Способ получения циклогексадиена-1,3

 

242884

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ боев Советскик

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл, 12о, 19/01

Заявлено 14.XI1.1967 (№ 1202775/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 95Х.1969. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания З.Х.1969

МПК С 07с

УДК 547.592.3. (088.8) Комитет по делан изобретений и открытий при Совете Министров

СССР р

Авторы

4, изсбрстения - H. П. Емельянов и 3. Н. Васильева

Заявитель

Институт физико-органической химии АН Белорусской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАДИЕНА-1,3

Изобретение относится к области получения циклогексадиена-1,3, который может быть использован в качестве мономера, а также сырья для различных синтезов.

Известен способ получения циклогексадиена-1,3 парофазной дегидратацией циклогексен1-ола-3 в присутствии катализатора — окиси алюминия, содержащей окись натрия, при повышенной температуре.

С целью повышения выхода и получения циклогексадиена-1,3 высокой степени чистоты, по предлагаемому способу в качестве катализатора используют бораталюминиевый катализатор, и процесс осуществляют при температуре 200 — 300 С в присутствии инертного разбавителя, например азота. желательно процесс вести при температуре 250 †2 С во взвешенном слое катализатора при объемной скорости подачи сырья, равной 6000—

18000 час- г. Бораталюминиевый катализатор — доступный легко приготовляемый и дешевый продукт. Отличительная особенность его — высокая термическая стойкость.

Ниже приведены описания методики, àïïàратуры и порядка проведения опытов приго овления катализатора, а также полученные результаты.

Бораталюминиевый катализатор хВ Оа у

Ь1зОз zH O, где х, у и z — целые числа, причем х и у не превышают 5, готовят следующим образом.

1 л 0,1 М раствора Ха В.,О-, 10НеО смешивают с,1 л 0,3 М раствора Л1з(ЯО,)з ° 18Н.О, смесь нейтрализуют 5%-ным раствором соды до pi-1 7, и выделившийся осадокотфильтровыи иот, промывают, сушат при 120 С и рассеивают по фракциям. Фракцию 140 — 170 меш прокаливают в течение 2 час при 950 С.

Исходный циклогексен-1-ол-3 с по 1,4862, d4 0,9821, т. кип. 48 — 50 С (2 — 3 илт рт. ст.) дегидратируют в диапазоне температур 250—

280 С на установке для проведения каталитических реакций в кипящем слое катализатора, В реактор из тугоплавкого стекла загружают мелкозернистый катализатор, а в парообразователь реактора — специально обработанную гранулированную пемзу. Реактор поме20 щают в стеклянную с электрообогревом печь, что позволяет вести наблюдение за кипящим слоем катализатора. Температуру в зоне реакции измеряют хромель-алюмелевой термопарой и поддерживают с точностью +-1 С.

25 Через слой катализатора при температуре реакции в течение 1,5 час продувают азот, лиигенный кислорода. После такой обработки с помощью автоматического блока в реактор подают циклогексен-1-ол-3 со скоростью

30 1" ял/час. Одновременно в реактор продол242884

%Ф

c(j

l х

Ф

F х о х

Характеристика циклогексадиена-1, 3! х

63

С4

Выход циклогексадиена-1, 3,%от теоретически рассчитанного состав полученных продуктов, о;

Пропущено циклогексела-3,-1г

Получено цикл огексадиена-1, 3, г

Загружено катализатора, г

Катализатор

Ръ

E"

CO р, 3 ,у О х х

6э х - = пределы кипения фракций, ОС

I х

О ss х

o z

1 х х v

I х о х х х,»

«1 о

"Э

f»

<Э

О

Ф

СО

Ы х о

+e< х

cd о х

Ю

S» х

О

Х

О с

Р

О

0,6

7,56

5,56

90,1 80 — 80,5

1,4751

0,11

0,44 250

99,40

0,25

291

0,24

0,6

6,16

91,5 79,5 — 80

0,46 270

1,4750

99,34

8,25

0,10 0,56

295

93,2 79,5 — 80

7,64

5,82

99,30

0,31 280

0,4

1,4750

0,24

299

0,42

0,04

Составитель В. А. Нохрина

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректоры: Л. А, Голованова и Т. И. Горблпова

Заказ 2298(4 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 жают подачу азота со строго регулируемой скоростью — 3,8 л/час для создания устойчивого кипящего слоя и удаления из зоны реакции нежелательного окисляющего циклогексадиен-1,3 кислорода. Объемную скорость пропускания паров спирта и азота варьируют в пределах 6000 — 18000 час — 1, что соответствует времени контакта 0,6 — 0,2 сек.

Пары катализатора пропускают через нисходящий холодильник, конденсат собирают в приемнике, охлаждаемом льдом. Катализат высаливают хлористым натрием, верхний слой отделяют, сушат над безводным сульфатом магния и перегоняют при атмосферном давлении.

Полученные образцы циклогексадиена-1,3 анализируют методом ГЖХ на хроматографе

ХЛ-4 и с помощью малеинового ангидрида.

Данные хроматографического анализа показывают высокую степень чистоты получаемого циклогексадиена-1,3 (99,3 — 99,4% ) ..

В таблице приведены результаты опытов получения циклогексадиена-1,3, в зависимости от условий реакции.

5 Предмет изобретения

1. Способ получения циклогексадиена-1,3 путем парофазной дегидратации циклогексен-1ола-3-в присутствии катализатора при повышенной температуре, отличающийся тем, что, 10 с целью повышения выхода и степени чистоты циклогексадиена-1,3, в качестве катализатора используют бор аталюминиевый катализатор, и процесс осуществляют при температуре

200 — 300 С в присутствии инертного разбави15 теля, например азота.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют при температуре 250—

280 С во взвешенном слое катализатора при объемной скорости подачи сырья, равной

20 6000 — 18000 час-1.