Способ получения высокомолекулярных галоидсо- держащих простых полиэфиров

Авторы патента:

C08G65/26 - из циклических простых эфиров и прочих соединений

C08G65/12 - металлоорганических соединений или гидридов металлов

245367

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Соввтеиив

Социалистическиа

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 15.1V.1968 (№. 233837/23-5) Кл, 39с, 30 с присоединением заявки ¹

МПК С 081

УДК 678.764.5(088.8) Приоритет

Опубликовано 04Х1,1969. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 23.Х.1969

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

В. А. Пономаренко, С. П. Круковский и Н. М. Хомутова

Институт органической химии имени Н. Д. Зелинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ГАЛОИДСОДЕРЖАЩИХ ПРОСТЫХ ПОЛИЭФИРОВ

Известен способ получения высокомолекулярных галоидсодержащих простых полиэфиров сополимеризацией эпихлоргидрина с циклическими окисями, в частности с аллилглицидиловым эфиром, в массе в присутствии катионных катализаторов, например каталитической системы триалкилалюминий вЂ” вода.

Предлагается способ, предусм атривающий получение галоидсодержащих простых полиэфиров, по которому сополимеризацию эпихлоргидрина проводят с окисью 1-винил-2,2,3, З-тетрафторциклобутана, что позволяет синтезировать полимеры, содержащие и фтор, и хлор. Сополимеризацию исходных мономеров проводят при различном молярчом соотношении мономеров в массе при комнатной температуре (температура 20 С) в присутствии каталитической сис гем ы триэтил алюминий вода; в процессе сополимеризации образование гомополимеров не наблюдается. При этом получают высокомолекулярные каучукоподобные сополимеры (так, молекулярный вес сополимера, полученного при эквимолекулярном соотношении эпихлоргидрина и окиси 1-винил2,2,3,3-тетрафторциклобутана, равен 250000), состав которых всегда близок к составу исходной смеси мономеров, полностью растворяющиеся в ряде органических растворителей (например, в ацетоне, бензоле или метаноле), характеризующиеся низкой температурой стеклования (в пределах от вЂ” 25 до вЂ” 50 C) и высокой термостойкостью (сополимеры начинают терять в весе на воздухе при температуре 200 вЂ” 250 С, интенсивное разложение по5 лимера наблюдается в интервале 300вЂ”

400 С) .

Синтезированные согласно настоящему изобретению простые полиэфиры, отличающиеся повышенной термо-, бензо- и морозостой10 костью, могут быть применены в качестве основы в производстве новых фторхлорсодержащих легксвулканизуемых каучуков.

Пример. Ампулу со стеклянным шари15 ком, содержащим катализатор вЂ” Al (С2Н,-) з вЂ”вЂ”

= вЂ” Н О (1; 0,5) (0,0041 г в гептане), и бойком, присоединяют к вакуумной гребенке, сушат, промывают сухим аргоном, вакуумируют. 3атем в нее переконденсируют окись 1-винил-2, 20 2, 3, 3-тетрафторциклобутана (2,59 г) и эпихлоргидрин (1,41 г), после чего запаивают.

Сополимеризацию проводят при 20 С в течение 24 час; образовавшийся твердый продукт растворяют в ацетоне, раствор обрабатывают

25 метанолом и фильтруют от механических примесей. Растворитель отгоняют, а полученный полимер сушат до постоянного веса. Выход полимера 3,37 г (84 io)

В аналогичных условиях получают сополи30 меры и при других соотношениях исходных

245367

Состав исходной смеси мономеров, мол, у

Состав сополимера, мол, Я

Температура, С

Выход, э. окись 1-винил2,2,3,3-тетрафторциклобутана окись 1-винил2,2,3,3-тетра фторциклобутана эпихлоргидрин эпихлоргидрин текучести стеклования вЂ” 50 вЂ” 40 вЂ” 35

15 ской окисью в присутствии каталитической системы триалкилалюминий вЂ” вода, отличтоuguucя тем, что, с целью синтеза фторхлорсодеряащих полимеров с повышенной термо-, бензо- и морозостойкостью, в качестве цикли20 ческой окиси применяют окись l-винил-2,2,3, 3-тетрафторциклобутана. мономеров. Свойства сополимеров приведены в таблице.

Условия сополимеризации: температура

20 С, длительность 24 час, концентрация катализатора А1(С Hв)з вЂ” Н О 0,1 вес. %.

Предмет изобретения

1. Способ получения высокомолекулярных 2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что галоидсодержащих простых полиэфиров со- процесс полимеризации осуществляют в полимеризацией эпихлоргидрина с цикличе- 25 массе.

Составитель JI. Ю. Чнванова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Левина Корректор В. И. Жолудева

Заказ 2654/1 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и огкрытий при Совете Министров СССР

Москва, 1.1ентр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова. 2

10,6

28,4

89,4

71,6

Способ получения высокомолекулярных галоидсо- держащих простых полиэфиров

Способ получения смол на основе полигалоидфенолов // 245365

Способ получения сополимеров на основе а-окисейалкиленов // 242394

Способ получения высокомолекулярных сополимеров окиси пропилена и аллилглициди- // 231811

Способ получения сополимеров тетрагидрофурана и четырехчленных циклических органическихокисей // 172042

Улучшенные двойные металлоцианидные катализаторы и способы их получения // 2173215

Изобретение относится к улучшенным двойным металлоцианидным (ДМЦ) катализаторам и способам их получения

Способ получения двойных металлоцианидных катализаторов // 2191626

Изобретение относится к способам получения двойных металлоцианидных (DМС) катализаторов для полимеризации эпоксисоединений

