Способ получения n,n-диалкиламидофторангидридов алкил(арил)фосфонистых кислот



Способ получения n,n-диалкиламидофторангидридов алкил(арил)фосфонистых кислот

 


Владельцы патента RU 2400487:

Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Курский государственный технический университет" КурскГТУ (RU)

Настоящее изобретение относится к способу получения N,N-диалкиламидофторангидридов алкил(арил)фосфонистых кислот общей формулы

RP(NR2′)F

где R=СН3, С2Н5, i-С3Н7, С6Н5; NR2′=(CH3)2N, (C2H5)2N, (i-C4H9)2N, (C4H9)2N,

и может быть использовано в органическом синтезе. Способ состоит в обработке алкил(арил)дифторфосфинов формулы RPF2 триметилсилиламинами общей формулы

(CH3)3Si(NR′2)

где NR2′=(CH3)2N, (C2H5)2N, (i-C4H9)2N, (C4H9)2N,

при -30÷20°С в течение 30-60 минут. Технический результат - разработка нового способа получения соединений, нужных в органическом синтезе. 2 табл.

 

Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, а именно к способу получения N,N-диалкиламидофторангидридов алкил(арил)фосфонистых кислот общей формулы

RP(NR2')F

где R=СН3, C2H5, i-C3H7, C6H5; NR2'=(CH3)2N, (C2H5)2N, (i-C4H9)2N, (C4H9)2N,

путем взаимодействия алкил(арил)дифторфосфинов RPF2 с N,N-диалкиламинотриметилсиланами общей формулы (CH3)3SiNR2' в соотношении 1:1 в отсутствие растворителя при температуре от -30 до +20°C в течение от 30 минут до 1 ч.

Задачей изобретения является синтез целевых соединений с высоким выходом и более технологичным способом.

Ранее указанные соединения были получены реакцией N,N-диалкиламидохлорангидридов метилфосфонистых кислот с трифторидом сурьмы при 20°C [1].

Недостатком способа является низкий выход (30-40%) целевых соединений, а также использование трифторида сурьмы, который необходимо утилизировать.

Наиболее близким по существу способом является способ, основанный на реакции алкил(арил)дифторфосфинов с аминами [2]. Реакцию проводят в растворах этилового эфира или бензола в избытке амина в качестве акцептора фтористого водорода при

-45÷-50°C.

Недостатками способа являются использование горючего растворителя, необходимость использования метода фильтрации, а также низкий (30-50%) выход целевых продуктов.

Предлагаемый способ позволяет получать целевые соединения в отсутствие растворителя при низких температурах. Выход целевых соединений составляет 80-95%. Нижний интервал температуры обусловлен температурой кипения исходного алкил(арил)дифторфосфина.

ПРИМЕР 1. N,N-Диметиламидофторангидрид метилфосфонистой кислоты.

В колбу конденсируют 0,1 моль метилдифторфосфина при -30°C и по каплям прибавляют 0,1 моль N,N-диметиламинотриметилсилана. Смесь нагревают до 20°C и выдерживают при перемешивании в течение 30 мин. Фракционированием выделяют продукт с выходом 85,4% с т.кип. 29-31°C при 100 мм рт. ст., d420 0,9470.

ПРИМЕР 2. N,N-Диэтиламидофторангидрид метилфосфонистой кислоты.

В условиях вышеописанных из 0,1 моль метилдифторфосфина и 0,1 моль N,N-диэтиламинотриметилсилана при 20°C в течение 1 ч получают продукт с выходом 83,7% с т.кип. 30-32°C при 46 мм рт. ст., nD20 1,4180, d420 0,9418.

Остальные N,N-диалкиламидофторангидриды алкил(арил)фосфонистых кислот получены аналогично. Физико-химические свойства и выход полученных продуктов приведены в таблице 1, а их спектральные характеристики - в таблице 2.

Таблица 2
Данные ЯМР 31P-спектры синтезированных соединений
R R'2N δp, м.д. JPF, Гц
CH3 (CH3)2N +165,9 915
CH3 (C2H5)2N +165,0 914
CH3 (C4H9)2N +167,0 924
CH3 +165,1 927
i-C3H7 (C2H5)2N +178,8 937
C6H5 (C2H5)2N +154,8 964

Источники информации

1. А.А.Кролевец, В.В.Антипова, А.Г.Попов. - ЖОХ, 1988, т.58, №12, с.2760-2761.

