3Н, СН3), 7.44 (т, 1Н, аром, J=7.5 Гц), 7.68 (т, 1Н, аром, J=8.1 Гц), 7.82-7.96 (м, 3Н, аром), 8.96-9.12 (м, 3Н, аром).

Фотопродукты IIb-с в примерах 6-8 получены аналогично примеру 5 при облучении нафто-, фенилэтенил- и тиенилфурандионов I.

Пример 6. Фотопродукт (12-Метил-5H-фуро[3,4-с]нафто[2,1-a]карбазол-5,7(12H)-дион) (R1=СН3, R2=H, R4,R5=2,1-нафто) (IIb).

Получен из 3-(2-хлор-1-метил-1Н-индол-3-ил)-4-(1-нафтил)-фуран-2,5-диона (Ib). Выход 98.27%. Желтые кристаллы, т.пл. 270-271°С. Найдено, %: С 78.55, Н 3.68, N 3.87. Для C23H13NO3 вычислено, %: С 78.62, Н 3.73, N 3.99.

ИК-спектр. ν/см-1: 1760, 1820 (С=O).

Спектр ЯМР 1Н, ДМСО-d6, δ, м.д.: 4.42 (с, 3Н, СН3), 7.40-7.46 (м, 1Н, аром), 7.54-7.82 (м, 4Н, аром), 8.00-8.20 (м, 2Н, аром), 8.78 (д, 1Н, аром, J=9.3 Гц), 9.00 (д, 1Н, аром, J=7.9 Гц), 9.38 (д, 1Н, аром, J=7.6 Гц).

Пример 7. Фотопродукт (6-Метил-5-фенил-1H-фуро[3,4-с]карбазол-1,3(6Н)-дион) (R1=CH3, R2=H, R4=H, R5=фенил) (IIc).

Получен из 3-(2-хлор-1-метил-lH-индол-3-ил)-4-[(Е)-2-фенилэтенил]фуран-2,5-диона (Ic) в гексане. Выход 99.2%. Желтые кристаллы, т.пл. 285-286°С. Найдено, %: С 68.15, Н 4.19, N 6.85. Для C19H1NO3 вычислено, %: С 68.24, Н 4.23, N 6.92.

ИК-спектр, ν/см-1: 1760, 1820 (С=O).

Спектр ЯМР 1Н, ДМСО-d6, δ, м.д.: 3.40 (с, 3Н, СН3), 7.42-7.52 (т, 1Н, аром, J=7.1 Гц), 7.54-7.62 (м, 5Н, аром), 7.66-7.82 (м, 3Н, аром), 8.86 (д, 1Н, аром, J=8.0 Гц).

Пример 8. Фотопродукт (11-Метил-4H-фуро[3,4-с]тиено[2,3-a]карбазол-4,6(11H)-дион) (R1=СН3, R2=H, R4,R5=2,3 тиено) (IId).

Получен из 3-(2-хлор-1-метил-1H-индол-3-ил)-4-(3-тиенил)-фуран-2,5-диона (Id). Выход 98.2%. Желтые кристаллы, т.пл. 215-216°С. Найдено, %: С 66.35, Н 2.90, N 4.45. Для C17H9NO3S вычислено, %: С 66.44, Н 2.95, N 4.5.

ИК-спектр. ν/см-1: 1760, 1820 (C=O).

Спектр ЯМР 1H ДМСО-d6, δ, м.д.: 4.24 (с, 3Н, СН3), 7.32-7.42 (м, 1Н, аром), 7.50-7.76 (м, 2Н, аром), 8.04 (д, 2Н, аром, J=5.5 Гц), 8.20 (д, 1Н, аром, J=5.5 Гц), 8.76 (д, 1Н, J=7.54 Гц, аром).

У полученных соединений исследованы по стандартным методикам спектрально-абсорбционные и спектрально-флуресцентные характеристики в гептане при 293 К.

Электронные спектры поглощения регистрировали на спектрофотометре «Cary 100» (Varian).

Облучение растворов соединений I проводили в кварцевой кювете (l=1 см) монохроматическим светом, полученным после прохождения интерференционного светофильтра для выделения линии 436 нм ртутного спектра лампы ДРШ-250. Интенсивность падающего света, измеренная с помощью ферриоксалата калия, составляла 4.24·1015 квант·с-1.

Значения квантовых выходов фотореакций определяли по методике, описанной ранее / Экспериментальные методы химической кинетики, под редакцией Н.М.Эммануэля, М.Г.Кузьмина, Изд-во МГУ, Москва, 1985, 384 с./.

