1-замещенные-3-[(1е)-1-алкенил]-4-(5-алкокси-1,2-диметил-1н-индол-3-ил)-1н-пиррол-2,5-дионы и их применение в качестве флуоресцирующих фотохромов

Изобретение относится к новым 1-Замещенным-3-[1(Е)-1-алкенил]-4-(5-алкокси-1,2-диметил-1Н-индол-3-ил)-1Н-пиррол-2,5-дионам общей формулы

,

где R1=C16алкил, R2=C16алкил, R3=CH2C6H5, С6Н5, которые применяют в качестве флуоресцирующих фотохромов. 2 н. и 2 з.п. п.ф-лы, 1 табл.

 

1-Замещенные-3-[(1Е)-1-алкенил]-4-(5-алкокси-1,2-диметил-lH-индол-3-ил)-1Н-пиррол-2,5-дионы и их применение в качестве флуоресцирующих фотохромов.

Изобретение относится к новым соединениям, а именно к 1-замещенным 3-[(1Е)-1-алкенил]-4-(5-алкокси-1,2-диметил-1Н-индол-3-ил)-1Н-пиррол-2,5-дионам общей формулы

,

где R1=C16 алкил, R2=C16 алкил, R3=СН2С6Н5, С6Н5.

Соединения (I) проявляют фотохромные и флуоресцентные свойства.

Изобретение относится также к применению 1-замещенных-3-[(1Е)-1-алкенил]-4-(5-алкокси-1,2-диметил-1Н-индол-3-ил)-1Н-пиррол-2,5-дионов вышеприведенной общей формулы I в качестве флуоресцирующих фотохромов, которые могут быть использованы, например, в системах хранения и обработки информации, в частности в качестве светочувствительной компоненты материала для трехмерной записи и хранения информации, а также могут быть использованы при создании элементной базы для молекулярных компьютеров, в частности, в качестве молекулярных переключателей.

Наиболее близким по выполнению и достигаемому результату являются 3-[(1Е)-1-алкенил]-4-(5-алкокси-1,2-диметил-1Н-индол-3-ил)-2,5-фурандионы (II)

,

где R1=C16 алкил, R2=C16 алкил,

проявляющие фотохромные свойства (полоса поглощения исходных форм λмакс=443-445 нм, полоса поглощения циклических форм λмакс=528-530 нм), а также флуоресцентные свойства исходных форм с квантовыми выходами φ=0.07-0.09. //Метелица А.В., Рыбалкин В.П., Левченко П.В., Макарова Н.И., Брень В.А., Минкин В.И. // 3-(5 алкокси-1,2-диметил-1Н-индол-3-ил)-4-[(1Е)-алк-1-енил]фуран-2,5-дионы и их применение в качестве флуоресцирующих фотохромов. Патент RU 2314304, 10.01.2008.

Задачей изобретения являются новые соединения в ряду гетероциклических 3-(1Н-индол-3-ил)-2,5-дионов, проявляющие фотохромные свойства, а также проявляющие в исходной нециклической изомерной форме одновременно флуоресцентные свойства с достаточно высокими квантовыми выходами.

Техническим результатом изобретения являются новые соединения в ряду гетероциклических 3-(1Н-индол-3-ил)-2,5-дионов, проявляющие флуоресцентные свойства с более высокими квантовыми выходами.

Технический результат достигается соединениями общей формулы I и их применением в качестве флуоресцирующих фотохромов.

Изобретение удовлетворяет критерию изобретательского уровня, так как не известно влияние природы гетероцикла в ряду гетероциклических 2,5-дионов на величину квантового выхода.

Способ получения соединений I заключается во взаимодействии 3-[(1Е)-1-алкенил]-4-(5-алкокси-1,2-диметил-1Н-индол-3-ил)-2,5-фурандионов с аминами в присутствии N,N-диметил-4-аминопиридина.

Ниже приведены примеры получения соединений.

Пример 1. 1-Фенил-3-(5-метокси-1,2-диметил-1Н-индол-3-ил)-4-[1(Е)-1-пропенил]-1Н-пиррол-2,5-дион (R1=R2=CH3, R36Н5).

