Способ получепия позитивных фотографических
245694
О П И С А Н И Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №
Кл. 57b, 14/03
МПК G 03c
УДК 771.531.351.5:
:771.537 (088.8) Заявлено 06.Х,1966 (№ 1106361/23-4) Приоритет комитет ао делам изобретений и открытий при Совете Министров
3 СССР
Опубликовано 04.М.1969. Бюллетень № 19
Дата опубликования описания 10.XI.1969
Авторы изобретения
Иностранцы
Жерар Лоренс Ванросел, Пол Дезире Ван Пе и Джуле Мария де Лэт (Бельгия) Г
Иностранная фирма
«Джеваерт Агфа Н. В» (Бельгия) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЗИТИВНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ
ИЗОБРАЖЕНИЙ
Изобретение касается способа получения прямых позитивных (обращенных) фотографических изображений.
Известен способ получения позитивных фотографических изображений, заключающийся в том, что на подложку наносят галогенидосеребряную эмульсию, образующую глубинное скрытое изображение и поверхностное скрытое изображение, а также водопроницаемые слои, полученный светочувствительный материал по-кадр енно экспонируют, проявляют, вновь экспонируют актиничным светом низкой интенсивности, проявляют в быстродействующем проявителе, фиксируют.
По известному способу при появлении образуется поверхностное скрытое изображение с недостаточно низкой минимальной плотностью позитивного изображения и невысокой максимальной плотностью, вследствие чего получают позитивные изображения низкого качества.
По предлагамому способу получают позитивное изображение оригинала с высокой максимальной плотностью и достаточно низкой минимальной плотностью. Способ состоит в том, что в галогенидосеребряную эмульсию или/и водопроницаемый слой водят водорастворимый органический или неорганический йодид, например йодистый калий, или/и водорастворимый органический или неорганический бромид, например бромистый кадмий, после чего эмульсию наносят на подложку; полученный светочувствительный материал по-кадренно экспонируют, проявляют в бы5 стродействующем поверхностном проявителе, во время проявления вновь экспонируют актиничным светом низкой интенсивности и фиксируют.
В галогенидосеребряную эмульсию или/и
1о водопроницаемый слой могут быть введены антивуалирующие вещества, например 1- (ометоксифенил)-2-тетразолин-5-тион, в количестве, превышающем необходимое для предотвращения вуали, а также цветообразующие
15 компоненты. Проявление можно вести в быстродействующем цветном проявителе, содержащем цветообразующие компоненты.
Используемая галогенидосеребряная эмуль2р сия относится к такому типу эмульсий, для которых скрытое изображение образуется большей частью или полностью внутри зерна, а проявляется эмульсия раствором поверхностного проявителя, например следующего состава: 10 г и-оксифенилглицина, 100 г кристалической соды и 1000 мл воды.
Экспонированную эмульсию проявляют в проявителе для скрытого изображения внутри зерен, например в так называемом «внут.
Зп реннем» проявителе состава (в г):
245694
Гидрохинон 15
Сульфат монометил-и-аминофенол 15
Сульфит натрия (безводный) 50
Бромид калия 10
Едкий натр 25
Тиосульфат натрия (крист.) 20
Вода, мл 1000
К таким эмульсиям относятся эмульсии, слой которых при выдержке по шкале интенсивности света от 0,01 до 1 сек и проявлении в течение 3 мин при 20 С во «внутреннем» проявителе, показывает максимальную плотность в три и даже в пять раз выше максимальной плотности, полученной в случае применения аналогичного слоя указанной эмульсии, проявления его в течение 4 мин при
20 С в поверхностном проявителе. Пятикратное значение максимальной плотности имеет особенно большое значение для получения черно-белых прямых позитивных изображений. Для получения хороших цветных изображений достаточно трехкратное значение максимальной плотности.
Галогенидосеребряные эмульсии, пригодные для использования в процессе, описанном в данном изобретении, или не подвергают, или частично подвергают химическому созреванию, так как способность к образованию поверхностного скрытого изображения увеличивается в зависимости or степени химического созревания.
Пригодными являются хлоробромосеребряные эмульсии, состоящие из 20 мол. о/О бромистого серебра, а также бромосеребряные эмульсии. Самые подходящие такие, которые содержат определенное количество йодистого серебра, часто не более 5 мол. o/о от общего количества галогенида серебра.
