Средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями

Описываются композиции для применения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями, содержащие соединение, представленное формулой (I), или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения в качестве активного ингредиента и приемлемый с точки зрения сельского хозяйства и садоводства носитель:

[Химическая формула 1]

где Het1 означает необязательно замещенный 3-пиридил, R1 означает гидроксил, необязательно замещенный С1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный C1-6алкилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 13, или связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R1 и атома водорода в положении 5, R2 означает гидроксил, необязательно замещенные C1-18алкилкарбонилокси, бензоилокси или С1-6алкилсульфонилокси, R3 означает атом водорода, гидроксил, необязательно замещенные C1-18алкилкарбонилокси, бензоилокси, С1-6алкилсульфонилокси, бензолсульфонилокси, имидазолилтиокарбонилокси, R4 означает атом водорода, гидроксил, необязательно замещенные С1-18алкилкарбонилокси, С2-6алкенилкарбонилокси, С2-6алкинилкарбонилокси, бензоилокси, C1-6алкилсульфонилокси, бензолсульфонилокси, бензилокси, С1-6алкилокси, C1-6алкилокси-С1-6алкилокси, С1-6алкилтио-С1-6алкилокси, С1-6алкилокси-С1-6алкилокси-С1-6алкилокси, C1-6алкилоксикарбонилокси, C1-6алкиламинокарбонилокси, тетрагидропиранилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, где указанная гетероциклическая часть выбрана из группы, состоящей из пиридила, тиенила, тиазолилпиразинила и имидазолила, необязательно замещенные тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси, 1H-индолилкарбонилокси, имидазолилтиокарбонилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7, при условии, что соединение, где Het1 означает 3-пиридил, R1 означает гидроксил и каждый из R2, R3 и R4 представляют собой ацетилокси, исключается. Представленная выше композиция используется также для борьбы с полужесткокрылыми вредителями. Технический результат - разработка нового производного пирипиропена, обладающего значительной инсектицидной активностью. 10 н. и 12 з.п. ф-лы, 29 табл.

 

Описание

Настоящее изобретение относится к композиции для применения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями, содержащей производное пирипиропена в качестве активного ингредиента.

Пирипиропен A обладает ингибирующей активностью против ACAT (acyl-CoA: холестеринацилтрансферазы) и, как ожидается, может быть использован, например, для лечения заболевания, вызванного аккумуляцией холестерина, как описано в патенте Японии № 2993767 (публикация выложенной заявки на патент Японии № 360895/1992) и Journal of Antibiotics (1993), 46(7), 1168-9.

Кроме того, аналоги и производные пирипиропена и их ингибирующая активность в отношении ACAT описаны в Journal of Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan (1998), Vol. 56, No. 6, pp. 478-488, WO 94/09417, публикации выложенной заявки на патент Японии № 184158/1994, публикации выложенной заявки на патент Японии № 239385/1996, публикации выложенной заявки на патент Японии № 259569/1996, публикации выложенной заявки на патент Японии № 269062/1996, публикации выложенной заявки на патент Японии № 269063/1996, публикации выложенной заявки на патент Японии № 269064/1996, публикации выложенной заявки на патент Японии № 269065/1996, публикации выложенной заявки на патент Японии № 269066/1996, публикации выложенной заявки на патент Японии № 291164/1996 и Journal of Antibiotics (1997), 50(3), 229-36.

Далее, в Applied and Environmental Microbiology (1995), 61(12), 4429-35, описано, что пирипиропен A обладает инсектицидной активностью против личинок Helicoverpa zea. Кроме того, в WO 2004/060065 описано, что пирипиропен A обладает инсектицидной активностью против личинок Plutella xylostella L и Tenebrio molitor L. Однако в указанных документах не приведено конкретного описания инсектицидной активности пирипиропена A против других сельскохозяйственных вредителей.

Кроме того, ни в одном из вышеуказанных документов не описана инсектицидная активность аналогов и производных пирипиропена.

К настоящему времени описаны многие соединения, обладающие инсектицидной активностью и используемые в качестве средств борьбы с сельскохозяйственными вредителями. Однако создает проблему наличие видов вредителей, устойчивых по отношению к указанным соединениям или плохо контролируемых указанными соединениями. Следовательно, все же существует потребность в разработке нового средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями, обладающего высокой инсектицидной активностью.

Авторами настоящего изобретения обнаружено, что производные пирипиропена, представленные формулой (I), обладают существенной инсектицидной активностью.

Авторами также обнаружено, что пирипиропен A и его соответствующие производные, представленные формулой (Ia), обладают существенной инсектицидной активностью против полужесткокрылых сельскохозяйственных вредителей.

Кроме того, авторами настоящего изобретения обнаружены новые производные пирипиропена, представленные формулой (Ib), обладающие значительной инсектицидной активностью.

Настоящее изобретение основано на указанных открытиях.

Таким образом, цель настоящего изобретения состоит в разработке композиции, полезной в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями, которая содержит обладающее значительной инсектицидной активностью производное пирипиропена, в качестве активного ингредиента, и оказывает желаемое воздействие, являясь безопасной для применения. Другая цель настоящего изобретения состоит в разработке средства борьбы с полужесткокрылыми сельскохозяйственными вредителями, которое включает пирипиропен A и его соответствующие производные в качестве активного ингредиента и оказывает желаемое воздействие, являясь безопасным для применения. Еще одна цель настоящего изобретения состоит в разработке нового производного пирипиропена, обладающего значительной инсектицидной активностью.

Согласно одному из аспектов настоящего изобретения разработана композиция для применения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями, содержащая соединение, представленное формулой (I), или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения в качестве активного ингредиента и приемлемый с точки зрения сельского хозяйства и садоводства носитель:

[Химическая формула 1]

где

Het1 означает необязательно замещенный 3-пиридил,

R1 означает гидроксил,

необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный C2-6алкинилкарбонилокси,

необязательно замещенный C1-6алкилокси,

необязательно замещенный C2-6алкенилокси,

необязательно замещенный C2-6алкинилокси,

необязательно замещенный бензилокси или

оксо, в отсутствии атома водорода в положении 13, или

связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R1 и атома водорода в положении 5,

R2 означает гидроксил,

необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный C2-6алкинилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси или

необязательно замещенный C1-6алкилсульфонилокси,

R3 означает атом водорода

гидроксил,

необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный C2-6алкинилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси,

необязательно замещенный C1-6алкилсульфонилокси,

необязательно замещенный бензолсульфонилокси или

необязательно замещенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, или

R2 и R3 вместе представляют собой -O-CR2'R3'-O-, где R2' и R3', которые могут быть одинаковыми или различными, означают атом водорода, C1-6алкил, C1-6алкилокси, C2-6алкенил, необязательно замещенный фенил или необязательно замещенный бензил, или R2' и R3' вместе означают оксо или C2-6алкилен, и

R4 означает атом водорода,

гидроксил,

необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный C2-6алкинилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси,

необязательно замещенный C1-6алкилсульфонилокси,

необязательно замещенный бензолсульфонилокси,

необязательно замещенный бензилокси,

необязательно замещенный C1-6алкилокси,

необязательно замещенный C2-6алкенилокси,

необязательно замещенный C2-6алкинилокси,

C1-6алкилокси-C1-6алкилокси,

C1-6алкилтио-C1-6алкилокси,

C1-6алкилокси-C1-6алкилокси-C1-6алкилокси,

необязательно замещенный C1-6алкилоксикарбонилокси,

необязательно замещенный C1-6алкиламинокарбонилокси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси,

необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси,

необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси или

оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7, при условии, что соединение, где

Het1 означает 3-пиридил,

R1 означает гидроксил и

все R2, R3 и R4 представляют собой ацетилокси, исключается.