К раствору 0.14 г (0.46 ммоль) 3-(5-метокси-1,2-диметил-1Н-индол-3-ил)-4-[(1Е)-1-пропенил]-2,5-фурандиона и 2 мг N,N-диметил-4-аминопиридина в 5 мл изопропилового спирта приливают 0.05 мл (0.55 ммоль) анилина и кипятят 20 минут. Реакционную смесь охлаждают, растворитель отгоняют. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюент: хлороформ). Выход целевого продукта 0.1 г (58.8%). Оранжевые кристаллы, т.пл. 189-191°С. Найдено, %: С 75.31, Н 6.26, N 6.69. Для C26H26N2O3, вычислено, %: С 75.34, Н 6.32, N 6.76.

ИК-спектр, см-1: 1690 (С=O).

Спектр 1H ЯМР, CDCl3, δ, м.д.: 1.90 (д, 3Н, J=6.7 Гц, СН3), 2.48 (с, 3Н, СН3), 3.75 (с, 3Н, СН3), 3.80 (с, 3Н, СН3), 6.26-6.32 (м, 1Н, СНаром), 6.78-6.96 (м, 2Н, СНаром), 6.18-6.24 (м, 1Н, СНаром), 7.06-7.62 (м, 7Н, СНаром). Найдено, %: С 75.31, Н 6.26, N 6.69. Для C26H26H2O3, вычислено, %: С 75.34, Н 6.32, N 6.76.

Соединение I в примере 2 получено аналогично примеру 1 с использованием 3-[(1Е)-1-бутенил]-4-(5-метокси-1,2-диметил-1Н-индол-3-ил)-2,5-фурандиона и бензиламина.

Пример 2. 1-Бензил-3-[1(Е)-бутенил]-4-(5-метокси-1,2-диметил-1Н-индол-3-ил)-1Н-пиррол-2,5-дион(R12Н5, R2=СН3, R3=СН2С6Н5). Выход 0,13 г (68.4%). Красные кристаллы, т.пл. 104-106°С. Найдено, %: С 75.31, Н 6.26, N 6.69. Для C26H26N2O3, вычислено, %: С 75.34, Н 6.32, N 6.76.

ИК-спектр, см-1: 1690 (С=O).

Спектр 1H ЯМР, CDCl3, δ, м.д.: 1.00 (т, 3Н, j=6.58 Гц, СН3), 2.20 (квинтет, 2Н, j=7.22 Гц, СН2), 2.40 (с, 3Н, СН3), 3.72 (с, 3Н, СН3), 3.80 (с, 3Н, СН3), 4.78 (с, 2Н, СН2), 6.18-6.24 (м, 1H, СН), 6.78-6.90 (м, 2Н, СН, аром), 7.06-7.20 (м, 2Н, аром), 7.22-7.50 (м, 5Н, аром).

У полученных соединений исследованы по стандартным методикам спектрально-абсорбционные и спектрально-флуоресцентные характеристики в гептане при 293К.

Электронные спектры поглощения регистрировали на спектрофотометре «Сагу 100» (Varian).

Растворы облучали фильтрованным светом ртутной лампы ДРШ-250 в кварцевой кювете (1=1 см).

Флуоресцентные измерения проводили на спектрофлуориметре «Сагу Eclipse» (Varian). Значения квантовых выходов флуоресценции определяли методом Паркера - Риса / С.Паркер, Фотолюминесценция растворов, Москва, Мир, 1972, с.247/ с использованием 3-метоксибензантрона в толуоле (φ=0.1, λоблуч.=365 нм) в качестве стандартного люминофора /Б.М.Красовицкий, Б.М.Болотин, Органические люминофоры. Москва, Химия, 1984, с.292/.

В таблице приведены результаты исследований соединений по примерам 1-2 /соединения 1-2/. Для сравнения в таблице приведены также результаты для прототипа 3-(5-метокси-1,2-диметил-1Н-индол-3-ил)-4-[(1Е)-1-пропенил]-2,5-фурандиона /соединение 3/, взятые из патента RU 2314304.