2. P.Jutzi, H.Saleske, D.Madler. - J. Organometal. Chem., 1976, v.118, N 1, C8-C10.

Способ получения N,N-диалкиламидофторангидридов алкил (арил)фосфонистых кислот общей формулы
RP(NR2′)F,
где R=СН3, С2Н5, i-С3Н7, С6Н3; NR2′=(CH3)2N, (C2H5)2N, (i-C4H9)2N, (C4H9)2N,

заключающийся в обработке алкил(арил)дифторфосфинов триметилсилиламинами общей формулы
(CH3)3Si(NR′2),
где NR2′=(CH3)2N, (C2H5)2N, (i-C4H9)2N, (C4H9)2N,

при -30÷20°С в течение 30-60 мин.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области синтеза антикоррозионных и биологически активных химических соединений, в частности фосфорсодержащих продуктов конденсации тиомочевины и формальдегида, и может быть использовано для защиты оборудования водооборотных систем от коррозии и биообрастаний, а также в составе водосмешиваемых смазочно-охлаждающих жидкостей.

Изобретение относится к области производства катализаторов для синтеза адипонитрила. .

Изобретение относится к способу стабилизации органических фосфитов или фосфонитов против гидролиза посредством добавки аминов и связывающих кислоту металлических солей; к композиции, содержащей эти три компонента, а также к стабилизированному против гидролиза органическому фосфиту или фосфониту.

Изобретение относится к способу стабилизации кристаллического органического фосфита или фосфонита от воздействия гидролиза, который заключается в том, что нагретую до 50-l00oC смесь, содержащую фосфит или фосфонит, растворитель или смесь растворителей и 0,1-100 мас.% по отношению к фосфиту или фосфониту амина вводят в виде гомогенного расплава в жидкую кристаллизационную среду, температуру которой во время введения расплава поддерживают на уровне, лежащем на 10-70oC ниже температуры расплава.

Изобретение относится к способу стабилизации органического фосфита и/или фосфонита от воздействия гидролиза путем добавления в них стерически затрудненного амина, содержащего группу формулы (II) или (III), где G водород, метил; G1 и G2 - водород, метил или оба вместе представляют = 0, в количестве, обеспечивающем содержание в стабилизированном органическом фосфите и/или фосфоните 0,1 - 25,0 мас.% этого амина в расчете на органический фосфит и/или фосфонит.
Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, а именно к способу получения эфирофторангидридов алкил(арил)фосфоновых кислот общей формулыRP(OR')F где R=СН3, С2Н5, i-С3Н7, С4Н9, i-C 4H9; R'=СН3, С2Н 5, С3Н7, i-С3Н7 , С4Н9, i-С4Н9, С 6Н5, С6H11 путем взаимодействия алкил(арил)дифторфосфинов RPF2 с триметилалкоксисиланами общей формулы (СН3) 3SiOR' где R'=R'=СН3 С2H5, С3Н7, i-С 3Н7, С4Н9, i-С4 Н9, С6Н5, С6Н 11в соотношении 1:1 в отсутствии растворителя при температуре от -30 до +20°С в течение от 30 мин до 1 ч

Изобретение относится к монозамещенной фосфиновой кислоте, способу ее получения и к применению указанной кислоты в качестве регулятора в свободно-радикальной полимеризации. Монозамещенная фосфиновая кислота формулы (I), где X представляет собой H+, ион щелочного металла, ион щелочноземельного металла, ион двухвалентного или трехвалентного металла, ион аммония, органическую аммониевую группу или органический радикал с молекулярной массой ≤200 г/моль, в частности Na+ или K+; где R1 представляет собой H, алкильную группу, предпочтительно содержащую от 1 до 20 атомов C, алкиларильную группу, предпочтительно содержащую от 7 до 20 атомов C. Изобретение позволяет получить регуляторы, которые не приводят к образованию плохо растворимых солей, и, кроме того, полимеры, получаемые с их использованием, характеризуются однородной степенью полимеризации, имеющей узкое распределение по размерам. 6 н. и 9 з.п. ф-лы, 13 пр., 1 табл.
Наверх