Катализатор на основе комплекса dmc и способ его получения // 2254918

Применение станниленов и гермиленов в качестве катализаторов полимеризации гетероциклических соединений // 2282640

Изобретение относится к катализатору (со)полимеризации сложных циклических эфиров, представляющему собой станнилены и гермилены общей формулы 1 в которой М обозначает атом олова или германия; L1 и L2 независимо обозначают группу формулы -E14(R14)(R'14)(R''14 ), -E15(R15)(R'15) или -E 16(R16), E14 обозначает элемент группы 14; E15 обозначает элемент группы 15; E16 обозначает элемент группы 16; E14, R'14 , R''14, R15, R'15 и R16 независимо обозначают атом водорода, один из следующих замещенных или незамещенных радикалов: алкил, циклоалкил или арил, в которых названным выше заместителем является атом галогена, радикал алкил, циклоалкил, арил, нитро или циано; радикал формулы -E'14RR'R''; E'14 обозначает элемент группы 14; R, R' и R'' независимо обозначают атом водорода или один из следующих замещенных (одним или несколькими одинаковыми или разными заместителями) или незамещенных радикалов: алкил, циклоалкил или арил, в которых названным выше заместителем является атом галогена, радикал алкил, арил, нитро или циано

Способ получения полиэтиленоксида // 264691

Способ получения катализатора для полимеризации // 340175

Способ получения высокомолекулярного полиоксиэтилена // 445322

Способ получения полиоксиэтилена // 509617

Способ получения полиэфирполиолов, содержащих простоэфирные группы и сложноэфирные группы // 2551110

Настоящее изобретение относится к способу получения полиэфирполиолов с использованием гибридного катализатора, содержащего катализатор на основе комплекса двойного цианида металла и сокатализатора. Описан способ синтеза полиэфирполиолов, содержащих простоэфирные и сложноэфирные группы, сополимеризацией по меньшей мере одного алкиленоксида с по меньшей мере одним циклическим соединением общей формулы где X выбирается из группы, содержащей С=O и CR1R2, где R1 и R2 каждый представляет собой Н и где Υ выбирается из группы, содержащей -(CR3R4)m и группу где D представляет собой а Ε представляет собой связь, где m представляет собой целое число в интервале от 0 до 5 и где R3 и R4 независимо выбираются из группы, содержащей водород, метилен и алкил, и где r, s каждый равен 0, a t означает 2, и где R9, R10 независимо выбираются из группы, содержащей водород и алкил, в присутствии, по меньшей мере, одного инициатора и, по меньшей мере, одного гибридного катализатора, где указанный гибридный катализатор содержит, по меньшей мере, один катализатор на основе комплекса двойного цианида металла (катализатор ДЦМ) и по меньшей мере один сокатализатор, и указанный сокатализатор выбирается из группы, содержащей алкоксиды титана, и где ДЦМ катализатор присутствует в количестве от 5 до 2000 частей на миллион, тогда как сокатализатор присутствует в количестве от 1 до 1000 частей на миллион, каждый относительно полной массы конечного продукта. Технический результат - получение полиэфирполиолов, содержащих простоэфирный и сложноэфирные группы с однородным их распределением по полимерной пепи. 4 з.п. ф-лы, 2 табл., 7 пр.

Продукт последовательного присоединения окиси этилена и окиси пропилена к высшему жирному спирту и состав для предотвращения асфальтено-смолопарафиновых отложений // 2115667

Изобретение относится к средствам защиты нефтепромыслового оборудования

Гетеротелехелатный блок-сополимер и способ его получения // 2169742

Способ получения простых полиэфиров -оксиметил--окси(оксо) -пропил-ангидридо-янтарной кислоты (ппэаяк) // 2170239

Изобретение относится к получению ППЭАЯК, которые могут быть использованы в качестве отвердителей полимерных композиций, лаков, мастик, загустителей, реагентов для синтеза ПАВ, ионообменных полимеров, флокулянтов при очистке вод, флотирующих агентов и т.д

Полиэфирполиол, способ его получения, полиэфирполиоловая смесь, жесткий пенополиуретан // 2177960

Изобретение относится к полиэфирполиолу, к способу его получения, к полиэфирполиоловой смеси, содержащей этот полиол, и к жесткому пенополиуретану и может найти применение в качестве изоляционного материала для холодильников, морозильников в промышленных установках, в строительной промышленности

Способ получения полиоксиалкиленполиолов с низкими уровнями содержания переходных металлов с помощью двойного металлоцианидного комплексного катализатора // 2178426

Изобретение относится к способу получения полиоксиалкиленполиолов, имеющих исключительно низкое содержание ионов переходных металлов, посредством катализированного двойным металлоцианидным комплексом полиоксиалкилирования соответствующего водородного инициатора в присутствии 15 или менее частей на миллион (ppm) двойного металлоцианидного комплексного катализатора

Способ получения полиоксиалкиленгликолевых эфиров // 2186074

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения полиоксиалкиленгликолевых, в частности оксиалкилированных, высших жирных спиртов, алкилфенолов, гликолей, аминов и карбоновых кислот, высоко эффективных неионогенных поверхностно-активных веществ

Способ получения полных простых эфиров олигомеров 1,2- оксиранов // 2192436

Изобретение относится к способам получения простых полиэфиров полигликолей (олигомеров 1,2-оксиранов) и может быть использовано в химической промышленности при производстве поверхностно-активных веществ, пластификаторов, связующих, комплексообразующих агентов и т.д