Способ получения соолигомеров дивинила, циклогексадиена-1,3 и стирола

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскиа

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлсно 25.Х11.1967 (№ 1205730,23-4) с присоединением заявки №

Пр ооритет

Опубликовано 04Х1!.1969. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 19.Х1.1969

Комитет по делай изобретений и открытий при Совете Министров

СССР.7228) Авторы изобретения

С. Ф. Наумова, В. В. Марков, Б. А. Догадкин, Б. В. Ерофеев, О. Д. Юрина и Т, П. Максимова

Заявитель

Институт физико-органической химии АН Белорусской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СООЛИГОМЕРОВ ДИВИНИЛА, ЦИКЛОГЕКСАДИЕНА-1,3 И СТИРОЛА

Изобретение относится к области получения соолигомеров дивинила, циклогексадиена-1,3 и стирола, на основе которых могут быть разработаны новые покрытия, клен, связующие для стеклопластиков.

По предлагаемому способу процесс соолигомеризации дивинила, циклогексадиена-1,3 и стирола осуществляют в присутствии алкиллития, например бутиллития, и лигандообразующих добавок электродонорного типа, в качестве которых могут быть использованы, например, соединения типа простых эфиров, катализирующих процесс в среде ароматических утлеводородов.

Предлагаемый способ поясняется следующими примерами, Пример 1. Бутиллитий получают по известной методике. Полученный бутиллитий применяют в растворе и-гексана, его концентрация 0,8 — 1,8 моль/л. Соолигомеризацию проводят в стеклянном реакторе, снабженном двумя отводами: для продувки реакционной массы инертным газом и для заполнения реактора исходными продуктами. С целью освобождения от адсорбировавшейся на стенках влаги реактор прогревают до 200 С под вакуумом.

В подготовленный таким образом реактор при 0 С в токе инертного газа (азота, аргона) загружают 1,55 г свежеперегнанного над натрием в атмосфере инертного газа циклогексадиена-1,3 (т, кип, 80,5 С, d4 0,844, по 1,4746), 1,10 г свежеперегнанного под вакуумом стирола (т. кип. 25 — 27 С при 5 лм рт. ст., по 1,5495, с)с 0,905), 1,75 г свежепереконденсированного очищенного и осушенного над цеолитом дивинила и 5,2 г свежеперегнанного над металлическим натрием толуола.

Затем в реактор вводят 0,09 г (0,1 лтл) свежеперегнанного над металлическим натрием тетрагидрофурана. Реакционную массу хорошо перемешивают и термостатируют при 0 С. При перемешивании в атмосфере инертного газа в реактор приливают раствор бутиллития в н-гексане в количестве 1% BuLi от веса мономеров, взятых для опыта. Реакционную массу выдерживают 6 час при 0 С, после чего для осаждения соолигомерного продукта добавляют 15 мл смеси, состоящей из 10 мл бензола или толуола и 5 лл метилового спирта.

Реакционную массу переливают в колбу емкостью 150 мл, размешивают и окончательно осаждают 80 мл метилового спирта. Выпада25 ет белый осадок, от которого сливанием отделяют жидкую часть, соолигомер отфильтровывают, промывают и высушивают над вакуумом при 50 — 60 С. Высушенный соолигомерный продукт представляет собой белую эластичную

30 смолу с температурой размягчения 112 — 129 C.

247502

Таблица Количество мономеров, Выход соолигомериого продукта, з, по отношению к взятым моиомерам

- Общее количество мономеров, г

Количество лигаидообразующей добавки

ТГФ, г

Количество толуола, г

Процент по отношению к моиомерам

Температура опыта, "C

Время сополимеризации, час циклогексадиен-1,3 дивииил стирол опыта

7,5

10 0

10,0

10,0

10,0

10>0

3,7

8,7

8,7

8,7

8,7

8,7 — 15 — 15

О

О

О

2,0

2,0

0,9

1,0

1,0

1,0

0,27

0,18

0,09

0,135

0,135

0,135

99,8

99,8

99,9

99,6

99,5

Составитель В. А. Нохрииа

Редактор Л. К. Ушакова Тех1шд А. А. Кзмышниковз Корректоры: А. Николаева и Е. Ласточкина

Заказ 3051/4 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Раушская изб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Соолигомерный продукт растворяется в ароматических и хлорированных углеводородах, обладает адгезией к стеклу, металлам и другим материалам. Вязкость соолигомерного продукта (т1) 0,24, йодное число 292. Выход продукта 100о о от веса взятых исходных мономеров.

Пример 2. Процесс соолигомеризации циклогексадиена-1,3, дпвинила и стирола в основном проводят по примеру 1, но под действием бутиллития без лигандообразующей добавки. Для опыта берут 1,55 г циклогексадиена-1,3, 1,75 г дивинила, 1,10 г стирола, 5,2 г толуола, 1% BuLi от веса взятых мономеров.

Время соолигомеризации 10 час. Соолигомерный продукт не образуется. Получают в виде густой жидкой массы 1,23 г олигомерного дивинила, йодное число 302.

В таблице приведены результаты других опытов, проведенных в условиях примера 1, за исключением количества и соотношения взятых в реакцию мономеров (циклогексадиена-1,3, дивинила и стирола) и растворителя, которые были различными. Каталитическая система состояла из комплекса на основе бутил лития и лигандообразующей добавки (ТГФ).

Предмет изобретения

10 1. Способ получения соолигомеров дивинила, цнклогексадиена-1,3 и стирола, отличающийся тем, что процесс соолигомеризации осуществляют в присутствии комплекса алкиллития, например бутиллития, и лигандообразую15 щих добавок электродонорного типа.

2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве лигандообразующих добавок используют соединения типа простых эфиров, катализирующих процесс в среде ароматических

20 углеводородов.