Галогенидосеребряные эмульсии, используемые согласно изобретению, являются желатиновыми эмульсиями, Однако желатина частично может быть заменена другим коллоидом, например поливинилпирролидоном, или синтетическим полимером, в частности латексом, таким, как полиэтилакрилатный.
В результате добавления поливинилпирролидона и полиэтилакрилатного латекса в большинстве случаев увеличивается максимальная плотность прямого позитивного изображения, Светочувствительные галогенидосеребряные эмульсии могут быть приготовлены по известным методикам. Пригоден для данного изобретения так называемый конверсионный способ, согласно которому более растворимый галогенид серебра переходит в менее растворимый, например хлоросеребряная эмульсия в присутствии водорастворимого бромида или йодида переходит в хлоробромосеребряную или бромосеребряную эмульсию, которая может содержать небольшое количество йодистого серебра, Конверсию осуществляют очень медленно путем различных последовательных стадий.
Водорастворимый йодид или бромид может быть в любом слое светочувствительного материала, который водопроницаем для слоя светочувствительной эмульсии, однако предпочтительно, их вводят в слой эмульсии.
Для осуществления способа по изобрете5 нию, соединения, которые выделяют свободные ионы йода или брома, можно применять в различных концентрациях, например в концентрациях, зависящих от природы использованных соединений и от типа светочувстви10 ной эмульсии. Их концентрация обычно колеблется от 0,01 до 20 г, предпочтительно 0,1—
5 г на 1 люль галогенида серебра.
Высокая максимальная плотность прямого позигивного изображения, полученного сог15 ласно изобретению, обусловлена присутствием указанных соединений, выделяющих свободные ионы йода или брома. Подходящими соединениями, выделяющими свободные ионы йода, являются водорастворимые йодиды как
20 неорганические, так и органические, а также органические соединения с подвижным атомом йода и ониевые хлорйодаты.
К неорганическим йодидам относятся, например, йодистый кальций, йодистый аммо25 ний, йодистый литий, йодистый магний, йодистый калий, йодистый натрий, йодистый барий, йодистый кадмий и йодистый цинк.
В качестве органических йодидов могут быть применены: Йодистый тетраметиламмо30 ний, йодистый тетраэтиламмоний-З-дийодид, йодистый 1, 1,1-додецилдиметилгидразин, 1метил-8-оксихинолиниодид, 1-метил-2-йодхинолинйодид, 1-метил - 2 - йодхинолинйодид, 1,2,3,4-тетрагидро-8 - окси-1,1 - диметилхино35 линйодид, бензилтрифенилфосфониййодид, $,S -бис-(диметил) - гексаметилен - 1,б - дисульфониййодид, 3,5 — диморфолинодитиолиййодид и дифенилйодониййодид.
К органическим соединениям с подвижным
40 атомом йода, которые могут быть использованы согласно изобретению, относятся, например, монойодуксусная кислота и калиевая соль 4-йодбутансульфониевой кислоты. Могут быть также применены следующие оние45 вые хлорйодаты: 2-триметиламинокарбоксиметилдихлорйодат и бензилтрифенилфосфонийдихлорйодат.
Подходящими соединениями, выделяющими свободные ионы брома, являются следующие:
50 бромистый аммоний, бромистый литий, бромистый натрий, бромистый калий, бромистый магний, бромистый кальций, бромистый барий, бромистый кадмий и бромистый цинк, а также тетраэтиламмонийбромид и этилпири55 динбромид. Применяют органические соединения с подвижным атомом брома, такие как монобромуксусная кислота.
На первой стадии получения прямого позитивного изображения светочувствительный
60 материал фотомеханически экспонируют для того, чтобы воспроизвести оригинал. Эта выдержка может быть экспозицией высокой, нормальной или низкой интенсивности. Время экспозиции зависит от чувствительности ма65 териала.
245694
На второй стадии получения прямого позитивного изображения согласно изобретению экспонированный материал пропитывают быстродействующим поверхностным проявителем. Проявитель должен быть быстродействующим. Этого можно достигнуть следующим образом: использованием проявителя с относительно высокой величиной рН, работой при повышенной температуре, применением проявителя, в котором концентрация различных присутствующих соединений относительно высокая, включением в проявитель веществ, ускоряющих процесс проявления, например циклогексиламин, фенилгидразин, полиэтиленгликоли и их производные, и исключением из проявителя замедлителей, таких как бромид калия.
Подходящие проявляющие вещества могут быть получены сочетанием 1-фенил-3-пиразолидона с гидрохиноном и монометил-а-аминофенолсульфата с гидрохиноном.