Флуоресцентные измерения проведены на спектрофлуориметре «Сагу Eclipse» (Varian). Значения квантовых выходов флуоресценции определяли методом Паркера - Риса /С.Паркер, Фотолюминесценция растворов, Мир, Москва, 1972, с.247/с использованием 3-метоксибензантрона в толуоле (φ=0.1, λоблуч.=365 нм) в качестве стандартного люминофора /Б.М.Красовицкий, Б.М.Болотин, Органические люминофоры. Химия, Москва, 1984, с.292/.

В таблицах 1 и 2 приведены результаты исследований соединений Ia-d /по примерам 1-4/ и их фотопродуктов IIa-d.

Таблица 1
Спектрально-абсорбционные и флуоресцентные свойства соединений I(a-d) в толуоле и квантовые выходы фотоциклизации
Соединение Поглощение Флуоресценция Квантовый выход фотоциклизации
λ-макс; нм (ε·103, л·моль-1·см-1) λмакс, нм Квантовый выход
Ia 440 (8,77) 540 0,029 0,002
0,607*
Ib 435 (8,05) 559 0,017 0,224
0,217*
Ic 456 (12,83) 554 0,061 0,015
0,03*
Id 439 (7,74) 545 0,016 0,235
0,192*
* В гептане.
Таблица 2
Спектрально-абсорбционные и флуоресцентные свойства соединений II(a-d) в толуоле и практические выходы фотоциклизации
Соединение Поглощение Флуоресценция Выход, %
λ-макс; нм (ε·103, л·моль-1·см-1) λмакс, нм Квантовый выход
IIa 436(11,65)
417(11,09)
466 0,748 97.7
IIb 431 (11,30)
418(10,28)
470 0,158 98.1
IIc 364(5,91)
385(5,55)
463 0,365 98.5
IId 393 (6,68)
406(6,60)
460 0,057 97.0

1. 4-Замещенные-3-(1-алкил-2-хлор-1Н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионы общей формулы I

где R1 = H, C16 алкил; R2=H, C16 алкил, C16 алкокси; R3 = фенил, нафтил, фенилэтенил, тиенил, фурил, пирролил, бензотиофенил, бензофуранил, индолил.

2. 4-Замещенные-3-(1-алкил-2-хлор-1Н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионы по п.1, где R1 = СН3, R2 = H, R3 = фенил -3-(1-метил-2-хлор-1Н-индол-3-ил)-4-фенил-фуран-2,5-дион.

3. 4-Замещенные-3-(1-алкил-2-хлор-1Н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионы по п.1, где R1 = СН3, R2 = H, R3 = 1-нафтил -3-(1-метил-2-хлор-1Н-индол-3-ил)-4-(1-нафтил)-фуран-2,5-дион.

4. 4-Замещенные-3-(1-алкил-2-хлор-1Н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионы по п.1, где R1 = СН3, R2 = H, R3 = (Е)-2-фенил-1-этенил-3-(1-метил-2-хлор-1Н-индол-3-ил)-4-[(Е)-2-фенил-1-этенил]-фуран-2,5-дион.

5. 4-Замещенные-3-(1-метил-2-хлор-1Н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионы по п.1, где R1 = СН3, R2 = H, R3 = 3-тиенил-3-(1-метил-2-хлор-1Н-индол-3-ил)-4-(3-тиенил)фуран-2,5-дион.

6. Способ получения 4-замещенных-3-(1-алкил-2-хлор-1Н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионов общей формулы I по п.1, заключающийся в том, что замещенные уксусные кислоты общей формулы R3CH2COOH, где R3 = фенил, нафтил, фенилэтенил, тиенил, фурил, пирролил, бензотиофенил, бензофуранил, индолил, вводят во взаимодействие в присутствии триалкиламина с (2-хлор-1Н-индол-3-ил)(оксо)ацетилхлоридом общей формулы V,

где R1 = H, C16 алкил; R2 = H, C16 алкил, C16 алкокси, который получают обработкой оксалилхлоридом замещенного оксииндола общей формулы VI,

где R1 = H, C16 алкил; R2 = H, C16 алкил, C16 алкокси.

7. Применение 4-замещенных-3-(1-алкил-2-хлор-1Н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионов общей формулы I по п.1 в качестве веществ, образующих под действием видимого света флуоресцирующие вещества.

8. (4,5-Замещенные-6-алкил-1Н-фуро[3,4-с]карбазол-1,3(6Н)-дионы общей формулы II
,
где R1 = H, C16 алкил; R2 = H, C16 алкил, C16 алкокси; R4 = H, R5 = фенил, R4,R5 = бензо, нафто, тиено, фуро, пирроло, бензотиено, бензофуро, индоло.

