Сспособ получения фосфорсодержащих производных полиоксисоединений

 

ОЙЙСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Санта Саеетскик

Сокиалистическка

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 26.Ч1 1968 (№ 1260744/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 18.Vl (.1969. Бюллетень № 24

Дата опубликования описания 19.XI I.1969

Кл. 39с, ЗО

МПК С 08g

УДК 678.85(088.8) комитет ао делам кзаоретений и открытий ари Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Д. А. Предводителев, В. А. Назарова и В, К. Хайруллин. Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ

ПОЛ ИОКСИСОЕДИНЕНИЙ

CI-1 -СН=-СН, "0 I с=о

СНР

Cia -- !I-CH.1

Известен способ;получения фосфорсодержащих производных полиоксисоединений путем обработки их фосфорилирующим агентом, например хлороксофосфациклопентенами., Цель изобретения состоит в расширении ассортимента фосфорсодержащих полимеров с двойными связями.

В качестве исходных полимерных материалов для синтеза фосфорсодержащих эфиров полиоксисовдинений используют целлюлозу (хлопковый пух — неактивированный, инклюдированный бензолом, активированный ледяной уксусной кислотой, вискозную штапельную ткань), поливиниловый спирт, фенолформальдегидную наволачную смолу. Перед реакцией ,бензол отсасывают,в вакууме. В качестве фосфорилирующего агента используют 1-iU-аллил2-этил-4-метил-2,5- диоксо - 1,2 азафосфолан ,формулы

Реакцию;проводят путем обработки полимеров растворами азафосфолана в органических растворителях (бензол, диметилформамид, диоксан) или без них при 20 — 100 С.

После указанной обработки модифицированные полимеры промывают органическими растворителями (ацетоном, бензолом, хлороформом, диоксаном) или водой.

Фосфорсодержащие полимеры при определенном содержании фосфора не горят и не тлеют (целлюлоза — при содержании фосфора

2,5 %,поливиниловый спирт — 3% ), Огнестойкость фосфорсодержащих полимеров сохра10 няется после продолжительных водных обработок. Так, при воздействии кипящей воды в течение 30 мин на эфир целлюлозы и эгил-Р(аллилазаформил) -пропилфосфиновой кислоты с содержанием фосфора 3,9% в полученном после этой обработки продукте сохраняется

3,5% фосфора, Эфиры полиоксисоединений и этил р-(аллилазаформил) -пропилфосфиновой кислоты мог т использоваться для улавливания Fe:ç, Ce+4, 20 РЬ+о, Сц о Яп+4, А1+а и др. ионов, для разделения и очистки белков, витаминов и др. природных соединений. Эти эфиры обладают определенной бактерицидной и физиологической активностью и могут быть использованы в

25 медицинской практике. Фосфорсодержащие полимеры обладают антисептическими и проTHBOIHHJIOCTHbIMH свойствами.

Пример 1. 1 г поливинилового спирта нагревают в 13,8 г 1-Х-аллил-2-этил-4-метил-2,530 диоксо-1,2-азафосфолана в течение 3 час при

248977

Составитель Л. Чурсина

Техред 3. kl. Тараиенка

Корректор Л. В. Юшина

Редактор А. Петрова

Заказ 3437/13 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

100 С. Затем фосфорсодержащий поливиниловый спирт промывают хлороформом.

Получают модифицированный поливиниловый спирт с содержанием фосфора 8 .

Пример 2. 1 г фенолформальдегидной наволочной смолы нагревают в 5,3 г 1-N-аллил2-этил-4-метил-2,5-диоксо-1,2-азафосфолана в течение 3 час при 60 С. Затем фосфорсодержащую фенолформальдегидную смолу промы. вают водой.

Получают модифицированную фенолформальдегидную смолу с содержанием фосфора

4,7o/ .

П р им е р 3. 1 г инклюдированного бензолом хлопкового пуха нагревают в 6,25 г 1-аллил-2этил-4-метил-2,5-дпоксо-1,2-азафосфолана в течение 4 час при 100 С. Фосфорсодержащий эфир целлюлозы промывают хлороформом.

Получают модифицированный хлопковый пух с содержанием фосфора 2,2 /о.

Пример 4. 3 г активированного ледяной уксусной кислотой хлопкового пуха (содержание целлюлозы 1 г, уксусной кислоты 2 г) нагревают в 8,6 г 1-N-аллцл-2-этил-4-метил-2,5диоксо-1,2-азафосфолана в течение 3 час при

60 С. Фосфор, содержащий эфир целлюлозы, промывают хлороформом.

Получается модифицированный хлопковый пух с содержанием фосфора 1,8 /о.

Пример 5. 3 г актнвированного ледяной уксусной кислотой хлопкового пуха (содержание целлюлозы 1 г, уксусной кислоты 2 г) нагревают в 7,7 г 1-N-аллил-2-этил-4-метил-2,5диоксо-1,2-азафосфолана в течение 4 час при

100 С. Фосфор, содержащий эфир целлюлозы, промывают хлороформом.

Получают модифицированный хлопковый пух с содержанием фосфора 3,9 /о.

10 Пример 6. 1 г инклюдированного бензолом хлопкового пуха нагревают в растворе

40,8 г 1-N-аллил-2-этил-4-метил-2,5-диоксо-1,2азафосфолана в 20 мл диметилформамида в колбе с обратным холодильником при температуре 100 С в течение 4 час. Фосфорсодержащий хлопковый пух промывают хлороформом.

Нолучают модифицированный хлопковый пух с содержанием фосфора 9,2 /о. го Предмет изобретения

Способ получения фосфорсодержащих производных полиоксисоединений путем обработки их фосфорилирующим агентом, отличающийся тем, что, с целью расширения ассорти25 мента огнестойких фосфорсодержащих полимеров, содержащих двойные связи, в качестве фосфорилирующего агента используют азафосфоланы, например 1-N-аллил-2-эгил-4метил-2,5-диоксо-1,2-азафосфолан.