Во время проявления светочувствительный материал полностью или большей частью равномерно экспонируют актипичным светом низкой интенсивности. Эту выдержку можно начать одновременно с обработкой светочувствительного материала в проявителе, но лучше немного позже, например через 5 — 30 сек.
Продолжительность вторичной и полной выдержки может составлять от 10 сек до нескольких минут. Во многих случаях полная выдержка продолжается до тех пор, пока полностью не проявится прямое позитивное изображение. Оптическая плотность прямого позитивного изображения может быть усилена или ослаблена в течение второй выдержки.
Полное проявление прямого позитивного изображения в большинстве случаев может быть осуществлено в течение 1 — 5 л ин.
Равномерность указанной полной выдержки в актиничном свете низкой интенсивности в большинстве случаев достигается путем введения между источником света и светочувствительным материалом светорассеивающего элемента, передающего часть световых лучей спектральной области, в которой чувствителен светочувствительный материал.
Максимальная величина интенсивности вторичной выдержки зависит от природы использованного светочувствительного материала.
Минимальная плотность позитивных изображений может быть снижена введением антивуалирующего соединения в светочувствительный материал. Антивуалирующее соединение предпочтительно вводят непосредственно в слой эмульсии, но можно также добавлять его в другой водопроницаемой несветочувствительный слой, из которого оно вымывается проявляющей жидкостью и диффундирует в светочувствительный слой. Антивуалирующее соединение можно также вносить в проявляющую жидкость.
Антивуалирующие соединения даже в малых количествах понижают минимальную плотность прямого позитивного изображения, 25
1О
39
Наилучшие результаты достигают при использовании антивуалирующих соединений в количествах больших, чем обычно применяются, что не только не снижает чувствительности прямого позитивного изображения светочувствительного материала, но в большинстве случаев даже усиливает ее. Количество применяем ых антивуалирующих веществ зависит от природы этих соединений и вида используемой эмульсии. Например, для слоя бромосеребряной эмульсии должно использоваться значительно меньше антивуалирующего соединения, чем для слоя хлоробромосеребряно и эм ул ьси и.
Применяют следующие антивуалирующие вещества:
4-Фенил-2- (1,2,4-триазолин) -5-тион
3-Фенил-2- (1,2,4-триазолин) -5-тион
1-Метил-2-тетр азалии-5-тион
1-Фенил-2-тетразолин-5-тион
1- (1-Нафтил) -2-тетразолин-5-тион
1- (2-Нафтпл) -2-тетразолин-5-тион
1- (9-Антрил) -2-тетразолин-5-тион
1- (3,4-Дихлорфенил) -2-тетразолин-5-тион
1- (о-Метокси фен ил) -2-тетр азолин-5-тион
1- (о-Дифенил) -2-тетразолин-5-тион
1- (и-Дифенил) -2-тетр азолин-5-тион
1-(2-Нафтил)-2,4,6-триметил - 1,2,3,4 - тетрагидропиримидин-2-тион
2-Меркаптоэтилкарбонат
5-(3-Фенилуреидо)-1Н-бензотриазол
5-Нонил-7-кето-4,7-дигидро-S-триазоло- (1,5-а) -пиримидин
2-Метил-4-оксипиримидо- (1,2-a) -бензимидазол.
Можно применять также смеси двух или более антивуалирующих соединений.
По предлагаемому способу максимальная или минимальная плотность прямого позитивного изображения может быть повышена и характеристики светочувствительного материала изменены путем использования различных известных веществ. Большинство этих веществ вводят в светочувствительный материал, некоторые могут быть внесены в быстродействующий проявитель поверхностного действия. Применяют, в частности, связующие для частичной замены желагины, оптические сенснбилизаторы и смачиватели, такие как полиалкиленгликоли, например полиэтиленгликоли, сульфированные жирные кислоты, сапонин.
По предлагаемому способу можно получить прямые позитивные цветные изображения путем осуществления проявления в быстродействующем цветном проявителе в присутствии цветообразующей компоненты и в результате отбеливания проявленного серебра.
Светочувствительный материал может быть многослойным цветным, каждый слой которого поглощает определенную часть спектра.
