Способ получения меркаптанов, содержащих сульфидные связи

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

245089

Союз Советских

Социалистических

Республик

11 ЫО М311АЯ !

P --,,r !yP0

Тт ХНЫ =С1 АЯ

БИБЛИОТЕКА

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 11.111,1968 (№ 1224012/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 04.V1,1969. Бюллетень № 19

Кл. 12о, 23/03

МПК С 07с

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.269.1,07 (088.8) Дата опубликования описания 1Я.Х1.1969

Авторы изобретения

М. А. Коршунов, Р. Г. Кузовлева и И. В. Фураева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕРКАПТАНОВ, СОДЕРЖАЩИХ СУЛ ЬФ ИДН Ь1 Е СВЯЗИ

Изобретение относится к способу получения меркаптанов, содержащих сульфидные связи, в частности алкилтиоэтил-,и алкилтиоэтилтиоэтилмеркаптанов, которые могут найти применение как промежуточные продукты в синтезе новых мономеров.

Известен способ получения меркаптанов, содержащих сульфидные связи, взаимодействием алкиленсульфида с алкилмеркаптаном при температуре 100 — 170 С в течение 20 час.

Выход продуктов очень низкий.

С целью упрощения процесса, а также для увеличения выхода продуктов, .предложен способ, состоящий в том, что процесс проводят в присутствии твердого алкилата щелочного металла при температуре 50 — 70 С.

Пример 1. Получение этилтиоэтил- и этилтиоэтилтиоэтилмеркапта нов

СзН:ЯСНзСН,.$Н и С,Нз$СНзСНзЯСНзСН,$Н

В колбу, снабженную термометром, мешалкой и обратным холодильником, помещают

1,2 г моль (68,4 г) технического этилмеркаптана, 0,2 г ° моль (12 г) этиленсульфида, 200 мл бензола и 1,5 г этилата натрия.

Смесь нагревают при перемешивании 4—

5 час при температуре 50 — 52 С. Бензол отгоняют, остаток перегоняют в вакууме (отогнанный бензол и избыток меркаптана могут быть снова использованы для синтеза алкилтиоэтил- и алкилтиоэтилтиоэтилмеркаптаH0B). Получают 9,4 г (42%, считая на загруженный этиленсульфид) этилтиоэтилмеркап5 тана с т. кип. 76 С при 18 мм рт. ст., по

1,5223, с1®4п 1,0140; МК„: найдено 36,68, вычислено 36,48.

Найдено, %: С 3995; Н 8,13; S 52,67.

С4Ны з

Вычислено, %: С 39,34; Н 8,19; $52,46.

Литературные данные: т. кип. 70 — 69 С

20 при 13 лл.рт.ст., по 1,528; кроме того, выделяют 4,5 г этилтиоэтилтиоэтилмеркаптана (25%, считая на загруженный этиленсульфид) с т. кип. 113 — 114 С при 4 мярт. ст., по 1,5622, d4 1,1072. МКо . .найдено 53,46, вычислено 53,72.

Найдено, %: С 39,45; Н 7,76; S 52,50.

СоНт4$з

Вычислено, % : С 39,56; Н 7,89; S 52,75. Литературные данные: т. кип. 103 — 105 С при

0,6 лл. рт. ст.

П р и и е р 2. Получение бутилтиоэтил- и

2s бутилтиоэтилтиоэтилмеркаптанов

C4HgSCHgCHgSH и C4HgSCHgCHgSCHgCHgSH

Аналогично описанному в примере 1 из

0,6 моль бутилмеркаптана и 0,3 моль этиленсульфида получают 22,63 г (50,2%, считая на

30 загруженный этиленсульфид) бутилтиоэтил. меркаптана с т. кип. 70 С при 3,5 мл рт. ст., по 1,5114, d.4 0,9865; MRr> . найдено 45,56, вычислено 45,72.

1-1айдено, sjs. С 48,47; Н 9,20; S 42,63.

Вычислено, %. С 48,00; Н 9,33; S 42,67.

Кроме того, выделяют 9,3 г бутилтиоэтилтиоэтилмеркаптана (30 /o, считая на загруженный этиленсульфид) с т. кип. 134 С .при

3 лм рт. ст., п о 1,5463, d4 1,0566. MRD . найдено 62,90, вычислено 62,95.

Найдено, /о. С 46,01; Н 8,26; $46,16.

CsH sSs

Вычислено, /о. С 45,71; Н 8,58; S 45,71.

Пример 3. Получение изоамилтиоэтили изоамилтиоэтилтиоэтилмеркаптанов изо-СзНт1$СН СН $Н и изо-С.-Нтт$СНвСНв$СНвСНв$H

Как описано в примере 1 из 0,6 моль изоамилмеркаптана и 0,3 моль этиленсульфида получают 19,68 г (40%, считая на загруженный этиленсульфид) изоамилтиоэтилмеркапо

20 тана с т.,кип. 75 С при 3 лм рт. ст., по

245089

1,5055, д4 0,9667, МКо . найдено 50,31, вычислено 50,34.

Найдено, /о. С 51,12; Н 9,75; S 39,02.

СтНтв$

Вычислено, /о. С 51,22; Н 9,75; $39,03.

Кроме того, выделяют 8,73 г (26 Д,) изоамилтиоэтилтиоэтилмеркаптана с т. кип. 138—

140 С при 3 ммрт. ст., n o 1,5394, d 4o 1,0378.

MRo .найдено 67,61, .вычислено 67,57.

Най|дено, %, С 48,31; Н 9,10; S 43,83 C5H1oSs

Вычислено, /о.. С 48,21; Н 8,93; S 43,86.

Предмет изобретения

1s Способ получения меркаптанов, содержащих сульфидные связи, взаимодействием алкиленсульфида с алкилмеркаптаном при нагревании в среде инертного растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения

20 процесса и увеличения выхода продуктов, процесс проводят в присутствии твердого алкилата щелочного металла при температуре

50 — 70 С.

Составитель И. К. Кривошеина

Рсдактор Л. К. Ушакова Текред Л. Я. Левина Корректор С. М. Сигал

Заказ 2049i12 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2