Способ получения 2,2-бис-(диалкоксидитиофосфорил-этил)- кетонов

 

ОПИСАНИЕ 241435

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 08.1 V.1968 (№ 1231735/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 18.IV.1969. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания 27Л 111.1969

Кл. 12о, 26/01

МПК С 07f

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР ДК 547 26 118 122 07 (088.8),c -- 1 -4

Авторы изобретения П. С. Хохлов, H. Ф. Савенков и Н. К. Близнюк

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-БИС-(ДИАЛКОКСИДИТИОФОСФОРИЛЭТИЛ)-КЕТОНОВ

RCOCHgCH SP(OR ), !!

Изобретение относится к способу получения неописанных в литературе 2,2-бис- (диалкоксидитиофосфорилэтил) -кетонов где R и R — алкил или арил, взаимодействием 2,2-дихлорэтилкетонов с солями дитиофосфорных кислот.

Процесс ведут в органическом растворителе, например бензоле, при нагревании до 40—

50 С.

Полученные соединения могут быть использованы в качестве пестицидов.

Пример 1. 2,2-Бис-(диизопропилоксидитиофосфорил) -этил-4-бромфенилкетон.

К раствору 0,02 г моль диизопропилдитиофосфорной кислоты в 10 мл сухого бензола при охлаждении прибавляют 0,02 г моль триэтиламина и 0,01 г ° моль 2,2-дихлорэтил-4бромфенилкетона в 10 мл сухого бензола. Реакционную смесь перемешивают в течение

12 — 14 час при 20 — 25 С, затем нагревают при

40 — 50 С в течение 1 — 2 час. Отфильтровывают хлоргидрат триэтиламина, фильтрат промывают водой (2><15 мл), сушат сульфатом магния отгоняют растворитель и получаюг кристаллический продукт. Выход 81,5%, т. пл.

150 — 152 С (из спирта).

Найдено, %: Вг 12,14; P 9,39; S 19,64.

С2) Нз;В r 0;P S4.

Вычислено, %: Br 12,55; P 9,73; S 20,12.

Пример 2. 2,2-Бис-(диэтоксидитиофосфорил)-этил-4-хлорфенплкетон получают в условиях, аналогичных примеру 1, из 0,03 г моль диэтилдитиофосфорной кислоты, 0,03 г моль триэтиламина и 0,015 г моль 2,2-дихлорэтил4-хлорфенилкетона. Выход 74,4%, т. пл. 184—

lo 185 C (из спирта) .

Найдено, %. С1 6,92; P 11,08; S 23,09.

С)-,Н -,CI„.-P)S„.

Вычислено, %: С1 6,62; P 11,58; S 23,85.

15 Пример 3. 2,2-Бис- (дпэтокспдитпофосфорил) -этил-4-бромфенилкетон получают из

0,02 г .ноль дпэтилдитпофосфорной кислоты, 002 г моль триэтпламина и 001 г моль

2,2 - дпхлорэтил-4-бромфенилкетона. Выход

20 89%, т. пл. 200 — 202=С.

Найдено, %: Вг 14,24; P 10,21; S 22,49.

С)тНгтВгО-P2S4, Вычислено, %: Вг 13,75; P 10,67; S 22,04.

Пример 4. 2,2-Бис-(диметоксидитиофосфорил) -этил-4-бромфенилкетон получают из

0,04 г моль диметилдитиофосфорной кислоты, 0,04 г л)оль триэтпламина и 0,02 г моль 2,2дихлорэтил-4-бромфенилкетона. Выход 72,4%, зо т. пл. 110 — 111 С (из спирта).

241435

Составитель И. Ялова

Редактор Л. М. Новожилова Техред А. А. Камышникова Корректор 3. И. Чванкина

Заказ 2088/2 Тираж 480 Подписное

ЦЕ1ИИПИ Ксмитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, /о. Вг 15,93; P 11,34; S 23,98, C)3H1вВгОвРа$4.

Вычислено, /о. Br 15,24; P 11,82; S 24,41.

Пример 5. 2,2-Бис-(диметоксидитиофосфорил) -этил-4-хлорфенилкетон получают из

0,03 г моль диметилтиофосфорной кислоты, 0,03 г моль триэтиламина и 0,015 г ° моль

2,2-дихлорэтил-4-хлорфенилкетона, Выход

67,0 /о, т. пл. 72 — 74 С (из спирта).

Найдено, /о. С! 7,64; P 12,19; S 26,78.

С!з Н19С 05Р2$4.

Вычислено, : Сl 7,39; P 12,89; S 26,62.

Пример 6. 2,2-Бис- (диэтоксидитиофосфорил)-этилметилкетон получают из 0,02 г моль диэтилдитиофосфорной кислоты, 0,02 г ° моль триэтиламина и 0,01 г моль 2,2-дихлорэтилметилкетона. Выход 86,0 /о, .d 1,1831; п

1,5201. Найдено МКо 112,81; вычислено МКо

111,58.

Найдено, %. P 14,00; $29,42.

С Н вОвРв$4.

Вычислено, %. P 14,11; S 29,11.

Пример 7. 2,2-Бис-(диизопропилоксидитиофосфорил) -этил-4-нитрофенилкетон получают в условиях примера 5 из 0,04 г моль диизопропилдитиофосфорной кислоты, 0,04 г моль триэтиламина и 0,02 г моль 2,2 дихлорэтил-4нитрофенилкетона. Выход 83,2%, т. пл, 93—

94 С (из спирта).

Найдено, /о. N 2,72; P 10,04; $21,64.

СыНзвМОтРа$4.

Вычислено, %. М 2,33; P 10,31; S 21,25.

Пр им ер 8. 2,2-Бпс-(ди-2,4-дихлорфенокси) -дитиофосфорил-этил-4-хлорфенилкетон.

К раствору 0,01 г моль триэтиламмонийной

5 соли (ди-2,4-дихлорфенил) -дитиофосфорной кислоты в 20 мл сухого бензола прибавляют

0,005 г моль 2,2-дихлорэтил-4-хлорфенилкетона в 10 мл бензола и смесь нагревают при

60 — 70 С в течение 5 — б час. Реакционную

10 массу промывают водой (2X15 мл), сушат сульфатом натрия, отгоняют растворитель и получают полукристаллический продукт. Выход 92,3%, т. пл. 40 — 42 С.

Найдено, %. .Cl 32,14; P 6,01; $13,09.

15 C33H,9С1вОвР2$4.

Вычислено, /о. .С! 31,82; P 6,17; S 12,72.

Предмет изобретения

Способ получения 2,2-бис- (диалкоксидитио20 фосфорилэтил) -кетонов общей формулы

КСОСН,СН SP(OR ), П

25 где R и R — алкил или арил, отличающийся тем, что 2,2-дихлорэтилкетоны подвергают взаимодействию с солями дитиофосфорных кислот, с последующим выделением полученного продукта известным способом.

80 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в органическом растворителе, например бензоле, при нагревании до 40—

50 С.