Согласно изобретению негативное изображение образуется в слое галогенидосеребряной эмульсии дополнительно к прямому пози,245694 тивному изображению так же, как в случае с эффектом Сабатье. В последнем случае позитивное и негативное изображения частично совпадают один с другим, тогда как согласно изобретению, имеется четкое разделение между прямым позитивным и негативным изображением, которое образуется в области низкой чувствительности. Это разделение становится яснее, если применяют высокоинтенсивную фотомеханическую экспозицию, и менее ясным, если интенсивность фотомеханической экспозиции снижают. Однако хорошие результаты еще могут быть получены при экспозиции нормальным дневным освещением и даже при экспозиции еще более низкой интенсивности.
При использовании данного изобретения в светочувствительном материале негативное изображение в области низкой чувствительности может быть получено проявлением материала после фотомеханической экспозиции в поверхностном проявителе без вторичной экспозиции.
При проявлении светочувствительного материала после фотомеханической экспозиции во внутреннем проявителе получают негативное изображение, которое лежит в ооласти чувствительности более низкой, чем область чувствительности прямого позитивного изображения, полученного на том же материале.
Таким образом, прямое позитивное изображение находится в области максимальной чувствительности.
Пример 1. 5Келатиновую бромосереоряную эмульсию получают при конверсии хлоросереоряной эмульсии, осуществляемой при очень медленном добавлении при перемешивании 35o/,-ного водного раствора оромида калия с 70o/р-ным избытком от теоретически необходимого для конверсии всего хлорида серебра. Затем эмульсию выдерживают в течение 1 час при 60 С. После охлаждения и студенения в течение 6 час эмульсию разрезают на полоски. Полоски ппомывают в течение
1 час водой (10 л/мин). При нагревании промытых полос получают жидкую бромосеребряную эмульсию, содержащую 50 г желатины и 0,4 моль бромида серебра на 1 кг. К этой жидкой эмульсии добавляют йодистый калий следующим образом.
К одной части эмульсии поиливают 6 мл
5>/р-ного водного раствора йодистого калия на 1 кг, ко второй части — 10 мл этого раствора на 1 кг, и к третьей — 20 мл раствора на 1 кг. Каждую из полученных светочувствительных эмульсий наносят сразу же после добавления раствора йодистого калия на баритованную бумажную подложку (130 гlм2) таким образом, чтобы количество галогенида серебра было эквивалентно 4 г нитрата серебра на 1 м2 светочувствительного материала.
Эмульсионный слой каждого из полученных материалов покрывают слоем желатины.
Далее три полученных галогенидосеребряных материала подвергают одной и той же
Зо
65 обработке: экспонируют фотомеханическим способом в течение 1/10000 сек и через ступенчатый оптический клин при помощи вспышки интенсивностью 130 лк сек, проявляют в течение 4 мин при 20 С в поверхностном проявителе следующего состава (в г):
Гидрохинон 15
1-Фенилпиразолидон-3 1
Карбонат натрия (безводный) 30
Сульфит натрия (безводный) 40
Вода, мл до 1000
Едкий натр до рН 11
Через 30 сек после того, как началось проявление, светочувствительный материал экспонируют в течение остального времени проявления через серный фильтр с плотностью
2,7 при помощи лампы мощностью 15 вт, помещенной на расстоянии 70 см от светочувствительного материала. Затем каждый из светочувствительных материалов фиксируют, промывают и сушат.
На каждом из трех материалов получают прямое позитивное изображение оригинала.
Все три изображения имеют низкую минимальную и высокую максимальную плотности, причем последняя тем выше, чем больше йодистого калия было введено в светочувствительный материал. По сравнению с прямым позитивным изображением, полученным тем же способом, но на светочувствительном материале, не содержащем йодистого калия, прямые позитивные изображения, полученные согласно изобретению, обладают большей максимальной плотностью и практически такой же минимальной плотностью.
Пр имер 2. 5Келатиновую бромосеребряную эмульсию получают при конверсии хлопобромосеребряной эмульсии (10 мол. О/о бпомида) при медленном добавлении к эмульсии 350/,-ного водного раствора бромида калия с 90>/о-ным избытком от теоретического.
Затем эмульсию выдерживают в течение 1 час при 60 С, после чего охлаждают, студенят
6 час, разрезают на полоски и промывают. жидкая бромосеребряная эмульсия содержит 50 г желатины и 0,4 моль бромида серебра на 1 кг.
К жидкой эмульсии добавляют обычное количество желтого красителя, а также йодистый калий в следующем количестве. К первой части эмульсии приливают 2,5 мл 5 /оного водного раствора Йодистого калия на
1 кг эмульсии, ко второй — 5 мл. Эмульсии наносят на оаритованнчю бумажную подложк (130 г/м2) таким образом, чтобы количество галогенида серебра было эквивалентно
4 г нитрата серебоа на 1 м2 светочувствительного материала. Затем эмульсионные слои покрывают желатиной.