Далее, согласно другому аспекту настоящего изобретения, разработана композиция для применения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными полужесткокрылыми вредителями, содержащая соединение, представленное формулой (Ia), или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения в качестве активного ингредиента и приемлемый с точки зрения сельского хозяйства и садоводства носитель:

[Химическая формула 2]

где

Het2 означает необязательно замещенный 3-пиридил,

R11 означает гидроксил,

необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный C2-6алкинилкарбонилокси,

необязательно замещенный C1-6алкилокси,

необязательно замещенный C2-6алкенилокси,

необязательно замещенный C2-6алкинилокси,

необязательно замещенный бензилокси или

оксо, в отсутствии атома водорода в положении 13, или

связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R11 и атома водорода в положении 5,

R12 означает гидроксил,

необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный C2-6алкинилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси или

необязательно замещенный C1-6алкилсульфонилокси,

R13 означает атом водорода,

гидроксил,

необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный C2-6алкинилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси,

необязательно замещенный C1-6алкилсульфонилокси,

необязательно замещенный бензолсульфонилокси или

необязательно замещенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, или

R12 и R13 вместе представляют собой -O-CR12'R13'-O-, где R12' и R13', которые могут быть одинаковыми или различными, означают атом водорода, C1-6алкил, C1-6алкилокси, C2-6алкенил, необязательно замещенный фенил или необязательно замещенный бензил, или R12' и R13' вместе представляют собой оксо или C2-6алкилен, и

R14 означает атом водорода,

гидроксил,

необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный C2-6алкинилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси,

необязательно замещенный C1-6алкилсульфонилокси,

необязательно замещенный бензолсульфонилокси,

необязательно замещенный бензилокси,

необязательно замещенный C1-6алкилокси,

необязательно замещенный C2-6алкенилокси,

необязательно замещенный C2-6алкинилокси,

C1-6алкилокси-C1-6алкилокси,

C1-6алкилтио-C1-6алкилокси,

C1-6алкилокси-C1-6алкилокси-C1-6алкилокси,

необязательно замещенный C1-6алкилоксикарбонилокси,

необязательно замещенный C1-6алкиламинокарбонилокси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси,

необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси,

необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси или

оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

Кроме того, производное пирипиропена по настоящему изобретению включает соединение, представленное формулой (Ib), или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения:

[Химическая формула 3]

где

Het1 означает 3-пиридил,

R1 означает гидроксил,

R2 и R3 представляют собой пропионилокси или необязательно замещенный циклический C3-6алкилкарбонилокси, и

R4 означает гидроксил,

необязательно замещенный циклический C3-6алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси или

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси.

Производные пирипиропена, представленные формулой (I) или формулой (Ib) по настоящему изобретению, оказывают великолепное действие в борьбе с сельскохозяйственными и плодоовощными вредителями, вредными с точки зрения санитарии насекомыми, паразитами животных, амбарными вредителями, насекомыми -вредителями одежды и домашними вредителями, и композиции, содержащие производные пирипиропена в качестве активного ингредиента, могут успешно применяться как новое средство борьбы с сельскохозяйственными вредителями.

Далее, неожиданно было обнаружено, что из числа соединений, представленных формулой (Ia), пирипиропен A оказывает эффективное действие в борьбе с полужесткокрылыми сельскохозяйственными вредителями. Таким образом, композиция по настоящему изобретению, содержащая соединения, представленные формулой (Ia), включая пирипиропен A, в частности, удобна для применения в качестве средства борьбы с полужесткокрылыми сельскохозяйственными вредителями.

Термин "галоген", как использовано в данном описании, означает фтор, хлор, бром или йод, предпочтительно фтор, хлор или бром.

Термины "алкил", "алкенил" и "алкинил", как использовано в данном описании, в качестве группы или части группы, соответственно, означают алкильную, алкенильную и алкинильную группу линейного, разветвленного или циклического типа, или комбинированного типа, если не оговорено иное. Кроме того, например, "C1-6" в "C1-6алкил", как использовано в данном описании, в качестве группы или части группы, означает, что число атомов углерода в алкильной группе составляет 1-6. Далее, в случае циклического алкила, количество атомов углерода равно по меньшей мере трем.

Термин "гетероциклическое кольцо", как использовано в данном описании, означает гетероциклическое кольцо, содержащее один или несколько, предпочтительно один-четыре, гетероатома, которые могут быть одинаковыми или различными, и выбраны из группы, включающей атомы азота, кислорода и серы. Далее, выражение "необязательно замещенный" алкил, как использовано в данном описании, означает, что один или несколько атомов водорода на алкильной группе могут быть замещены одним или несколькими заместителями, которые могут быть одинаковыми или различными. Для специалиста в данной области очевидно, что максимальное число заместителей определяется числом пригодных для замещения атомов водорода на алкильной группе. Это справедливо для функциональных групп, отличных от алкильной группы.

3-Пиридил, представленный Het1 и Het2, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена, C1-4алкил, C1-4алкилокси, нитро, циано, формил, трифторметил, трифторметокси, трифторметилтио, трифторметилсульфинил, трифторметилсульфонил, ацетил и ацетилокси. Предпочтительными являются атомы галогена и трифторметил. Более предпочтительны атом хлора и трифторметил.

"C1-6алкилкарбонилокси", представленный R1 и R2, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена, циано, фенил, трифторметокси и трифторметилтио.

"C1-18алкилкарбонилокси", представленный R2, R3 и R4, и R12, R13 и R14, предпочтительно означает C1-6алкилкарбонилокси, более предпочтительно пропионилокси или циклический C3-6алкилкарбонилокси. C1-18алкилкарбонилоксигруппа является необязательно замещенной, и заместители включают атомы галогена, циано, циклический C3-6алкил, фенил, трифторметокси, трифторметилтио, пиридил и пиридилтио. Более предпочтительными являются атомы галогена, циклический C3-6алкил и пиридил.

"C2-6алкенилкарбонилокси", представленный R1, R2, R3 и R4, и R11, R12, R13 и R14, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена, циано, фенил, трифторметокси и трифторметилтио.

"C2-6алкинилкарбонилокси", представленный R1, R2, R3 и R4, и R11, R12, R13 и R14, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена, циано, фенил, трифторметокси и трифторметилтио.

"C1-6алкилокси", представленный R1 и R4, и R11 и R14, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена; циано; фенил; трифторметокси; трифторметилтио; C1-6алкилкарбонил, необязательно замещенный атомом галогена; и C1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный атомом галогена.

"C2-6алкенилокси", представленный R1 и R4, и R11 и R14, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена; циано; фенил; трифторметокси; трифторметилтио; C1-6алкилкарбонил, необязательно замещенный атомом галогена; и C1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный атомом галогена.

"C2-6алкинилокси", представленный R1 и R4, и R11 и R14, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена; циано; фенил; трифторметокси; трифторметилтио; C1-6алкилкарбонил, необязательно замещенный атомом галогена; и C1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный атомом галогена.

Фенил в "бензилокси", представленном R1 и R4, и R11 и R14, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена; C1-6алкилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C1-6алкил, необязательно замещенный атомом галогена; C1-6алкилкарбонил, необязательно замещенный атомом галогена; C1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C1-6алкилкарбониламино, необязательно замещенный атомом галогена; C1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C1-6алкиламинокарбонил, необязательно замещенный атомом галогена; C1-6алкилсульфонилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C1-6алкилтио, необязательно замещенный атомом галогена; C1-6алкилсульфинил, необязательно замещенный атомом галогена; C1-6алкилсульфонил, необязательно замещенный атомом галогена; циано; формил; азид; гуанидил; группу -C(=NH)-NH2 и группу -CH=N-O-CH3.

Фенил в "бензоилокси", представленном R2, R3 и R4, и R12, R13 и R14, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена; C1-6алкилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C1-6алкил, необязательно замещенный атомом галогена; C1-6алкилкарбонил, необязательно замещенный атомом галогена; C1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C1-6алкилкарбониламино, необязательно замещенный атомом галогена; C1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C1-6алкиламинокарбонил, необязательно замещенный атомом галогена; C1-6алкилсульфонилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C1-6алкилтио, необязательно замещенный атомом галогена; C1-6алкилсульфинил, необязательно замещенный атомом галогена; C1-6алкилсульфонил, необязательно замещенный атомом галогена; циано; нитро; формил; азид; гуанидил; группу -C(=NH)-NH2 и группу -CH=N-O-CH3. Предпочтительными являются атомы галогена, C1-6алкил, замещенный атомом галогена, циано и нитро.