9. (4,5-Замещенные-6-алкил-1Н-фуро[3,4-с]карбазол-1,3(6Н)-дионы по п.8, где R1 = метил, R2 = H, R4R5 = бензо-8-метил-1Н-бензо[а]фуро[3,4-с] карбазол-1,3 (8Н)-дион.

10. (4,5-Замещенные-6-алкил-1Н-фуро[3,4-с]карбазол-1,3(6Н)-дионы по п.8, где R1 = метил, R2 = H, R4R5 = нафто[2,1]-12-метил-5Н-фуро[3,4-с]нафто[2,1-а]карбазол-5,7(12Н)-дион.

11. (4,5-Замещенные-6-алкил-1Н-фуро[3,4-с]карбазол-1,3(6Н)-дионы по п.8, где R1=метил, R2=H, R4=H, R5 = фенил-6-метил-5-фенил-1Н-фуро[3,4-с]карбазол-1,3(6Н)-дион.

12. (4,5-Замещенные-6-алкил-1Н-фуро[3,4-с]карбазол-1,3(6Н)-дионы по п.8, где R1 = метил, R2 = H, R4R5 = тиено[2,3]-11-метил-4Н-фуро[3,4-с]тиено[2,3-а]карбазол-4,6(11Н)-дион.

13. Способ получения (4,5-замещенных-6-алкил-1Н-фуро[3,4-с]карбазол-1,3(6Н)-дионов общей формулы II по п.8, заключающийся в действии видимого света на 4-замещенные-3-(1-алкил-2-хлор-1Н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионы общей формулы I по п.1, где R имеют вышеприведенные значения.

14. Применение (4,5-замещенных-6-алкил-1Н-фуро[3,4-с]карбазол-1,3(6Н)-дионов общей формулы II по п.8 в качестве флуорофоров.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым соединениям, а именно 5-формил-замещенным индолиновым спиробензопиранам общей формулы 1 где R1, R2 - Alk или c-Alk; R3 - СНО или NO2 группа (электронно-акцепторный заместитель), обладающие фотохромными свойствами.

Изобретение относится к способу получения 3,4-диарил(гетарил)малеимидов формулы (I) где R=C1-С4-алкил или бензил или фенил; R1=Br или арил, такой как фенил или нафтил, замещенные алкилом, алкокси-, или галогеном; гетарил, незамещенный или замещенный, такой как тиенил, бензотиенил-, фурил-, бензофурил- пирролил-, или индолил-, где заместителями являются алкил, алкокси-, алкилтио-, атом галогена или трифторметил; Ar = арил, такой как фенил или нафтил, замещенный алкилом, алкокси- или галогеном; гетарил, незамещенный или замещенный, такой как тиенил-, бензотиенил-, фурил, бензофурил- пирролил- или индолил-, где заместителями являются алкил, алкокси, алкилтио-, атом галогена или трифторметил, за исключением 3,4-ди(2,5-диметил-3-тиенил)-1-бутилмалеимида,отличающийся тем, что арил(гетарил)бороновая кислота, формулы ArB(ОН) 2 (II), где Ar имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с N-замещенным 3,4-диброммалеимидом формулы (III) или N-замещенным 3-бром-4-арил(гетарил)малеимидом формулы (IV), где R и Ar имеют вышеуказанные значения, с использованием палладиевого катализатора в присутствии основания в среде органического растворителя, а также к ряду новых производных 3,4-диарил(гетарил)малеимидов, которые обладают фотохромными свойствами.

Изобретение относится к химии полимеров, в частности, к способу получения латексов методом водоэмульсионной сополимеризации производных N-замещенных метакриламида с другими мономерами акрилового ряда.

Изобретение относится к арилсульфамидам, в частности к 2-хлор-5-{Ы-(3,5-дикарбоксифенил )аминосульфонил анилиду(3,5- дикарбоксифенокси) 2-октадецилоксибензоилуксусной кислоты в качестве цветообразующей компоненты для синечувствительного слоя цветного фотографического материала.

Изобретение относится к способам определения формы и размеров капель микродисперсий цветных компонент и может быть использовано при изготовлении и разработке кинофотоматериалов в химикофотографической промышленности.

Изобретение относится к фотографии, в частности к солям замещенных фторхлоркарбоновых кислот общей формулы I CF3 - (CFCl)2-(CF)n-COOMe, где Me - K при n = 4; Me - Na при n = 2; Me - NH4 при n = 6, которые могут быть использованы в качестве эмульгаторов процесса диспергирования цветных гидрофобных компонент.