Оба полученных галогенидосеребряных материала экспонируют Фотомеханическим способом в течение 1/10000 сек через ступенчатый оптический клин при помощи вспышки интенсивностью 130 лк ° сек, затем проявляют
245694
5
Таблица 1
Минимальная плотность
Максимальная плотность
Опыт
0,10
0,10
0,17
0,16
0,61
0,69
1,25
1,39 а б в г
65 в течение 2 мин при 26 С в проявителе следующего состава (в г):
Хлоргидрат N-этил-N-оксиэтили-фенилендиамин 10
Сульфит натрия (безводный) 4
Карбонат натрия (безводный) 50
Хлоргидрат гидроксиламина 3
Вода, л л до 1000
В течение первых 30 сек проявление осуществляют в темноте, в оставшееся время проявления материалы экспонируют через серый фильтр с плотностью 2,1 при помощи лампы мощностью 15 вт на расстоянии 70 см от светочувствительного материала, после чего проявляют, обрабатывают в стоп-ванне, отбеливают, закрепляют и промывают водой. желтое позитивное изображение оптического клина получают на каждом из двух материалов. Эти изображения имеют хорошую минимальную и высокую максимальную плотности. По сравнению с прямым позитивным изображением, полученным тем же способом, но па светочувствительном материале, не содер>кащем йодистого калия, прямые позитивные изображения обладают ббльшей максимальной и практически такой же минимальной плотностями.
Пример 3. Повторяют пример 2, но вме сто йодистого калия к эмульсии добавляют бромид кадмия следующим образом. К первой части эмульсии приливают 5 мл 5%-ного водного раствора бромида кадмия на 1 кг эмульсии, ко второй — 10 мл.
Максимальная плотность полученных прямых позитивных изображений тем выше, чем больше бромида кадмия содержит светочувствительный материал. Прямые позитивные изображения обладают большей максимальной плотностью, чем прямые позитивные изображения, полученные тем же способом, но на светочувствительном материале, не содержащем бромида кадмия. В трех случаях минимальная плотность остается практически такой же.
Пример 4. Процесс осуществляют, как в примере 2, до тех пор, пока не получат светочувствительный материал, содержащий максимальное количество йодистого калия.
Затем сразу после введения указанного количества йодистого калия приливают 2,5 мл
5%-ного этанольного раствора 1- (о-метоксийенил) -2-тетразолин-5-тиона.
Полученное прямое позитивное изображение имеет минимальную плотность, меньшую, чем плотность соответствующего материала, полученного в примере 2. Его максимальная плотность практически не изменилась по сравнению с материалом, не содержащим антивуалирующего вещества, Пример 5. а) Повторяют пример 1, но ко всему количеству жидкой галогенидосеребряной эмульсии добавляют 10 л л 5%-ного водного раствора йодистого калия и 10 мл 5%-ного этанольного раствора 1- (о-метоксифенил) -2-тетразолин - 5 - тиона на 1 кг эмульсии. Максимальная и минимальная плотности полученного прямого позитивного изображения приведены в табл. 1. б) Повторяют опыт а, но в момент добавления йодистого калия и антивуалирующего вещества приливают также 5 ял 3 н. водного раствора бромида кадмия на 1 кг жидкой эмульсии. Максимальная и минимальная плотности полученного прямого позитивного изображения приведены в табл. 1. в) Повторяют опыт б, но в момент добавления йодистого калия антивуалирующего вещества и бромида кадмия приливают также
50 нл 20>/с-ного водного раствора поливинилпирролидона (мол. вес. около 40000) на 1 кг жидкой галогенидосеребряной эмульсии.
