Способ получения негорючих фосфорсодержащихолигомеров

Авторы патента:

C08G79/04 - фосфор, связанный с кислородом или с кислородом и углеродом

C08G63/52 - поликарбоновые кислоты или полиоксисоединения, в которых по крайней мере один из двух компонентов содержит алифатическую ненасыщенную связь

C08G63/21 - в присутствии ненасыщенных монокарбоновых кислот или ненасыщенных одноатомных спиртов или их реакционноспособных производных

ОписАнии

ИЗОЬРЕтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

246842

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 24Х.1968 (№ 1243029/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 101Х.1969. Бюллетень ¹ 28

Дата опубликования описания 11.II.1970

Кл. 39с, 16

39с, 30

Комитет оо деозм изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

МПК С 08g

С 08g

УДК 678.674.678.85 (088.8) Авторы изобретения

А. А. Берлин, Л. П. Раскина и Б. С. Эльцефон

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт медицинских полимеров

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕГОРК)ЧИХ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ

ОЛ ИГОМЕРОВ

Известен способ, получения негорючих фос" форсодержащих олигомеров путем взаимодействия хлорангидридов фосфорных кислот с ди оксисоединениями и ненасыщенным монофункциональным реагентом (монохлорангидрид карбоновой кислоты или спирт) при повышенной температуре (140 вЂ 2 С) с отдувкой выделяющегося хлористого водорода инертным газом.

Однако молекулярный вес образующихся олигомеров и расположение двойных связей в молекуле не поддаются регулированию.

Для расширения ассортимента негорючих олигомеров с регулируемой средней степенью поликонденсации предлагается в качестве ненасыщенного монофункционального реагента применять акриловые соединения, например монометак рилат этиленгликоля, и процесс проводить при температуре от вЂ” 10 до +20 С в присутствии третичного амина.

Регулирование средней степени поликонденсации образующихся олигомеров достигают изменением соотношения моно- и дифункциональных реагентов.

Пр имер 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, .помещают

21,2 г (0,2 моль) диэтиленгликоля, 26,0 г (0,2 моль) монометакрилата этиленгликоля и

$2 2 г (0,66 моль) пиридина. В капельную во2

Ip0HKy загружают расчетное количество вЂ” 65.1 г (0,3 люль) дихлорантидрида гептилфосфиновой кислоты.

Смесь охлаждают до 0 С и осторожно (по каплям) при быстром перемешивании прибавляют хлорангидрид к содержимому колбы так, чтобы температура реакции составляла 0 вЂ” 5 С.

По исчерпывании хлорангидрида и,после окончания тепловыделения охлаждение колбы прекращают, а перемешивание продолжа|от еще 2 час, Затем к реакционной смеси прибавляют воду, отделяют органический слой и промывают его до нейтрализации раствором, содержащим 5% углекислого натрия и 10% хлористого натрия, а затем еще несколько раз

5%-ным раствором хлористого натрия.

Полученный в результате последующего разбавления 30%-ный толуольньш раствор продукта сушат прокаленным сульфатом магния, 2о после чего толуол отгоняют в вакууме.

Получают 70 г (77,3%) олигомера со степенью поликонденсации, равной 3.

Пример 2. К смеси 42,5 г (0,4 моль) диэтиленгликоля, 26 г (0,2 моль) монометакрилата этиленгликоля и 87,0 г (1,1 моль) пиридина прибавляют 108,5 г (0,5 моль) дихлорангидрида гептилфосфиновой кислоты, Условия, проведения синтеза, так же как и методика выделения и очистки продуктов, ана30 логичны примеру 1.

246842

Предмет изобретения

Составитель Л. Чурсина

Тсхрсд 3. H. Тараненко Корректор Г. С. Мухина

Редактор С. Лазарева

Заказ 111/8 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Получают 103,0 г (73,3%) олигомера со степенью поликонденсации, равной 5.

Пример 3. В смеси 34,8 г (0,44 моль) пиридина и 26,0 г (0,2 моль) монометакрилата этиленгликоля растворяют 22,8 г (0,1 моль)

4,4>-диоксифенил-2,21-пропана и прибавляют к ней 43,4 г (0,2 моль) дихлорангидрида гептилфосфиновой кислоты.

Условия проведения синтеза, так же как и методика выделения и очистки продуктов, ана логичны примеру 1.

Получают 53,5 г (68,8 /в.) олигомера со степенью поликонденсации, равной 2.

Способ получения негорючих фосфорсодержащих олигомеров путем взаимодействия хлорангидридов фосфорных кислот с диоксисоединениями и .ненасыщенным монофункциональным реагентом, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента негорючих олигомеров с регулируемой средней степенью поM ликонденсации, в качестве ненасыщенного монофункционального реагента применяют акриловые соединения, например монометакрилат этиленгликоля, и процесс проводят при температуре от вЂ” 10 до +20 С в присутствии тре15 тичного амина.