Способ получения эфиров з-хлорметил-4- алкоксифенилуксусной кислоты
т
ВQpол -, ест О-т,-;. „
М
-,.-.... чесната
Она мо те М
О ПИСА Н-И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
246502
Coes Саветоиик
Содиалиотнчеокик
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 26.111.1968 (№ 1228536/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 20Х1.1969. Бюллетень № 21
Дата опубликования описания 12.XII.1969
Кл. 12о, 12
12о, 14
МПК С 07с
С 07с
УДК 547.586.2(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий лри Совете Юиниотров
СССР
Авторы изобретения
А, А. Ароян и В. В. Дарбинян
Институт тонкой органической химии AH Армянской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ 3-ХЛОРМЕТИЛ-4АЛКОКСИФЕНИЛУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ
R0 сн,соосн, сн с1
Изобретение относится к области синтетической органической химии.
Предлагается способ получения эфиров 3хлорметил-4-алкоксифенилуксусной кислоты общей формулы где R = — СН,, — С,Н.;, — СаНт, изо-СЗН-„ — СтН,, заключающийся в том, что смесь метилового эфира 4-алкоксифенилуксусной кислоты и формалина охлаждают до температуры от — 4,до 0 С и подвергают взаимодействию с газообразным хлористым водородом до насыщения с последующим нагреванием до температуры окружающей среды, перемешиванием и выделением целевого продукта известными методами.
Причем насыщение газообразным хлористым водородом ведут в среде растворителя, например в смеси бензола и соляной кислоты.
Полученные продукты благодаря наличию весьма реакционноспособного атома хлора могут быть использованы в синтетических работах различного направления, в том числе в синтезах веществ, представляющих интерес для биологических испытаний.
Синтезированные соединения, как и предлагаемый способ их получения, в литературе не описаны.
Процесс получения проводят следующим образом.
Смесь 0,1 моль метилового эфира 4-алкоксифенилуксусной кислоты, 15 г (0,2 моль)
40%-ного формалина, 30 мл соляной кислоты и 30 мл бензола охлаждают до температуры
lo от — 4 до 0 С, Поддерживая эту температуру, в смесь при энергичном перемешивании пропускают быстрый ток хлористого водорода до насыщения (около 25 — 30 лшн).
Затем удаляют охлаждающую смесь и содер1ь жимое колбы перемешивают при комнатной температуре в течение 3 — 3,5 час. После отделения бензольного слоя массу два раза промывают ледяной водой и сушат прокаленным сернокислым натрием. После отгонки раство2О рителя остаток перегоняют в вакууме.
Выходы, данные элементарного анализа и некоторые физико-химические константы полученных эфиров 3-хлорметил-4-алкоксифенилуксусных кислот приведены в таблице.
25 Положение хлорметильной группы в синтезированных соединениях установлено на примере метилового эфира 3-хлорметил-4-метоксифенилуксусной кислоты восстановлением до метилового эфира 3-метил-4-метоксифенилукЗО сусной кислоты и дальнейшим омылением пос246502
Таблица
Анализ, 9;
Т. кип., С/мм. рт.
cm.
Молекулярная формула
Выход, 620
"о
Мол. в. вычислено вычис" лено найдено найдено
Сп Н зС10з
СгзН,зС10з
С1зНлС10з
С1зН и С10з
С,4Н„С!Оз
СН, СзН, C3H = изо-СЗН7 с4Н, 153 — 155/1
158 — 160/1
162 — 164/1
161 — 163/1
167 — 168/1
228,68
242,71
256,74
256,74
270,76
80,0
72,3
65,6
66,0
41,8
1,2221
1,1780
1,1412
1,1428
1,1296
58,70
63,42
68,45
68,87
73,12
57,56
62,17
66,79
66,79
71,41
15,50
14,60
13,81
13,81
13,09
1,5399
1,5278
1,5205
1,5252
1,5221
15,92
14,48
13,47
13,51
13, 29
Предмет изобретения
80 СН,СООСН, Составитель С. Консова
Техред Л. Я. Левина Корректор А. С. Колзбин
Редактор С. Лазарева
Заказ 3256/3 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва Ж-35, Рзушская наб., д. 4, 5
Типография, пр. Сапунова, 2 леднего до известной в литературе 3-.метил-4метоксифенилуксусной кислоты.
1. Способ получения эфиров 3-хлорметил4-алкоксифенилуксусной кислоты общей формулы где К = — СНз, — СвНз, — C3H7, изо-СзН;, — C4H9, отличающийся тем, что смесь метилового эфира 4-алкоксифенилуксусной кислоты и формалина охлаждают до температуры от — 4 до О С и подвергают взаимодействию с га20 зообразным хлористым водородом до насыщения с последующим нагреванием до температуры окружающей среды, перемешиванием и выделением целевого продукта известными методами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что насыщение хлористым водородом ведут в среде растворителей, например в смеси бензола с соляной кислотой.
