Патент ссср 245757

 

О ПЙС"А" Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

245757

Союз Советских Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 27.Ч.1968 (№ 1243777/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.VI.1969. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 11.XI.1969

Кл. 12о, 10

МПК С 07с

УДК 547.222 261/268 689.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения А. И. Точилкин и Н. А. Брусенцов

Заявитель Институт биологической и медицинской химии Академии медицинских наук СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКОКСИ-7,12-ДИГИДРОПЛЕЙАДЕНОВ

Н Н

+(СНз},СНОН-=- ЯО

+(СН,},СО+ НС1

Изобретение относится к области получения

1-алкокси-7,12-дигидроплейаденов новым способом, Полученные соединения могут быть использованы для синтеза 1-алкокси-7,12-дигидроплейаденсульфидов-7,12.

Известен способ получения 1-метокси-7,12дигидроплейадена кипячением 1-метокси-7,12дигидроплейадендиона-7,12 в бензоле со смесью алюмогидрида лития и хлористого алюминия с выходом до 9с о.

С целью повышения выхода целевого продукта в новом способе, согласно изобретению, 1-алкокси-7,12-дигидроплейадены получают по где R — СН;,; С Н5.

Пример 1. Синтез 1-это кси-7,12-дигидроплейадена. Реакцию проводят в колбе, снабженной видоизмененным дефлегматором Гана для удаления образующегося реакции окислительно-восстановительного дехлорирования, которая заключается в том, что

7-хлор-1-алкокси-7,12-дигидроплейадены обрабатывают изопропнловым спиртом при температуре 30 — 85 С, предпочтительнее при 81,5—

83,5 С, или втор-бутиловым спиртом при 55—

105 С, предпочтительнее при 98 — 99,5 С. Изопропиловый спирт превращается при этом в ацетон, а втор-бутиловый спирт — в метил10 этилкетон.

Окислительно-восстановительное дехлорированне происходит по схеме хлористого водорода и ацетона. 3 г 7-хлор1-этокси-7,12-дигидроплейадена растворяют при нагревании в 10 мл абсолютного изопропилового спирта и кипятят на термостатирозо ванной воздушной бане при температуре

245757

Составитель Г. Андион

Редактор Л. Г. Герасимова Текред А. А. Камышникова Корректор Г. И. Тарасова

Заказ 2762 14 Тираж 480 Подписное

Ц1-1И11ПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

1 ппография, пр. Сапунова, 2

81,5 — 83,5 C. Практически реакция заканчивается через 20 мин; в течение следующих

40 мин прекращается отгонка ацетона. Для улучшения кристаллизации из реакционной массы отгоняют половину растворителя. Выпавшие при медленном охлаждении кристаллы отсасывают, промывают изопропиловым спиртом и подсушивают на фильтре просасыванием воздуха. После высушивания в вакууме над пятиокисью фосфора получают аналитически чистый продукт. Выход 2,6 г (97%); т. пл. 92 — 94 С.

Найдено, : С 87,43, 87,62; Н 6,53, 6,71.

Сев Н1вО.

Вычислено, %. С 87,55; Н 6,61.

Выход ацетона 96 /о (определяют весовым методом реакцией с 2,4-динитрофенилгидразином).

Пример 2. Синтез 1-м ет о кси 7,12ди гидр оп лей аден а. Реакцию проводят аналогично примеру 1. Выход из 0,3 г 7-хлор1-метокси-7,12-дигидроплейадена и 1 мл изопропилового спирта 0,25 г (94 /о); т. пл. 157—

159 С.

Пример 3. Синтез 1-м ето к си-7,12ди гид ро плей а дена. Реакцию проводят в колбе, снабженной видоизмененным дефлегматором Гана для удаления образующегося хлористого водорода и метилэтилкетона.

1 г 7-хлор-1-метокси-7,12-дигидроплейадена растворяют при нагревании в 10 мл втор-бутилового спирта и кипятят на термостатированной воздушной бане при температуре 98—

99,5 С.

Практически реакция заканчивается через

20 мин; в течение следующих 40 мин прекращается отгонка метилэтилкетона. Для улучщения кристаллизации из реакционной смесИ отгоняют >/3 оставшегося объема растворителя. Выпавшие при медленном охлаждении кристаллы отсасывают, промывают спиртом и подсушивают на фильтре просасыванием воздуха. После высушивания в вакууме получадуха. После высушивания в вакууму получают аналитически чистый целевой продукт. Выход 0,8 г (91о/о); т. пл. 159 — 162 С (из бута10 иола-2).

Выход метилэтилкетона 85%, определяют по реакции образования и-нитрофенилгидразона метилэтилкетона; т. пл. 124 — 126 С (без перекристаллизации) .