Фенил в "бензолсульфонилокси", представленном R3 и R4, и R13 и R14, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена; C1-6алкилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C1-6алкил, необязательно замещенный атомом галогена; C1-6алкилкарбонил, необязательно замещенный атомом галогена; C1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C1-6алкилкарбониламино, необязательно замещенный атомом галогена; C1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C1-6алкиламинокарбонил, необязательно замещенный атомом галогена; C1-6алкилсульфонилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C1-6алкилтио, необязательно замещенный атомом галогена; C1-6алкилсульфинил, необязательно замещенный атомом галогена; C1-6алкилсульфонил, необязательно замещенный атомом галогена; циано; формил; азид; гуанидил; группу -C(=NH)-NH2 и группу -CH=N-O-CH3.

"C1-6алкилсульфонилокси", представленный R2, R3 и R4, и R12, R13 и R14, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена, циано, фенил, трифторметокси и трифторметилтио.

"C1-6алкилоксикарбонилокси", представленный R4 и R14, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена, циано, фенил, трифторметокси и трифторметилтио.

"C1-6алкиламинокарбонилокси", представленный R4 и R14, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена, циано, фенил, трифторметокси и трифторметилтио.

"Фенил", представленный R2' и R3', и R12' и R13', и фенил в "бензил", представленный R2' и R3', и R12' и R13', является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена, C1-4алкил, C1-4алкилокси, нитро, циано, формил, трифторметокси, ацетил и ацетилокси.

"Насыщенное или ненасыщенное пяти- или шести-членное гетероциклическое кольцо" в "насыщенном или ненасыщенном пяти- или шести-членном гетероциклическом тиокарбонилокси", представленном R3 и R13, и "насыщенном или ненасыщенном пяти- или шести-членном гетероциклическом окси", "насыщенном или ненасыщенном пяти- или шести-членном гетероциклическом карбонилокси" и "насыщенном или ненасыщенном пяти- или шести-членном гетероциклическом тиокарбонилокси", представленном R4 и R14, предпочтительно является насыщенным или ненасыщенным пяти- или шести-членным гетероциклическим кольцом, содержащим один-три гетероатома, выбранных из группы, включающей атомы азота, кислорода и серы, более предпочтительно насыщенным или ненасыщенным пяти- или шести-членным гетероциклическим кольцом, содержащим один или два гетероатома, выбранных из группы, включающей атомы азота, кислорода и серы, еще более предпочтительно насыщенным или ненасыщенным пяти- или шести-членным гетероциклическим кольцом, содержащим один или два атома азота, насыщенным или ненасыщенным пяти- или шести-членным гетероциклическим кольцом, содержащим один или два атома кислорода, насыщенным или ненасыщенным пяти- или шести-членным гетероциклическим кольцом, содержащим один или два атома серы, насыщенным или ненасыщенным пяти- или шести-членным гетероциклическим кольцом, содержащим один атом азота и один атом кислорода, или насыщенным или ненасыщенным пяти- или шести-членным гетероциклическим кольцом, содержащим один атом азота и один атом серы.

Более конкретно, примеры "насыщенного или ненасыщенного пяти- или шести-членного гетероциклического кольца" включают тиенил, фурил, пирролил, имидазолил, пиразолил, изотиазолил, изоксазолил, тиазолил, оксазолил, пиридил, пиримидинил, пиразинил, пиридазинил, тетрагидропиранил, пиперидинил, пиперазинил, морфолинил и маннозил. Предпочтительными являются пиридил, фуранил, тиазолил, имидазолил, тетрагидропиранил и маннозил. Более конкретно, указанные примеры включают

(2- или 3-)тиенил, (2- или 3-)фурил, (1-, 2- или 3-)пирролил,

(1-, 2-, 4- или 5-)имидазолил, (1-, 3-, 4- или 5-)пиразолил,

(3-, 4- или 5-)изотиазолил, (3-, 4- или 5-)изоксазолил,

(2-, 4- или 5-)тиазолил, (2-, 4- или 5-)оксазолил,

(2-, 3- или 4-)пиридил или (2-, 4-, 5- или 6-)пиримидинил,

(2- или 3-)пиразинил, (3- или 4-)пиридазинил,

(2-, 3- или 4-)тетрагидропиранил,

(1-, 2-, 3- или 4-)пиперидинил, (1-, 2- или 3-)пиперазинил и

(2-, 3- или 4-)морфолинил, предпочтительно 3-пиридил, 2-фуранил, 5-тиазолил, 1-имидазолил, 5-имидазолил и 2-тетрагидропиранил, еще более предпочтительно 2-тетрагидропиранил, 2-пиразинил и 3-пиридил, особенно предпочтительно 3-пиридил.

Гетероциклическое кольцо в "насыщенном или ненасыщенном пяти- или шести-членном гетероциклическом карбонилокси" и "насыщенном или ненасыщенном пяти- или шести-членном гетероциклическом тиокарбонилокси", и "тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси" и "1H-индолилкарбонилокси", представленных R4 и R14, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена, C1-4алкил, C1-4алкилокси, C1-4алкилтио, нитро, циано, формил, трифторметокси, трифторметил, трифторметилтио, трифторметилсульфинил, трифторметилсульфонил, ацетил, ацетилокси, бензоил и C1-4алкилоксикарбонил. Предпочтительными являются атомы галогена, C1-4алкил, C1-4алкилокси и трифторметил.

Гетероциклическое кольцо в "насыщенном или ненасыщенном пяти- или шести-членном гетероциклическом окси" является необязательно замещенным, и заместители включают гидроксил, бензилокси, атом галогена, C1-4алкил, C1-4алкилокси, нитро, циано, формил, трифторметокси, трифторметил, трифторметилтио, трифторметилсульфинил, трифторметилсульфонил, ацетил и ацетилокси. Предпочтительными являются гидроксил и бензилокси.

Композиция для применения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями, содержащая соединение, представленное формулой (I)

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), Het1 предпочтительно означает 3-пиридил.

Далее, согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), R1 означает гидроксил, C1-6алкилкарбонилокси, C1-3алкилокси или бензилокси, или оксо, в отсутствии атома в положении 13, или связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R1 и атома водорода в положении 5. Более предпочтительно, R1 означает гидроксил или C1-6алкилкарбонилокси, или связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R1 и атома водорода в положении 5, еще более предпочтительно R1 означает гидроксил.

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), R2 означает гидроксил, необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси, необязательно замещенный бензоилокси или C1-3алкилсульфонилокси, более предпочтительно необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси, еще более предпочтительно линейный или разветвленный C1-6алкилкарбонилокси (в частности, пропионилокси) или необязательно замещенный циклический C3-6алкилкарбонилокси.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), R3 означает атом водорода, гидроксил, необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси, необязательно замещенный бензоилокси, C1-6алкилсульфонилокси, необязательно замещенный бензолсульфонилокси или насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, более предпочтительно необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси или C1-6алкилсульфонилокси, еще более предпочтительно, необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси, еще более предпочтительно линейный или разветвленный C2-4алкилкарбонилокси (в частности, пропионилокси) или необязательно замещенный циклический C3-6алкилкарбонилокси.

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), R2 и R3 вместе означают -O-CR2'R3'-O-, где R2' и R3', которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода, C1-6алкил, C1-3алкилокси, C2-3алкенил, бензил или необязательно замещенный фенил, либо R2' и R3' вместе означают оксо или C2-6алкилен. Более предпочтительно, R2 и R3 вместе означают -O-CR2'R3'-O-, где R2' и R3', которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода, C1-6алкил или необязательно замещенный фенил, либо R2' и R3' вместе означают оксо или C2-6алкилен.