Максимальная и минимальная плотности полученного прямого позитивного изображения приведены в табл. 1 (опыт в). г) Повторяют опыт в, но без бромида кадмия и берут 5 л.г 50%-ного водного раствора йодистого калия на 1 кг эмульсии. Максимальная и минимальная плотности полученного прямого позитивного изображения приведены в табл. 1, Пример 6. а) Повторяют пример 1, но к неразделенной жидкой галогенидосеребряной эмульсии добавляют 6,25 л.л 5а/о-ного водного раствора йодистого калия, 5,чл 1%-ного раствора 2меркаптоэтилкарбанилата в изопропаноле и
10 мл. 5>/а-ного этанольного раствора 1-(о-метоксифенил) -2-тетразолин-5-тиона на 1 кг эмульсии. Максим альная и минимальная плотности полученного прямого позитивного изображения приведены в табл. 2. б) Повторяют опыт а, но в момент добавления йодистого калия и других упомянутых веществ приливают также 5 л л Зн. водного раствора бромида кадмия на 1 кг жидкой эмульсии. Максимальная и минимальная плотности полученного прямого позитивного изображения приведены в табл. 2. в) Повторяют опыт а, но добавляют 50 лл
20%-ного водного раствора винилпирролидона (мол. вес около 40000) на 1 кг жидкой эмульсии. Максимальная и минимальная плотности полученного прямого позитивного изображения приведены в табл. 2.
r) Повторяют опыт б, но добавляют 50 мл
20%-ного водного раствора винилпирролидона (мол. вес около 40000) на 1 кг жидкой
245694
Таблица 2
Минимальная плотность
Максимальная плотность
Опыт
0,35
0,65
0,95
1,48
0,11
0,13
0,16
0,19 а б в г
Слой ортохроматической эмульсии получают при добавлении к жидкой эмульсии, кроме обычных дубителей и других соединений, соответствующего ортохроматического сенсибилизатора и пурпурной цветообразующей эмульсии. Максимальная и минимальная плотности полученного прямого позитивного изображения приведены в табл. 2.
Пример 7. Фотографический многослойный цветной материал получают последовательным нанесением на баритованную бумажную подложку следующих слоев: слоя панхроматически сенсибилизированной галогенидосеребряной эмульсии, промежуточного желатипового слоя, слоя ортохроматически сенсибцлизированной эмульсии, снова промежуточного желатинового слоя, желтого фильтрового слоя, слоя эмульсии, чувствительной к синему свету, и слоя желатины. Различные эмульсионные слои наносят в количестве от
0,005 до 0,05 моль галогенида серебра на 1 м2 материала в зависимости от состава эмульсии, желаемой градации тонов и т. д.
Для приготовления слоев светочувствительной эмульсии, желатиновую и бромосеребряную эмульсию получают при конверсии хлоросеребряной эмульсии с добавлением к ней при перемешивании 35%-ного водного раствора бромида калия с 70%-ным избытком от теоретического количества. Затем эмульсию выдерживают в течение 1 час при 60 С, охлаждают, студенят 6 час и разрезают на полоски. Полоски промывают, расплавляют, жидкая бромосеребряная эмульсия содержит 50 г желатины и 0,4 моль бромида серебра на 1кг, Слой панхроматической эмульсии получают при добавлении к жидкой эмульсии, кроме обычных дубителей и других соединений, соответствующего панхроматического сенсибилизатора и голубой цветообразующей компоненты, взятых в обычно применяемом количестве, а также следующих растворов из расчета на 1 моль галогенида серебра (в мл):
5%-ный этанольный раствор
1- (о-метоксифенил) -2-тетразолин-5-тиона 60
1%-ный изопропанольный раствор 2-меркаптоэтилкарбанилата
5%-ный водный раствор йодистого калия 30
3 н. водньш раствор бромида калия 30
15
40 компоненты, а также следующих растворов из расчета на 1 моль галогенида серебра (в мл):
5%-ный этанольный раст5 вор 1- (о-метоксифенил)2-тетразолин-5-тиона 90
1%-ный изопропанольный раствор 2-меркагтоэтилкарбанилата 45
5%-ный водный раствор йодистого калия 45
3 н. водный раствор бромида кадмия 45 полиэтилакрилатный латекс (40 г на 100 мл латекса). 200
Слой эмульсии, чувствительной к синему свету, получают аналогично с применением при поливе соответствующего сенсибилизатора и соответствующей желтой компоненты с
20 дооавлением следующих растворов (в мл):
5%-ный этанольный раствор
1- (о-метоксифенил) -2-тетразолин-5-тиона 30
1%-ный изопропанольный раствор 2-меркаптоэтилкарбанилата 5
3 н. водный раствор бромида кадмия 10
На полученный таким образом фотографический многослойный цветной материал экспонируют цветной оригинал, проявляют его
3 мин при 26 C в проявителе следующего состава (в г):
Хлоргидрат N-этил-Х-оксиэтили-фенилендиамина 10
Сульфит натрия (безводный) 4
Карбонат натрия (безводный) 50
Хлоргидрат гидроксиламина 3
Вода, мл до 1000
В течение первых 30 сек указанное проявление ведут в темноте. В остальное время проявления материал экспонируют при свете низкой интенсивности, актиничным для всех
45 трех светочувствительных слоев. После проявления материал обрабатывают в стоп-ванне, отбеливают, фиксируют и промывают водой, Получают прямое позитивное изображение хорошего качества.