Соединение Исходная форма, А Фотоиндуцированная форма, В
Поглощение Флуоресценция Поглощение
λмакс, нм (ε·103, л·моль-1·см-1) λмакс, нм Квантовый выход λмакс, нм
1.
452 (6.9) 533 0.13 520
2.
451 (9.05) 527 0.13 520
3.
443 (8.8) 524 0,09 530

Исследуемые соединения получены в нециклической форме А. При облучении растворов этих соединений /форма А/ в полосах их длинноволнового поглощения (λмакс=451-452 нм) наблюдается окрашивание, сопровождающееся появлением полос поглощения с максимумами в области 520 нм, свидетельствующее об образовании циклических изомеров В. При облучении в полосах поглощения форм В наблюдается обратная фотореакция рециклизации В→А, приводящая систему в исходное состояние. Изомерные формы А и В термически устойчивы /после прекращения облучения содержание форм А и В со временем не меняется при повышении температуры/. То есть соединения проявляют фотохромные свойства и обладают свойством бистабильности - способностью существовать в двух устойчивых, структурно обусловленных состояниях.

Исследуемые соединения в своей нециклической форме А проявляют флуоресцентные свойства.

Как видно из данных таблицы, соединения 1-2 по сравнению с соединением 3 обладают более высокими значениями квантовых выходов флуоресценции изомерных форм А. Квантовые выходы флуоресценции изомеров А для соединений 1-2 в 1.4 раза больше, чем для описанного соединения 3.

1. 1-Замещенные-3-[(1Е)-1-алкенил]-4-(5-алкокси-1,2-диметил-1Н-индол-3-ил)-1Н-пиррол-2,5-дионы общей формулы
,
где R1=C16алкил, R2=C16алкил, R3=СН2С6Н5, С6Н5.

2. 1-Замещенные-3-[(1Е)-1-алкенил]-4-(5-алкокси-1,2-диметил-1Н-индол-3-ил)-1Н-пиррол-2,5-дионы по п.1, где R1=R2=СН3, R36Н5-1-фенил-3-(5-метокси-1,2-диметил-1Н-индол-3-ил)-4-[(1Е)-1-пропенил]-1Н-пиррол-2,5-дион.

3. 1-Замещенные-3-[(1Е)-1-алкенил]-4-(5-алкокси-1,2-диметил-1Н-индол-3-ил)-1Н-пиррол-2,5-дионы по п.1, где R1=C5H5, R2=СН3, R3=СН2С6Н5-1-бензил-3-[(1Е)-1-бутенил]-4-(5-метокси-1,2-диметил-1H-индол-3-ил)-1Н-пиррол-2,5-дион.

4. Применение в качестве флуоресцирующих фотохромов 1-замещенных-3-[(1Е)-1-алкенил]-4-(5-алкокси-1,2-диметил-1Н-индол-3-ил)-1Н-пиррол-2,5-дионов общей формулы
,
где R1=C16алкил, R2=C16алкил, R3=СН2С6Н5, С6Н5.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым разветвленным олигоарилсиланам и способу их получения. .

Изобретение относится к новым соединениям, а именно к 4-замещенным-3-(1-алкил-2-хлор-1Н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионам общей формулы I ,где R1=H, C1-С 6 алкил; R2=H, C1-С6 алкил, C1-С6 алкокси; R3 = фенил, нафтил, 2-фенил-1-этенил, тиенил, фурил, пирролил, бензотиофенил, бензофуранил, индолил, их способу получения и применению в качестве соединений, способных к фотохимическому генерированию стабильных флуорофоров формулы II, что может быть использовано, например, в системах хранения информации, в частности, в качестве светочувствительной компоненты материала для трехмерной записи и хранения информации.

Изобретение относится к бис[2-(тозиламино)бензилиден-N-алкилиминатам]цинка общей формулы где Ts=тозил, R=C7-C18 алкил. .

Изобретение относится к составам, содержащим электропроводящие органические материалы, в частности к составам для получения инжектирующих дырки или транспортирующих дырки слоев в электролюминесцентных устройствах, органических элементах солнечных батарей, органических лазерных диодах, органических тонкопленочных транзисторах или органических полевых транзисторах, или для получения электродов или электропроводных покрытий.

Изобретение относится к хемилюминесцентным композициям, которые могут быть широко использованы в аналитической и биологической химии. .