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), R4 означает атом водорода, гидроксил, необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси, C2-6алкенилкарбонилокси, C2-6алкинилкарбонилокси, C1-6алкилсульфонилокси, бензолсульфонилокси, бензилокси, C1-3алкилокси, C1-3алкилокси-C1-3алкилокси, C1-3алкилтио-C1-3алкилокси, C1-3алкилокси-C1-3алкилокси-C1-3алкилокси, необязательно замещенный C1-3алкилоксикарбонилокси, необязательно замещенный C1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный бензоилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси, необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси или насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7. Более предпочтительно, R4 означает гидроксил, необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный бензоилокси, C1-3алкилокси-C1-3алкилокси, необязательно замещенный C1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси, необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси или насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7. Еще более предпочтительно, R4 означает гидроксил, необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный бензоилокси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси или насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси. Еще более предпочтительно, R4 означает гидроксил, линейный или разветвленный C2-4алкилкарбонилокси (в частности, пропионилокси), необязательно замещенный циклический C3-6алкилкарбонилокси или необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), Het1 означает 3-пиридил, R1 означает гидроксил или C1-6алкилкарбонилокси, или связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R1 и атома водорода в положении 5, R2 означает необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси, R3 означает необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси или C1-6алкилсульфонилокси, либо R2 и R3 вместе представляют собой -O-CR2'R3'-O-, где R2' и R3', которые могут быть одинаковыми или различными, означают атом водорода, C1-6алкил или необязательно замещенный фенил, или R2' и R3' вместе представляют собой оксо или C2-6алкилен, и R4 означает гидроксил, необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный бензоилокси, C1-3алкилокси-C1-3алкилокси, необязательно замещенный C1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси, необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), Het1 означает 3-пиридил, R1 означает гидроксил, R2 означает необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси и R3 означает необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси или C1-6алкилсульфонилокси, и R4 означает гидроксил, необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный бензоилокси, C1-3алкилокси-C1-3алкилокси, необязательно замещенный C1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси, необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), Het1 означает 3-пиридил, R1 означает гидроксил, R2 означает необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси, R3 означает необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси или C1-6алкилсульфонилокси и R4 означает гидроксил, необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный бензоилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, или насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), Het1 означает 3-пиридил, R1 означает гидроксил, и R2 и R3 представляют собой необязательно замещенный циклический C3-6алкилкарбонилокси.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I),

Het1 означает 3-пиридил,

R1 означает гидроксил или

необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси, или

связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R1 и атома водорода в положении 5,

R2 означает необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси или необязательно замещенный бензоилокси,

R3 означает необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси или необязательно замещенный C1-6алкилсульфонилокси, и

R4 означает гидроксил,

необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси,

необязательно замещенный C1-6алкиламинокарбонилокси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси,

необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси,

необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси или

оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I),

Het1 означает 3-пиридил,

R1 означает гидроксил или

необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси, или

связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R1 и атома водорода в положении 5,

R2 означает необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси,

R3 означает необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси или необязательно замещенный C1-6алкилсульфонилокси, и

R4 означает гидроксил,

необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси,

необязательно замещенный C1-6алкиламинокарбонилокси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, или

оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I),

Het1 означает 3-пиридил,

R1 означает гидроксил или

необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси, или

связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R1 и атома водорода в положении 5,

R2 означает необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси,

R3 означает необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси,

R4 означает гидроксил,

необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), Het1 означает 3-пиридил, R1 означает гидроксил, R2 означает C1-6алкилкарбонилокси и R3 и/или R4 означают C2-4алкилкарбонилокси.

Кроме того, приемлемая с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль соединения, представленного формулой (I), аналогична соли соединения, представленного формулой (Ib), как описано ниже.

Композиция для применения в качестве средства борьбы с полужесткокрылыми сельскохозяйственными вредителями, содержащая соединение, представленное формулой (Ia)

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), Het2 предпочтительно означает 3-пиридил.

Кроме того, согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), R11 означает гидроксил, C1-6алкилкарбонилокси, C1-3алкилокси или бензилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 13, или связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R11 и атома водорода в положении 5. Более предпочтительно, R11 означает гидроксил или C1-6алкилкарбонилокси, или связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R11 и атома водорода в положении 5, еще более предпочтительно R11 означает гидроксил.

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), R12 означает гидроксил, необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси, необязательно замещенный бензоилокси, или C1-3алкилсульфонилокси, более предпочтительно необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси, еще более предпочтительно необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси, еще более предпочтительно линейный или разветвленный C1-6алкилкарбонилокси (в частности, пропионилокси) или необязательно замещенный циклический C3-6алкилкарбонилокси.

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), R13 означает атом водорода, гидроксил, необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный бензоилокси, C1-6алкилсульфонилокси, необязательно замещенный бензолсульфонилокси или насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, более предпочтительно необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси или C1-6алкилсульфонилокси, еще более предпочтительно необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси, еще более предпочтительно линейный или разветвленный C2-4алкилкарбонилокси (в частности, пропионилокси) или необязательно замещенный циклический C3-6алкилкарбонилокси.

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), R12 и R13 вместе представляют собой -O-CR12'R13'-O-, где R12' и R13', которые могут быть одинаковыми или различными, означают атомы водорода, C1-6алкил, C1-3алкилокси, C2-3алкенил, бензил или необязательно замещенный фенил, или R12' и R13' вместе представляют собой оксо или C2-6алкилен. Более предпочтительно, R12 и R13 вместе представляют собой -O-CR12'R13'-O-, где R12' и R13', которые могут быть одинаковыми или различными, означают атомы водорода, C1-6алкил или необязательно замещенный фенил, или R12' и R13' вместе представляют собой оксо или C2-6алкилен.

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), R14 означает атом водорода, гидроксил, необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси, C2-6алкенилкарбонилокси, C2-6алкинилкарбонилокси, C1-6алкилсульфонилокси, бензолсульфонилокси, бензилокси, C1-3алкилокси, C1-3алкилокси-C1-3алкилокси, C1-3алкилтио-C1-3алкилокси, C1-3алкилокси-C1-3алкилокси-C1-3алкилокси, необязательно замещенный C1-3алкилоксикарбонилокси, необязательно замещенный C1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный бензоилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси, необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси, или насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7. Более предпочтительно, R14 означает гидроксил, необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный бензоилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, C1-3алкилокси-C1-3алкилокси, необязательно замещенный C1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси, необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси, или насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7. Еще более предпочтительно, R14 означает гидроксил, необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный бензоилокси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, или насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси. Еще более предпочтительно, R14 означает еще более предпочтительно линейный или разветвленный C2-4алкилкарбонилокси (в частности, пропионилокси), необязательно замещенный циклический C3-6алкилкарбонилокси или необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), Het2 означает 3-пиридил, R11 означает гидроксил или C1-6алкилкарбонилокси, или связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R11 и атома водорода в положении 5, R12 означает необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси, R13 означает необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси или C1-6алкилсульфонилокси, или R12 и R13 вместе представляют собой -O-CR12'R13'-O-, где R12' и R13', которые могут быть одинаковыми или различными, означают атомы водорода, C1-6алкил или необязательно замещенный фенил, или R12' и R13' вместе представляют собой оксо или C2-6алкилен, и R14 означает гидроксил, необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный бензоилокси, C1-3алкилокси-C1-3алкилокси, необязательно замещенный C1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси, необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), Het2 означает 3-пиридил, R11 означает гидроксил, R12 означает необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси и R13 означает необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси или C1-6алкилсульфонилокси, и R14 означает гидроксил, необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный бензоилокси, C1-3алкилокси-C1-3алкилокси, необязательно замещенный C1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси, необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), Het2 означает 3-пиридил, R11 означает гидроксил, R12 означает необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси, R13 означает необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси или C1-6алкилсульфонилокси, и R14 означает гидроксил, необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный бензоилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, или насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), Het2 означает 3-пиридил, R11 означает гидроксил, и R12 и R13 представляют собой необязательно замещенный циклический C3-6алкилкарбонилокси.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia),

Het2 означает 3-пиридил,

R11 означает гидроксил или

необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси, или

связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R11 и атома водорода в положении 5,

R12 означает необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси

или необязательно замещенный бензоилокси,

R13 означает необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси

или необязательно замещенный C1-6алкилсульфонилокси и

R14 означает гидроксил,

необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси,

необязательно замещенный C1-6алкиламинокарбонилокси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси,

необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси,

необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси или

оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia),

Het2 означает 3-пиридил,

R11 означает гидроксил или

необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси, или

связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R11 и атома водорода в положении 5,

R12 означает необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси,

R13 означает необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси

или необязательно замещенный C1-6алкилсульфонилокси и

R14 означает гидроксил,

необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси,

необязательно замещенный C1-6алкиламинокарбонилокси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, или

оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia),

Het2 означает 3-пиридил,

R11 означает гидроксил или

необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси, или

связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R11 и атома водорода в положении 5,

R12 означает необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси,

R13 означает необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси,

R14 означает гидроксил,

необязательно замещенный C1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, или

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), Het2 означает 3-пиридил, R11 означает гидроксил, R12 означает C1-6алкилкарбонилокси и R13 и/или R14 представляют собой C2-4алкилкарбонилокси.