Пример 8. >Келатиновую бромосеребряную эмульсию получают при конверсии хлоросеребряной эмульсии с добавлением к ней
35%-ного водного раствора бромида калия в количестве, большем теоретического, после чего эмульсию выдерживают при 60 С. После охлаждения и студенения в течение 6 час эмульсию нарезают на полоски, которые промывают и расплавляют.
Получают галогенидосеребряную эмульсию при отношении желатина к нитрату серебра
0,82. На 1 кг жидкой эмульсии добавляют следующие растворы (в мл):
Водный раствор бромида кадмия (40 мл на 1000 мл ра65 створа) 5
245694
13 г
Этанольный раствор 1-фенил2-тетразолин-5-тиона (5 г на
100 мл раствора)
Водный раствор йодистого калия (5 г на 100 мл раствора)
Изопропанольный раствор
2-меркаптоэтилка рбанилата (1 г на 100 мл раствора)
4%-ный водный раствор формальдегида (5% по объему раствора) ((Н.Н, Сн,),, ОН с,н„
В смеси этанола и воды (50: 50)
Водный раствор
R — CH SO3Na, где R — алкил, содержащий от 14 до
18 атомов углерода (5 г на
100 мл воды) 15
Эмульсию сразу после добавления указанных растворов наносят на баритованную бумажную подложку таким образом, чтобы количество галогенида серебра было эквивалентно 4 г нитрата серебра на 1 м- светочувствительного материала.
На эмульсионный слой наносят желатину, после чего экспонируют 1/10000 сек через оптический клин при помощи вспышки интенсивностью 130 лк сек.
Первую полоску этого материала проявляют в течение 2 мин при 20 С в «поверхностном» проявителе следующего состава (в г):
Гидрохинон 15
1-Фенилпиразолидон-3 1
Карбонат натрия (безводный) 30
Сульфит натрия (безводный) 40
Вода, мл до 1000
Едкий натр до рН 11
Затем полоску фиксируют, промывают и сушат.
Вторую полоску экспонированного материала обрабатывают также, но через 30 сек после начала проявления материал вновь экспонируют в течение оставшегося времени проявления через серый фильтр плотностью
2,4 при помощи лампы мощностью 15 вт на расстоянии 45 см от светочувствительного материала.
Третью полоску экспонированного материала обрабатывают также, как первую полоску, но в проявитель, кроме вышеуказанных инградиентов, вводят 5 г безводного тиосульфата натрия на 1 л раствора. Таким образом, он является «внутренним» проявителем.
Из приведенных примеров следует, что, если экспонированный материал, используемый согласно данному изобретению, проявляют в
14. Я, С- CH=CH-CH=C СН
II
Ы Бг N — С-CH сн/ сн,/
Водный раствор бромида кадмия (20 г на 100 мл раствора)
Раствор 1- (о-метоксифенил) -2тетразолин-5-тиона в изопропаноле (5 г на 100 мл раствора)
Раствор 2-меркаптоэтилкарбанилата в изопропаноле (1 г на 100 мл раствора)
Водный раствор йодистого калия (5 г на 100 мл;раствора)
4%-ный водный раствор формальдегида
5%-ный по объему раствор
50 (ОСН2СН2) ОН
55 в смеси этанола и воды (50: 50)
Водный раствор КСН ЬОзИа, где R — алкил, содержащий от 14 до 18 атомов углерода (5 г на 100 мл воды)
Водная дисперсия полиэтилакрилата (40 г на 100 мл дисперсии), содержащая в
60
65
«поверхностном» проявителе, получают нега тивное изображение оригинала с очень низкой плотностью; если этот материал проявляют во внутреннем проявителе, получают негативное
5 изображение оригинала с плотностью большей, чем плотность материала при проявлении в поверхностном проявителе, и с более высокой чувствительностью по сравнению с чувствительностью негативного изображения, 10 полученного при проявлении в поверхностном проявителе. Наконец, если указанный материал обрабатывают согласно данному изобретеншо, образуется прямое позитивное изображение с подходящей максимальной и низкой
15 минимальной плотностями в интервале чувствительности, который даже больше, чем соответствующий интервал в случае негативного изображения, проявленного во внутренг
Пример 9. Светочувствительную галогенидосеребряную эмульсию получают, как описано в примере 8, но для конверсии хлоросеребряной эмульсии в бромосеребряную используют меньшее количество бромида калия, а перед нанесением слоя к эмульсии добавляют следующие растворы (в мл):
Этанольный раствор сенсибилизатора (1 г на 1000 мл раствора);,,245694 качестве эмульгатора натриевую соль олеилметилтаурина в концентрации, составляющей 5 вес. % от общего количества полиэтилакрилата 80
10
Предмет изобретения
Н
H — N
0=C
Составитель Э. А. Рамзова
Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор Т. А. Абрамова
Заказ 2668/18 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр.