Изобретение относится к новым светочувствительным органическим системам на основе хромонов, предназначенным для применения в различных фотоуправляемых устройствах фотоники.

Изобретение относится к новому N,N'-бис(диметилкарбамоил)-N, N'-бис(9-антрилметил)гексан-1,6-диамину формулы I: ,обладающему свойствами высокоселективного и высокоэффективного флуоресцентного хемосенсора на катионы Eu 3+.

Изобретение относится к новым производным ряда 1,2-дизамещенных 2-аминобензимидазола бензимидазолов, а именно к 2-(9-антрилметил)амино-1-[2-(1-пирролидинил)этил]бензимидазолу формулы I: обладающему свойствами флуоресцентного хемосенсора на катионы Н+.

Изобретение относится к новым полимерным соединениям, которые могут быть использованы в качестве активных слоев органических светоизлучающих диодов с высокой эффективностью излучения в синей области.

Изобретение относится к электролюминесцентным материалам, содержащим органическое люминесцентное вещество. .

Изобретение относится к применению известных и новых N-сульфамоил-N'-арилпиперазинов и их физиологически сосовместимых кислотно-аддитивных солей формулы I где Ar обозначает моноциклический или бициклический С6-С10арил, в котором кольцевые атомы углерода необязательно замещены 1-3 атомами азота или кислорода, и/или где кольцевая система С6-С10арила необязательно содержит от 3 до 5 двойных связей, и/или где кольцевая система С6-С10арила необязательно замещена 1 или 2 заместителями, которые могут иметь одинаковые или различные значения и которые можно выбирать из группы, включающей галоген, трифторметил, цианогруппу, нитрогруппу, С1-С4 алкил, C1-С4алкоксигруппу, С1 -С4алкилсульфонил; и два атома кислорода, которые связаны с двумя соседними атомами углерода кольцевой системы С6-С10арила и соединены C3-С 2алкиленовым мостиком; или где кольцевая система С 6-С10арила замещена фенилом, который необязательно может быть замещен в фенильном кольце 1 заместителем, который можно выбирать из группы, включающей галоген; для профилактики или лечения ожирения и связанных с ним состояний.