Кроме того, приемлемая с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль соединения, представленного формулой (Ia), аналогична соли соединения, представленного формулой (Ib), как описано ниже.

Соединения формулы (Ib) или соответствующие приемлемые с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли

Соединения формулы (Ib) являются новыми производными пирипиропена, которые являются частью соединения, представленного формулой (I). В частности, данные соединения обладают значительной инсектицидной активностью.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения представлены соединения формулы (Ib), исключая соединение, где Het1 означает 3-пиридил, R1 означает гидроксил, и R2 и R3 представляют собой пропионилокси, и R4 означает гидроксил.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ib), R2 и R3 представляют собой необязательно замещенный циклический C3-6алкилкарбонилокси, R4 означает гидроксил, необязательно замещенный циклический C3-6алкилкарбонилокси или необязательно замещенный бензоилокси. Альтернативно, R2 и R3 представляют собой пропионилокси, R4 означает необязательно замещенный циклический C3-6алкилкарбонилокси или необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединениях, представленных формулой (Ib), R2 и R3 представляют собой необязательно замещенный циклический C3-6алкилкарбонилокси, R4 означает гидроксил, необязательно замещенный циклический C3-6алкилкарбонилокси или необязательно замещенный бензоилокси.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединениях, представленных формулой (Ib), R2 и R3 представляют собой пропионилокси, R4 означает необязательно замещенный циклический C3-6алкилкарбонилокси или необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси.

Согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, разработана композиция для применения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями, содержащая соединение, представленное формулой (Ib), или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения, в качестве активного ингредиента и приемлемый с точки зрения сельского хозяйства и садоводства носитель.

Приемлемые с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли соединений формулы (Ib) включают, например, кислотно-аддитивные соли, такие как гидрохлориды, нитраты, сульфаты, фосфаты или ацетаты.

Конкретные примеры соединений, представленных формулой (I), (Ia) или (Ib), включают соединения, приведенные ниже в таблицах 1-14. В следующих таблицах

H(=) означает, что связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R1 и атома водорода в положении 5.