Сап нова, 2
После добавления указанных растворов эмульсию наносят на триацетатную пленку, на которую нанесен промежуточный желатиновый слой, таким образом, чтобы количество галогенида серебра было эквивалентно 8г нитрата серебра на 1 мв светочувствительного материала.
Светочувствительный материал экспонируют в съемочной камере, причем продолжительность выдержки выбирают, как для материала со светочувствительностью, равной
100ASA, проявляют.при 25 С в «поверхностном» проявителе, как описано в примере 8.
После 30 сек в темноте материал проявляют в течение остальных 3 мин 30 сек при полной экспозиции с двух сторон через серый фильтр с плотностью 2,4 при помощи лампы мощностью 15 вт, на расстоянии 45 см от светочувствительного материала. После фиксации, промывания и сушки получают прямой диапозитив, обладающий отличной резкостью и градацией тонов, Пример 10. Светочувствительный галогенидосеребряный материал получают, как описано в примере 9, но для конверсии хлоросеребряной эмульсии добабляют, кроме бромида калия, небольшое количество йодистого калия, пока не получат йодобромосеребряную эмульсию, содержащую небольшое количество йодистого серебра.
С помощью съемочной камеры, включающей пентапризму, на материале получают портретный снимок. После экспонирования материал проявляют, фиксируют, промывают и сушат.
Получают прямое позитивное изображение постоянного тона и отличного качества, Пример 11. Светочувствительный галогенидосеребряный материал получают, как описано в примере 8, но к желатиновой эмульсии перед внесением растворов добавляют 500 г водного раствора, 25 г желатины и 17 г следующей компоненты:
Полученный светочувствительный материал экспонируют фотомеханическим способом при
З0
З5
55 дневном освещении в течение 1/20 сек через оптический клин, после чего проявляют при
20 С в проявителе следующего состава (в г):
Хлоргидрат Х,N-диэтили-фенилендиамина 3
Сульфит натрия (безводный) 4
Карбонат натрия (безводный) 50
Хлоргидрат гидроксиламина 3
Вода, мл До 1000
Сначала материал проявляют в течение 60 сек в темноте, затем в течение 120 сек при полной экспозиции через серый фильтр с плотностью 0,9 при помощи лампы мощностью 15 вт на расстоянии 45 см от светочувствительного материала. После проявления материал обрабатывают в стоп-ванне, отбеливают, фиксируют и промывают. Получают пурпурное прямое позитивное изображение оптического клина, темные участки которого обладают хорошей плотностью, а светлые участки почти чистые.
1. Способ получения позитивных фотографических изображений нанесением на подложку галогенидосеребряной эмульсии, образующей в основном глубинное скрытое изображение и в меньшей степени — поверхностное скрытое изображение, и водопроницаемых слоев, последующим по-кадренным экспонированием полученного светочувствительного материала, проявлением, повторным общим экспонированием актиничным светом низкой интенсивности, фиксированием, отличающийся тем, что в галогенидосеребряную эмульсию или/и водопроницаемый слой вводят водорастворимый неорганический или органический йодид или/и бромид, а проявление проводят в быстродействующем поверхностном проявителе при одновременном повторном общем экспонировании.
2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что в галогенидосеребряную эмульсию или/и водопроницаемый слой вводят антивуалирующее вещество, например 1-(о-метоксифенил)2-тетразолин-5-тион в количестве, превышающем необходимое для предотвращения образования вуали.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в галогенидосеребряную эмульсию вводят цветообразующие компоненты.
4. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что проявление ведут в быстродействующем цветном проявителе, содержащем цветообразующие компоненты.