Изобретение относится к соединению формулы I, II или XV или его фармацевтически приемлемой соли, сложному эфиру, амиду или пролекарству, где в указанных формулах А выбирают из группы, состоящей из Х представляет собой азот, СН или СН 2; X' представляет собой С или СН, где, когда X' представляет собой С, существует двойная связь между Х и X', и, когда X' представляет собой СН, существует простая связь между Х и X'; каждый Y выбирают, по отдельности, из группы, состоящей из азота, кислорода или СН; каждый W выбирают, по отдельности, из группы, состоящей из азота, СН, кислорода или серы; каждый n выбирают, по отдельности, из группы, состоящей из 0, 1, 2, 3 и 4; m выбирают из группы, состоящей из 1, 2 и 3; каждый R 1, по отдельности, отсутствует или его, по отдельности, выбирают из группы, состоящей из водорода, галогена, амина, необязательно замещенного С1-20алкила, необязательно замещенного С3-8циклоалкила, необязательно замещенного С2-20 алкенила, необязательно замещенного С2-20алкинила, необязательно замещенного С1-20алкоксиалкила и необязательно замещенного арила и арилалкила; L отсутствует или его выбирают из группы, состоящей из -NH(CH2)n- и -(CH 2)n-; a, b, c и d выбирают, каждый независимо, из группы, состоящей из углерода, азота, кислорода и серы, или каждый из них, независимо, отсутствует, при условии, что присутствуют, по меньшей мере, три из a, b, c или d, при условии, что, по меньшей мере, один из a, b, c или d представляет собой атом углерода, и при условии, что два соседних из a, b, c или d оба не являются атомами кислорода или атомами серы; e, f, g и h выбирают, каждый независимо, из группы, состоящей из углерода, азота, кислорода и серы, или каждый из них, независимо, отсутствует, при условии, что присутствуют, по меньшей мере, три из e, f, g или h, при условии, что, по меньшей мере, один из e, f, g или h представляет собой атом углерода, и при условии, что два соседних из e, f, g или h оба не являются атомами кислорода или атомами серы; R 2, R3, R4 и R5 выбирают, каждый независимо, из группы, состоящей из водорода, галогена, необязательно замещенного С1-6алкила, необязательно замещенного С1-6алкилокси, необязательно замещенного С2-6алкенила, необязательно замещенного С2-6 алкинила, необязательно замещенного С1-6алкоксиалкила, необязательно замещенного С1-6алкилтио, пергалогеналкила, CN, COR10, CONHR10, NHCONHR10 , SO2NHR10, SO2R10 , OSO2R10, гетероалкила, NO2 , NHCOR10, или R2 и R3, или R3 и R4, или R4 и R5 , взятые вместе и вместе с атомами углерода кольца, к которым они присоединены, образуют пятичленное или шестичленное циклоалкильное, гетероциклильное или гетероарильное кольцо или шестичленную арильную группу; R6, R7, R8 и R9 выбирают, каждый независимо, из группы, состоящей из водорода, галогена, необязательно замещенного С1-6алкила, необязательно замещенного С1-6алкилокси, необязательно замещенного С2-6алкенила, необязательно замещенного С2-6 алкинила, необязательно замещенного С1-6алкоксиалкила, необязательно замещенного С1-6алкилтио, пергалогеналкила, CN, COR10, CONHR10, NHCONHR10 , SO2NHR10, SO2R10 , OSO2R10, гетероалкила, NO2 , NHCOR10, или R6 и R7, или R7 и R8, или R8 и R9 , взятые вместе и вместе с атомами углерода кольца, к которым они присоединены, образуют пятичленное или шестичленное циклоалкильное, гетероциклильное или гетероарильное кольцо или шестичленную арильную группу; Z выбирают из группы, состоящей из NR11, кислорода, серы и СН2; R10 выбирают из группы, состоящей из водорода, необязательно замещенного С1-6алкила, необязательно замещенного С3-8циклоалкила, необязательно замещенного С2-6алкенила, необязательно замещенного С2-6алкинила, необязательно замещенного арила, необязательно замещенного арилалкила и пергалогеналкила; и R11 выбирают из группы, состоящей из водорода, необязательно замещенного С 1-6алкила, необязательно замещенного С3-8циклоалкила, необязательно замещенного С2-6алкенила, необязательно замещенного С2-6алкинила и необязательно замещенного арилалкила; R12 и R13 выбирают, по отдельности, из группы, состоящей из водорода, галогена, необязательно замещенного С1-6алкила, необязательно замещенного С1-6 алкилокси, необязательно замещенного С2-6алкенила, необязательно замещенного С2-6алкинила, необязательно замещенного С1-6алкоксиалкила, необязательно замещенного С1-6алкилтио, пергалогеналкила, CN, COR10 , CONHR10, NHCONHR10, SO2NHR 10, SO2R10, OSO2R 10, гетероалкила, NO2, NHCOR10, или R12 и R13, взятые вместе и вместе с атомами углерода кольца, к которым они присоединены, образуют пятичленное или шестичленное циклоалкильное, гетероциклильное или гетероарильное кольцо или шестичленную арильную группу; и любая связь, представленная пунктирной и сплошной линией, представляет связь, выбранную из группы, состоящей из простой углерод-углеродной связи и двойной углерод-углеродной связи; при условии, что соединение формулы I или XV не является клозапином или N-десметилклозапином.