Таблица 1
Соед.№ R 1 R 2 R 3 R 4 Het 1
1 OH OCOCH3 OCOCH3 OCOCH2CH3 3-пиридил
2 OH OCOCH3 OCOCH3 OCOCH2CF3 3-пиридил
3 OH OCOCH3 OCOCH3 OCOCH2OCH3 3-пиридил
4 OH OCOCH3 OCOCH3 OCOCH2OCOCH3 3-пиридил
5 OH OCOCH3 OCOCH3 OCOCH2CH2CN 3-пиридил
6 OH OCOCH3 OCOCH3 OCO(CH2)2CH3 3-пиридил
7 OH OCOCH3 OCOCH3 OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
8 OH OCOCH3 OCOCH3 OCO(CH2)4CH3 3-пиридил
9 OH OCOCH3 OCOCH3 OCO(CH2)5CH3 3-пиридил
10 OH OCOCH3 OCOCH3 OCO(CH2)6CH3 3-пиридил
11 OH OCOCH3 OCOCH3 OCO(CH2)16CH3 3-пиридил
12 OH OCOCH3 OCOCH3 OCOCH(CH3)2 3-пиридил
13 OH OCOCH3 OCOCH3 OCOC(CH3)3 3-пиридил
14 OH OCOCH3 OCOCH3 OCOCH2CH(CH3)2 3-пиридил
15 OH OCOCH3 OCOCH3 OCO(CH2)2CH(CH3)2 3-пиридил
16 OH OCOCH3 OCOCH3 OCO-транс-CH=CHCH2CH3 3-пиридил
17 OH OCOCH3 OCOCH3 OCOCH2C=CCH3 3-пиридил
18 OH OCOCH3 OCOCH3 OCOC=CCH2CH3 3-пиридил
19 OH OCOCH3 OCOCH3 OCO(CH2)2C=CH 3-пиридил
20 OH OCOCH3 OCOCH3 OCO(CH2)2CH=CH2 3-пиридил
Таблица 2
Соед.№ R 1 R 2 R 3 R 4 Het 1
21 OH OCOCH3 OCOCH3 OCOCH2C6H5 3-пиридил
22 OH OCOCH3 OCOCH3 OCO(CH2)2C6H5 3-пиридил
23 OH OCOCH3 OCOCH3 OCOC6H5 3-пиридил
24 OH OCOCH3 OCOCH3 OCO-(4-Br-C6H4) 3-пиридил
25 OH OCOCH3 OCOCH3 OCO-(4-N3-C6H4) 3-пиридил
26 OH OCOCH3 OCOCH3 OCO-(4-OCF3-C9H4) 3-пиридил
27 OH OCOCH3 OCOCH3 OCO-(4-SO2CF3-C6H4) 3-пиридил
28 OH OCOCH3 OCOCH3 oco-(3-пиридил) 3-пиридил
29 OH OCOCH3 OCOCH3 OCO-(2-Cl-3-пиридил) 3-пиридил
30 OH OCOCH3 OCOCH3 OCO-(2-фуранил) 3-пиридил
31 OH OCOCH3 OCOCH3 OCO-(2-тиазолил) 3-пиридил
32 OH OCOCH3 OCOCH3 OCO-(2-Cl-5-тиазолил) 3-пиридил
33 OH OCOCH3 OCOCH3 oco-(5-имидазолил) 3-пиридил
34 OH OCOCH3 OCOCH3 OCS-(имидазолил) 3-пиридил
35 OH OCOCH3 OCOCH3 OCOOCH2C6H5 3-пиридил
36 OH OCOCH3 OCOCH3 OSO2CH3 3-пиридил
37 OH OCOCH3 OCOCH3 OSO2CSH5 3-пиридил
38 OH OCOCH3 OCOCH3 OCONHCH2CH3 3-пиридил
39 OH OCOCH3 OCOCH3 OCONH(CH2)2CH3 3-пиридил
40 OH OCOCH3 OCOCH3 OCONHCH2C6H5 3-пиридил
Таблица 3
Соед.№ R 1 R 2 R 3 R 4 Het 1
41 OH OCOCH3 OCOCH3 OCH2C6H5 3-пиридил
42 OH OCOCH3 OCOCH3 OCH2SCH3 3-пиридил
43 OH OCOCH3 OCOCH3 OCH2OCH3 3-пиридил
44 OH OCOCH3 OCOCH3 OCH2OCH2CH2OCH3 3-пиридил
45 OH OCOCH3 OCOCH3 O-(2-тетрагидропиранил) 3-пиридил
46 OH OCOCH3 OCOCH3 O-(тетра-O-бензилманнозил) 3-пиридил
47 OH OCOCH3 OCOCH3 H 3-пиридил
48 OH OCOCH3 OCOCH3 OCO-C-C3H5 3-пиридил
49 OH OCOCH3 OCOCH3 OH 3-пиридил
50 OH OCOCH3 OCOCH3 =O 3-пиридил
51 OH OCOCH3 OCOCH2CH3 OCOCH3 3-пиридил
52 OH OCOCH3 OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 3-пиридил
53 OH OCOCH3 OCOCH2CH3 H 3-пиридил
54 OH OCOCH3 OCO(CH2)2CH3 OCOCH3 3-пиридил
55 OH OCOCH3 OCO(CH2)2CH3 OH 3-пиридил
56 OH OCOCH3 OCO(CH2)3CH3 OCOCH3 3-пиридил
57 OH OCOCH3 OCOCH(CH3)2 OCOCH3 3-пиридил
58 OH OCOCH3 OCOCaH5 OCOCH3 3-пиридил
59 OH OCOCH3 OCOC6H5 OH 3-пиридил
60 OH OCOCH3 OCS-(1-имидазолил) OCOCH3 3-пиридил
Таблица 4
Соед.№ R 1 R 2 R 3 R 4 Het 1
61 OH OCOCH3 OSO2CH3 OCOCH3 3-пиридил
62 OH OCOCH3 OSO2CH3 OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
63 OH OCOCH3 OSO2C6H5 OCOCH3 3-пиридил
64 OH OCOCH3 OSO2CH2CH3 OCOCH3 3-пиридил
65 OH OCOCH3 OSO2CH2CH2CH3 OCOCH3 3-пиридил
66 OH OCOCH3 OSO2CH2CH3 OH 3-пиридил
67 OH OCOCH3 OSO2CH2CH2CH3 OH 3-пиридил
68 OH OCOCH3 OH OH 3-пиридил
69 OH OCOCH3 OH OCOCH3 3-пиридил
70 OH OCOCH3 H H 3-пиридил
71 OH OCOCH3 H OCOCH2CH3 3-пиридил
72 OH OCOCH2CH3 OCOCH3 OCOCH3 3-пиридил
73 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OH 3-пиридил
74 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCOCH3 3-пиридил
75 OH OCOCH2CH3 OCOCH3 OCOCH2CH3 3-пиридил
76 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 3-пиридил
77 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCOC6H5 3-пиридил
78 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 H 3-пиридил
79 OH OCOCH2CH3 H H 3-пиридил
80 OH OCO(CH2)2CH3 OCOCH3 OCOCH3 3-пиридил
Таблица 5
Соед.№ R 1 R 2 R 3 R 4 Het 1
81 OH OCO(CH2)2CH3 OCO(CH2)2CH3 OH 3-пиридил
82 OH OCO(CH2)2CH3 OCO(CH2)2CH3 OCO(CH2)2CH3 3-пиридил
83 OH OCO(CH2)2CH3 OCO(CH2)2CH3 OCOCH3 3-пиридил
84 OH OCO(CH2)3CH3 OCOCH3 OCOCH3 3-пиридил
85 OH OCO(CH2)3CH3 OCO(CH2)3CH3 OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
86 OH OCO(CH2)3CH3 OSO2CH3 OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
87 OH OCO(CH2)3CH3 OSO2CH3 OH 3-пиридил
88 OH OCO(CH2)16CH3 OCO(CH2)16CH3 OCO(CH2)16CH3 3-пиридил
89 OH OCOCH(CH3)2 OCOCH3 OCOCH3 3-пиридил
90 OH OCOCH(CH3)2 OCOCH(CH3)2 OCOCH(CH3)2 3-пиридил
91 OH OCOC(CH3)3 OCOC(CH3)3 OCOC(CH3)3 3-пиридил
92 OH OCOC6H5 OCOCH3 OCOCH3 3-пиридил
93 OH OCOC6H5 OSO2CH3 OH 3-пиридил
94 OH OCOC6H5 OSO2CH3 OCOCH3 3-пиридил
95 OH OCOC6H5 OSO2CH3 OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
96 OH OCO-(4-Br-C6H4) OCO-(4-Br-C6H4) OCO-(4-Br-C6H4) 3-пиридил
97 OH OCO-(4-N3-C6H4) OSO2CH3 OCOCH3 3-пиридил
98 OH OSO2CH3 OSO2CH3 OH 3-пиридил
99 OH OSO2CH3 OSO2CH3 OSO2CH3 3-пиридил
100 OH OSO2CH3 OSO2CH3 OCOCH3 3-пиридил
Таблица 6
Соед.№ R 1 R 2 R 3 R 4 Het 1
101 OH OSO2CH3 OH OH 3-пиридил
102 OH OH OH OH 3-пиридил
103 OH OH OH OCOCH3 3-пиридил
104 OH OH OH OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
105 OH OH OH OCH2OCH2CH2OCH3 3-пиридил
106 OH OH OCOCH3 OH 3-пиридил
107 OH OH OCOCH2CH3 OH 3-пиридил
108 OH OH OCO(CH2)2CH3 OH 3-пиридил
109 OH OH OCO(CH2)3CH3 OH 3-пиридил
110 OH OH OCOCH(CH3)2 OH 3-пиридил
111 OH OH OSO2CH3 OH 3-пиридил
112 OH OH OSO2CH2CH3 OH 3-пиридил
113 OH OH OSO2CH2CH2CH3 OH 3-пиридил
114 OH OH OSO2CH(CH3)2 OH 3-пиридил
115 OH OH OSO2C6H5 OH 3-пиридил
116 OH OH OSO2-(4-CH3-C6H4) OH 3-пиридил
117 OH OH OCO-(4-Br-C6H4) OH 3-пиридил
118 OH OH OCO(CH2)3CH3 OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
119 OH OH OSO2CH3 OSO2CH3 3-пиридил
120 OH OH OSO2CH3 OCOCH3 3-пиридил
Таблица 7
Соед.№ R 1 R 2 R 3 R 4 Het 1
121 OH OH OSO2CH3 OCOCH3 3-пиридил
122 OH OH OSO2CH3 OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
123 OH OH OSO2C6H5 OCOCH3 3-пиридил
124 OH OH OSO2C6H5 OSO2C6H5 3-пиридил
125 OH -O-CH(CH3)-O- OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
126 OH -O-CH(C2H5)-O- OH 3-пиридил
127 OH -O-CH(C2H5)-O- OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
128 OH -O-CH(CH=CH2)-O- OH 3-пиридил
129 OH -O-CH(CH=CH2)-O- OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
130 OH -O-CH(CH(CH3)2)-O- OH 3-пиридил
131 OH -O-CH(CH(CH3)2)-O- OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
132 OH -O-CH(OCH3)-O- OH 3-пиридил
133 OH -O-CH(C(CH3)3)-O- OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
134 OH -O-CH(CH2C6H5)-O- OH 3-пиридил
135 OH -O-C(CH3)2-O- OH 3-пиридил
136 OH -O-C(CH3)2-O- OCOCH3 3-пиридил
137 OH -O-C(CH3)2-0- OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
138 OH -O-C(CH3)(C6H5)-O- OH 3-пиридил
139 OH -O-C(CH3)(C6H5)-O- OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
140 OH -O-CH(C6H5)-O- OH 3-пиридил
Таблица 8
Соед.№ R 1 R 2 R 3 R 4 Het 1
141 OH -O-CH(C6H5)-O- OCOCH3 3-пиридил
142 OH -O-CH(OCH3)-O- OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
143 OH -O-CH(C6H5)-O- OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
144 OH -O-CH(3-CH3-C6H4)-O- OH 3-пиридил
145 OH -O-CH(3-CH3-C6H4)-O- OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
146 OH -O-CH(2-CH3-C6H4)-O- OH 3-пиридил
147 OH -O-CH(4-CH3-C6H4)-O- OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
148 OH -O-CH(3-F-C6H4)-O- OH 3-пиридил
149 OH -O-CH(2-F-C6H4)-O- OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
150 OH -O-CH(4-F-C6H4)-O- OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
151 OH -O-CH(4-NO2-C6H4)-O- OH 3-пиридил
152 OH -O-CH(4-NO2-C6H4)-O- OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
153 OH -O-CH(4-OCH3-C6H4)-O- OH 3-пиридил
154 OH -O-CH(4-OCH3-C6H4)-O- OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
155 OH -O-C(спиро-c-C5H8)-O- OH 3-пиридил
156 OH -O-C(спиро-c-C5H8)-O- OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
157 OH -O-C(спиро-c-C6H10)-O- OH 3-пиридил