15 П р мер 4. С интез 1-это к с и-7,12-диг и д р о п л е и а д е н а. Реакцию проводят аналогично примеру 1. Выход из 1 г 7-хлор1-этокси-7,12-дигидроплейадена и 10 мл вторбутилового спирта 0,85 г (95%); т. пл. 90—

20 93 С (из бутанола-2) . Выход метилэтилкетона 76 /о определяют по реакции образования и-нитрофенилгидразона метилэтилкетона.

Предмет изобретения

2S

1. Способ получения 1-алкокси-7,12-дигидроплейаденов, отличающийся тем, что 7-хлор1-алкокси-7,12-дигидроплейадены подвергают взаимодействию с изопропиловым спиртом при 30 — 85 С или с втор-бутиловым спиртом при 55 — 105 С с одновременной отгонкой образующегося кетона и хлористого водорода и с последующим выделением кристаллического целевого продукта. ч5 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 81,5 — 83,5 С или 98 — 99,5 С соответственно.

Патент ссср 245757 Патент ссср 245757 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к 4-метоксиалкил-2-трет.-бутилфенолы (1) (алкил = этил-, пропил-), которые получают обработкой 4-хлоралкил-2,6-ди-трет.-бутилфенолов метилатом натрия (или раствором гидроокиси натрия в метаноле) при нагревании с последующим термолизом образующихся 4-метоксиалкил-2,6-ди-трет

Изобретение относится к новым жидким в нормальных условиях омега-гидрофторалкиловым эфирам, которые обладают свойствами поверхностно-активных веществ и могут быть использованы для вытеснения воды с поверхности, в композициях для удаления загрязнителя с изделия, в композициях для пожаротушения, для изготовления пенопласта, при пайке в паровой фазе

Изобретение относится к простым фторвиниловым эфирам, имеющим следующую формулу: CFX=CXOCF2OR (I), где R означает С2-С6 линейную, разветвленную или C 5-C6 циклическую (пер)фторалкильную группу, или С2-С6 линейную, разветвленную (пер)фтороксиалкильную группу, содержащую от одного до трех атомов кислорода; когда R означает вышеуказанную фторалкильную или фтороксиалкильную группу, он может содержать от 1 до 2 атомов, одинаковых либо отличающихся друг от друга, которые выбирают из группы, включающей: Н, Cl, Br, I; X=F, Н

Изобретение относится к способу получения простых перфторалкилвиниловых эфиров, имеющих общую формулу: Rf O-CF=CF2 (IA), где Rf представляет собой C1-С3, предпочтительно, C1-C 2, перфторированный алкильный заместитель, включающему следующие стадии: 1) взаимодействия гипофторита формулы R fOF, где Rf является таким как выше, с олефином формулы: CY"Y=CY'Cl (II), где Y, Y' и Y", одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой Н, Сl, Вr, при условии, что Y, Y' и Y" не представляют собой одновременно водород; 2) дегалогенирования или дегидрогалогенирования простых фторгалогенированных эфиров, полученных на стадии 1), и получения простых виниловых эфиров формулы: RfO-CYI =CYIIF (IV), где YI и YII, одинаковые или отличные друг от друга, имеют значения Н, Сl, Вr, при условии, что как YI, так и YII не одновременно представляют собой Н;3) фторирования с помощью фтора простых виниловых эфиров (IV) и получения простых фторгалогенированных эфиров формулы: RfO-CFYI-CF2 YII (I), где YI, YII, одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой Сl, Вr, Н, при условии, что YI и YII не могут представлять собой одновременно Н, a Rf является таким как выше; 4) дегалогенирования или дегидрогалогенирования простых фторгалогенированных эфиров формулы (I) и получения простых виниловых эфиров формулы: RfO-CF=CF2 (IA)

Изобретение относится к способу получения диарилацетиленов общей формулы , где R = арил; R1 = арил, взаимодействием оловоорганического соединения с арилиодидами, в среде органического растворителя, в присутствии катализатора - комплекса палладия (II), характеризующемуся тем, что в качестве оловоорганического соединения используют тетраалкинилиды олова, взаимодействие осуществляют при температуре 60-100°С

Изобретение относится к способу получения 1-фенокси-2,2-дихлорциклопропана, который относится к производным циклопропана, проявляющим высокую физиологическую активность

Изобретение относится к способам получения простых пропаргиловых эфиров, которые могут быть использованы в качестве биологически-активных соединений, стабилизаторов, ингибиторов коррозии и как промежуточные продукты в органическом синтезе

Изобретение относится к новым трициклическим производным, формулы (I), (Ia'), (Ib'), (Ig'), (If'), их солям и гидратам, которые обладают иммуносупрессорным или антиаллергическим действием, фармацевтическим композициям на основе этих соединений, а также к способу подавления иммунной реакции или лечения, и/или предупреждения аллергических заболеваний
Наверх