Изобретение относится к соединению формулы Ia: и к его фармацевтически приемлемой соли, где: р выбирают из 0 и 1; n означает 1-3; q означает 1; R5 выбирают из водорода, -XNR7R8, пиримидин-С0-4 алкила, пиридин-С0-4алкила, фенила, С3-10 циклоалкил-С0-4алкила и С3-6гетероциклоалкил-С 0-4алкила, где С3-6гетероциклоалкил представляет собой насыщенную моноциклическую кольцевую систему, содержащую указанное количество атомов, при условии, что один или более из указанных атомов углерода заменен на О или NR, где R означает водород или C1-4алкил; R7 и R8 представляют собой С1-4алкил; R6 обозначает водород; или R5 и R6 вместе с атомом азота, к которому они оба присоединены, образуют морфолин или пиперидин; где любой пиримидин-С0-4алкил, пиридин-С0-4 алкил или С3-10циклоалкил-С0-4алкил заместителя R5 или комбинация радикалов R5 и R 6 могут быть необязательно замещены 1-2 радикалами, которые независимо выбирают из -XNR7R8 и -XOR 7, указанный фенил заместителя R5 замещен группой -XR9, указанный С3-6гетероциклоалкил-С 0-4алкил заместителя R5 необязательно замещен группой -XOR7, где Х представляет собой простую связь или С1-4алкилен; R7 и R8 независимо выбирают из водорода и С1-4алкила; и R9 выбирают из С3-10гетероциклоалкила, который представляет собой насыщенную моноциклическую кольцевую систему, содержащую указанное количество атомов, при условии, что один или более из указанных атомов углерода заменен на О или NR, где значения R указаны выше; R10 означает водород; R15 выбирают из галогена, C1-6алкила и C1-6 алкокси; и R16 выбирают из галогена, метокси, нитро, -NR12C(O)R13, -C(O)NR12R 12, -NR12R12, -C(O)OR12 и -C(O)NR12R13; где каждый R12 выбирают из водорода и C1-6алкила; R13 выбирают из фенила, тиенила, пиразолила, пиридинила или изоксазолила, где любой фенил, тиенил, пиразолил, пиридинил или изоксазолил заместителя R13 может быть необязательно замещен 1-2 радикалами, которые независимо выбирают из галогена, C1-6 алкила, галогензамещенного C1-6алкила, имидазол-С 0-4алкила, С3-10циклоалкила, С3-10 гетероциклоалкил-С0-4алкокси и С3-10гетероциклоалкил-С 0-4алкила; причем указанные С3-10гетероциклоалкил-С 0-4алкокси и С3-10гетероциклоалкил-С0-4 алкил каждый представляют собой насыщенную моноциклическую кольцевую систему, содержащую указанное количество атомов, при условии, что один или более из указанных атомов углерода заменен на О или NR, где R имеет указанные выше значения; и указанные С 3-10гетероциклоалкил-С0-4алкокси и С3-10 гетероциклоалкил-С0-4алкил каждый может быть необязательно замещен 1 радикалом, независимо выбранным из C1-6алкила, гидроксилзамещенного C1-6алкила и NR7R 8, где R7 и R8 имеют указанные выше значения.

Изобретение относится к молекулярной биологии, биохимии и биотехнологии и касается соединения 6-амино-4-хлоропиразоло[3,4-d] пиримидин. .

Изобретение относится к соединениям общей формулы (I), где W - кислород или сера; X1 и Х3 , независимо друг от друга - водород или C1-С 6-алкокси; Х2 - водород, галоген, C1 -С6-алкил или C1-С6-алкокси и Х4 - водород, Y находится в положении (N2) или (N3); когда Y находится в положении (N2), У обозначает С1 -С6-алкил, C1-С6-фторалкил, фенил, пиридинил или пиразинил; когда Y находится в положении (N3), Y обозначает фенил, пиридинил или пиримидинил, при этом фенил, возможно, замещен одним или несколькими атомами или группами, выбранными из галогена, C1-С6-алкила, C 1-С6-алкокси; связь в положении С4-С5 - двойная или простая; R1 и R2 обозначают, каждый независимо друг от друга, фенил и C1-С6 -алкил; причем по меньшей мере один из R1 и R 2 обозначает C1-С6-алкил; или R 1 и R2 образуют с атомом азота, с которым они связаны, циклическую группу, содержащую от 4 до 7 звеньев и атом азота и, возможно, другой гетероатом, такой как азот или кислород, возможно, замещенный одной или несколькими C1-С 6-алкильными группами; или к их фармацевтически приемлемым солям.

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I), в частности соединений формулы (Ia), обладающих ингибирующим действием при аномальной активности киназ выбранных из Abl, BCR-AbI, PDGF-R, trkB, c-SRC, BMX, FGFR3, b-RAF, SGK, Tie2, Lck, JNK2a2, MKK4, c-RAF, MKK6, SAPK2a и SAPK2P и фармацевтическим композициям, включающим такие соединения
Наверх