158 OH -O-C(спиро-c-C6H10)-O- OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
159 OH -O-CO-O- OH 3-пиридил
160 OH -O-CO-O- OCO-1-имидазол 3-пиридил
Таблица 9
Соед.№ R 1 R 2 R 3 R 4 Het 1
161 OH -O-CO-O- OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
162 OCOCH3 OCOCH3 OCOCH3 OCOCH3 3-пиридил
163 OCOCH3 OCOCH3 OCOCH3 OH 3-пиридил
164 OCOCH3 OCOCH3 OCO(CH2)2CH3 OCOCH3 3-пиридил
165 OCOCH3 OH OH OCOCH3 3-пиридил
166 OCOCH3 OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 3-пиридил
167 OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 3-пиридил
168 OCOCH2CH3 OCOCH3 OCOCH3 OCOCH3 3-пиридил
169 OCO(CH2)3CH3 OCOCH3 OCOCH3 OCOCH3 3-пиридил
170 OCO(CH2)3CH3 OCOCH3 OCOCH3 OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
171 OCO(CH2)2CH3 OCOCH3 OCOCH3 OCOCH3 3-пиридил
172 OCH3 OCOCH3 OCOCH3 OCOCH3 3-пиридил
173 H(=) OSO2CH3 OSO2CH3 OH 3-пиридил
174 H(=) OCOC6H5 OSO2CH3 OCOCH3 3-пиридил
175 H(=) OH OH OCOCH3 3-пиридил
176 H(=) OCOCH3 OCOCH3 =O 3-пиридил
177 H(=) -O-CH(C6H5)-O- OCOCH3 3-пиридил
178 H(=) -O-CH(CH(CH3)2)-O- OH 3-пиридил
179 H(=) -O-CH(4-NO2-C6H4)-O- OH 3-пиридил
180 H(=) OCOCH3 OCOCH3 OCOCH3 3-пиридил
Таблица 10
Соед.№ R 1 R 2 R 3 R 4 Het 1
181 H(=) OH OH OH 3-пиридил
182 H(=) OCOCH3 OCOCH3 OH 3-пиридил
183 H(=) OCOCH3 OCOCH3 OCH2SCH3 3-пиридил
184 H(=) OCOCH3 OCOCH3 OCH2OCH3 3-пиридил
185 H(=) OCOCH3 OCOCH3 OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
186 H(=) OCOCH3 OCOCH3 OCO(CH2)2Ph 3-пиридил
187 H(=) OCOCH3 OSO2CH3 OCOCH3 3-пиридил
188 H(=) OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 3-пиридил
189 H(=) OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OH 3-пиридил
190 H(=) OH OSO2CH3 OH 3-пиридил
191 H(=) OH OH OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
192 H(=) -O-C(CH3)2-O- OH 3-пиридил
193 H(=) -O-C(CH3)2-O- OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
194 H(=) -O-CH(C6H5)-O- OH 3-пиридил
195 H(=) -O-CH(C6H5)-O- OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
196 H(=) -O-CH(4-OCH3-C6H4)-O- OH 3-пиридил
197 H(=) -O-CH(C2H5)-O- OH 3-пиридил
198 H(=) -O-CH(C(CH3)2-O- OH 3-пиридил
199 H(=) -O-CH(CH2C6H5)-O- OH 3-пиридил
200 =O OH OH OH 3-пиридил
Таблица 11
Соед.№ R 1 R 2 R 3 R 4 Het 1
201 =O OCOCH3 OCOCH3 =O 3-пиридил
202 =O OCOCH3 OCOCH3 OH 3-пиридил
203 =O OCOCH3 OCOCH3 OCOCH3 3-пиридил
204 =O OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 3-пиридил
205 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(3-пиридил) 3-пиридил
206 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCOCH(CH3)2 3-пиридил
207 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCOC(CH3)3 3-пиридил
208 OH OCOCH2CH3 OCOСH2CH3 OCO-(4-CF3-C6H4) 3-пиридил
209 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(1-имидазолил) 3-пиридил
210 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCONH(CH2)2CH3 3-пиридил
211 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 O-(2-тетрагидропиранил) 3-пиридил
212 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(6-Cl-3-пиридил) 3-пиридил
213 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-c-C3H5 3-пиридил
214 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-c-C4H7 3-пиридил
215 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCOCH=CH 3-пиридил
216 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(4-пиридил) 3-пиридил
217 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(2-пиридил) 3-пиридил
218 OH OCO-c-C3H5 OCO-C-C3H5 OCO-c-C3H5 3-пиридил
219 OH OCO-c-C4H7 OCO-с-C4H7 OCO-c-C4H7 3-пиридил
220 OH OCOC6H5 OCOC6H5 OCOC6H5 3-пиридил
Таблица 12
Соед.№ R 1 R 2 R 3 R 4 Het 1
221 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(6-CF3-3-пиридил) 3-пиридил
222 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(4-CF3-3-пиридил) 3-пиридил
223 OH OCOCH2CF3 OCOCH2CF3 OCOCH2CF3 3-пиридил
224 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCOCH2CF3 3-пиридил
225 =O OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 6-Сl-3-пиридил
226 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 6-Сl-3-пиридил
227 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(3-F-4-пиридил) 3-пиридил
228 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(3-Cl-4-пиридил) 3-пиридил
229 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(3-CH3-2-пиридил) 3-пиридил
230 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(3-COC6H5-2-пиридил) 3-пиридил
231 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(3-OCH2CH2CH3-2-пиридил) 3-пиридил
232 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(6-F-3-пиридил) 3-пиридил
233 OH OCO-c-C5H9 OCO-c-C5H9 OCO-c-C5H9 3-пиридил
234 OH OCO-c-C6H11 OCO-c-C6H11 OCO-c-C6H11 3-пиридил
235 OH OCOCH2CN OCOCH2CN OCOCH2CN 3-пиридил
236 OCOCH2-с-C3H5 OCOCH2-c-C3H5 OCOCH2-c-C3H5 OCOCH2-с-C3H5 3-пиридил
237 OH OCOCH2-с-C3H5 OCOCH2-с-C3H5 OCOCH2-с-C3H5 3-пиридил
238 OH OCO-(1-CH3-2,2-диF-с-C3H2) OCO-(1-CH3-2,2-диF-c-C3H2) OCO-(1-CH3-2,2-диF-c-C3H2) 3-пиридил
239 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(4-CH3-3-пиридил) 3-пиридил
240 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(4-Cl-3-пиридил) 3-пиридил
Таблица 13
Соед.№ R 1 R 2 R 3 R 4 Het 1
241 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(4-COOCH3-3-пиридил) 3-пиридил
242 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-[5-(CF3)тиено[3,2-b]пиридин-6-ил] 3-пиридил
243 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(2-CN-C6H4) 3-пиридил
244 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(2-CF3-C6H4) 3-пиридил
245 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(2-F-C6H4) 3-пиридил
246 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(2-NO2-C6H4) 3-пиридил
247 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(2-Cl-3-пиридил) 3-пиридил
248 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO(2-Cl-6-CH3-3-пиридил) 3-пиридил
249 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCH2OCH3 3-пиридил
250 OH OCO-(2,2-диF-c-C3H3) OCO-(2,2-диF-c-C3H3) OCO-(2,2-диF-c-C3H3) 3-пиридил
251 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(3-SC(CH3)3-2-пиридил) 3-пиридил
252 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(3,5-диF-2-пиридил) 3-пиридил
253 OH OCOCH2CH3 OGOCH2CH3 OCO-2-пиразинил 3-пиридил
254 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-4-тиазолил 3-пиридил
255 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(3-Cl-2-тиенил) 3-пиридил
256 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(6-CH3-3-пиридил) 3-пиридил
257 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 oco-(6-Cl-2-пиридил) 3-пиридил
258 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(6-F-2-пиридилU) 3-пиридил
259 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(1-CH3-1-индолил) 3-пиридил
260 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(3-Cl-2-пиридил) 3-пиридил
Таблица 14
Соед.№ R 1 R 2 R 3 R 4 Het 1
261 OH OCO-c-C3H5 OCO-c-C3H5 OH 3-пиридил
262 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(2-F-3-пиридил) 3-пиридил
263 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(4-CN-C6H4) 3-пиридил
264 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(3-CN-C6H4) 3-пиридил
265 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCO-(3-CF3-C6H4) 3-пиридил
266 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCOCH2(2-пиридил) 3-пиридил
267 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCOCH2(3-пиридил) 3-пиридил
268 OH OCOCH2CH3 OCOCH2CH3 OCOCH2S(4-пиридил) 3-пиридил
269 OH OCO-c-C3H5 OCO-c-C3H5 OCO-(2-CN-C6H4) 3-пиридил
270 OH OCO-c-C3H5 OCO-c-C3H5 OCO(4-CF3-3-пиридил) 3-пиридил
271 OH OCO-c-C3H5 OCO-c-C3H5 OCO(3-Cl-2-пиридил) 3-пиридил
272 OH -O-CH(C6H5)-O- =O 3-пиридил
273 OH -O-CH(4-OCH3-C6H4)-O- =O 3-пиридил
274 OCO(CH2)3CH3 -O-CO-O- OCO(CH2)3CH3 3-пиридил
275 OCOCH3 -O-CH(C6H5)-O- OCOCH3 3-пиридил
276 =O -O-CH(4-OCH3-C6H4)-O- OH 3-пиридил