Изобретение относится к бис[2-(тозиламино)бензилиден-N-алкилиминатам]цинка общей формулы где Ts=тозил, R=C7-C18 алкил. .

Изобретение относится к составам, содержащим электропроводящие органические материалы, в частности к составам для получения инжектирующих дырки или транспортирующих дырки слоев в электролюминесцентных устройствах, органических элементах солнечных батарей, органических лазерных диодах, органических тонкопленочных транзисторах или органических полевых транзисторах, или для получения электродов или электропроводных покрытий.

Изобретение относится к хемилюминесцентным композициям, которые могут быть широко использованы в аналитической и биологической химии. .

Изобретение относится к новым светочувствительным органическим системам на основе хромонов, предназначенным для применения в различных фотоуправляемых устройствах фотоники.

Изобретение относится к новому N,N'-бис(диметилкарбамоил)-N, N'-бис(9-антрилметил)гексан-1,6-диамину формулы I: ,обладающему свойствами высокоселективного и высокоэффективного флуоресцентного хемосенсора на катионы Eu 3+.

Изобретение относится к новым производным ряда 1,2-дизамещенных 2-аминобензимидазола бензимидазолов, а именно к 2-(9-антрилметил)амино-1-[2-(1-пирролидинил)этил]бензимидазолу формулы I: обладающему свойствами флуоресцентного хемосенсора на катионы Н+.

Изобретение относится к новым полимерным соединениям, которые могут быть использованы в качестве активных слоев органических светоизлучающих диодов с высокой эффективностью излучения в синей области.

Изобретение относится к электролюминесцентным материалам, содержащим органическое люминесцентное вещество. .

Изобретение относится к флуоресцентному отбеливателю, содержащему смесь двух симметрично и одной асимметрично замещенной дисульфоновой кислоты триазиниламиностильбена новым асимметрично замещенным производным, способу их получения и применению смеси для отбеливания синтетических или природных органических материалов, в особенности бумаги, и для флуоресцентного отбеливания и улучшения солнцезащитных факторов текстильных материалов.

Изобретение относится к области биотехнологии, конкретно к нуклеиновым кислотам, кодирующим быстросозревающие флуоресцирующие белки, и может быть использовано в медицине и для диагностики.

Изобретение относится к новым соединениям, которые обладают сродством к рецепторам МС4, общей формулы (I): в которой А означает -СН2- или -С(O)-; R1 означает (C1-C8)алкил; R 2 означает (C1-C8)алкил; R3 означает радикал формулы -(CH2)s-R' 3; R'3 означает 5-6-членный гетероциклоалкил, содержащий один-два атома азота и возможно атом кислорода, возможно замещенный (С1-С6)алкилом или бензилом; или радикал формулы -NW3W'3; W 3 означает атом водорода или (С1-С8 )алкил; W'3 означает радикал формулы -(CH 2)s'-Z3; Z3 означает атом водорода; (C1-C8)алкил; причем s и s', независимо, означают целое число от 0 до 6; В означает 5-6-ти членный моноциклический ненасыщенный, ароматический или неароматический радикал, который может быть конденсирован с 5-6-ти членным моноциклическим ненасыщенным, ароматическим или неароматическим радикалом, с образованием бициклической конденсированной системы, возможно содержащий один или несколько, одинаковых или разных, гетероатомов, выбираемых из О, S и N, и возможно замещенный одним или несколькими, одинаковыми или разными, радикалами, выбираемыми из атома галогена, нитрогруппы, цианогруппы, оксигруппы, -X B-YB и фенила, возможно замещенного одним заместителем, выбираемым из атома галогена и (С1-С6)алкила; ХB означает ковалентную связь, -O-, -S-, -С(O)-, -С(O)-O-; YB означает (С1-С6)алкил; или фармацевтически приемлемой соли этих соединений.

Изобретение относится к новым соединениям, а именно к 4-замещенным-3-фуран-2,5-дионам общей формулы I,где R1H, C1-С 6 алкил; R2H, C1-С6 алкил, C1-С6 алкокси; R3 фенил, нафтил, 2-фенил-1-этенил, тиенил, фурил, пирролил, бензотиофенил, бензофуранил, индолил, их способу получения и применению в качестве соединений, способных к фотохимическому генерированию стабильных флуорофоров формулы II, что может быть использовано, например, в системах хранения информации, в частности, в качестве светочувствительной компоненты материала для трехмерной записи и хранения информации

Наверх