Способ получения

Композиция по настоящему изобретению может быть получена смешением соединения, представленного формулой (I), (Ia) или (Ib), в качестве активного ингредиента, с приемлемым с точки зрения сельского хозяйства и садоводства носителем. Соединение, представленное формулой (I), (Ia) или (Ib), по настоящему изобретению может быть получено по следующей методике.

Из числа соединений по настоящему изобретению, соединения, представленные формулой (II), могут быть синтезированы по методике, описанной в выложенной патентной заявке Японии № 259569/1996, выложенной патентной заявке Японии № 269062/1996, выложенной патентной заявке Японии № 269065/1996 или Journal of Antibiotics (1997), 50(3), pp. 229-36. Когда пирипиропен A используют в качестве исходного вещества, пирипиропен A, полученный по способу, описанному в Journal of Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan (1998), Vol. 56, No. 6, pp. 478-488 или WO94/09417, может быть использован в качестве исходного вещества.

[Химическая формула 4]

где

R1 означает гидроксил,

необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный C2-6алкинилкарбонилокси,

необязательно замещенный C1-6алкилокси,

необязательно замещенный C2-6алкенилокси,

необязательно замещенный C2-6алкинилокси,

необязательно замещенный бензилокси или

оксо, в отсутствии атома водорода в положении 13, и

R2, R3 и R4 имеют значения, указанные для формулы (I).

Далее, из числа соединений по настоящему изобретению, соединения, представленные формулой (III), могут быть синтезированы по методике, описанной в выложенной патентной заявке Японии № 269063/1996 или выложенной патентной заявке Японии № 269066/1996.

[Химическая формула 5]

где R2, R3 и R4 являются такими, как указано в формуле (I).

Применение

Виды насекомых, против которых производные пирипиропен формулы (I) или (Ib) по настоящему изобретению оказывают регулирующее действие, включают чешуекрылых вредителей, таких как, например: совка египетская хлопковая Spodoptera litura, совка Mamestra brassicae, Pseudaletia separata, green caterpillar, моль капустная Plutella xylostella, совка малая Spodoptera exigua, огневка азиатская стеблевая Chilo suppressalis, Cnaphalocrocis medinalis, листовертки, карпосиниды, листовые моли, волнянки, сельскохозяйственные вредители, принадлежащие к семейству Agrotis spp., сельскохозяйственные вредители, принадлежащие к семейству Helicoverpa spp., и сельскохозяйственные вредители, принадлежащие к семейству Heliothis spp.; полужесткокрылых сельскохозяйственных вредителей, таких как, например, Aphidoidea, включающих афидиды, хермесы и филлоксеры, такие как тля оранжерейная Myzus persicae, тля бахчевая Aphis gossypii, тля свекловичная Aphis fabae, Aphis maidis (тля кукурузная листовая), тля гороховая Acyrthosiphon pisum, тля картофельная обыкновенная Aulacorthum solani, тля люцерновая Aphis craccivora, тля картофельная большая Macrosiphum euphorbiae, тля большая злаковая Macrosiphum avenae, тля розанно-злаковая Metopolophium dirhodum, тля черемуховая обыкновенная Rhopalosiphum padi, тля злаковая обыкновенная Schizaphis graminum, тля капустная Brevicoryne brassicae, тля горчичная листовая Lipaphis erysimi, тля таволговая Aphis citricola, тля яблоневая розовая Rosy apple aphid, тля кровяная Eriosoma lanigerum, тля померанцевая Toxoptera aurantii и тля цитрусовая Toxoptera citricidus; Deltocephalidae, таких как Nephotettix cincticeps, дельфацидов, таких как Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens и Sogatella furcifera; щитников, таких как Eysarcoris ventralis, Nezara viridula и Trigonotylus coelestialium; алейродидов Aleyrodidae, таких как белокрылка Bemisia argentifolii, Bemisia tabaci и Trialeurodes vaporariorum; щитовок Diaspididae, гигантских червецов, пластинчатых червецов, Aclerdiae, настоящей кошенилиевой тли Dactylopiidae, Kerridae, войлочников Pseudococcidae, Coccidae, Eriococcidae, парножелезистых червецов Asterolecaniidae, Beesonidae, Lecanodiaspididae или Cerococcidae, таких как червец комстока Pseudococcus comstocki и червец мучнистый виноградный Planococcus citri Risso; жесткокрылых сельскохозяйственных вредителей, таких как, например, долгоносик рисовый водяной Lissorhoptrus oryzophilus, Callosobruchuys chienensis, хрущак мучной большой Tenebrio molitor, Diabrotica virgifera, жук-блошка одиннадцатиточечная Diabrotica undecimpunctata howardi, Anomala cuprea, Anomala rufocuprea, жук-блошка полосатая Phyllotreta striolata, Aulacophora femoralis, жук колорадский картофельный Leptinotarsa decemlineata, Oulema oryzae, Carposinidae и жуки-дровосеки Cerambycidae; зудней Acari, например, Tetranychus urticae, Tetranychus kanzawai и Panonychus citri; перепончатокрылых сельскохозяйственных вредителей, таких как, например, настоящие пильщики Tenthredinidae; прямокрылых сельскохозяйственных вредителей, таких как, например, настоящие саранчовые Acrididae; двукрылых сельскохозяйственных вредителей, таких как, например, мухи Muscidae и минирующие мушки Agromyzidae; пузыреногих сельскохозяйственных вредителей Thysanopteran, таких как, например, трипсы Thrips palmi и Frankliniella occidentalis; паразитирующих на растениях нематод Plant Parasitic Nematodes, например, Meloidogyne hapla, Pratylenchus spp., Aphelenchoides besseyi и Bursaphelenchus xylophilus; и паразитов животных, таких как, например, блохи Siphonaptera, вши Anoplura, клещи, такие как Boophilus microplus, Haemaphysalis longicornis, Rhipicephalus sanguineus и Scarcoptes scabiei. Предпочтительными являются полужесткокрылые сельскохозяйственные вредители.

Соединение, представленное формулой (Ia) по настоящему изобретению, оказывает значительное регулирующее действие против полужесткокрылых сельскохозяйственных вредителей. Предпочтительных полужесткокрылых сельскохозяйственных вредителей выбирают из группы, включающей Aphidoidea, такие как афидиды Aphididae, хермесы Adelgidae и филлоксеры Phylloxeridae, в особенности предпочтительными являются афидиды Aphididae; Coccoidea, такие как щитовки Diaspididae, гигантские червецы Margarodidae, пластинчатые червецы Ortheziidae, Aclerdiae, пластинчатые червецы настоящей кошенилиевой тли Dactylopiidae, Kerridae, войлочники Pseudococcidae, Coccidae, Eriococcidae, парножелезистые червецы Asterolecaniidae, Beesonidae, Lecanodiaspididae и Cerococcidae; и алейродиды Aleyrodidae. Более предпочтительными являются тля оранжерейная Myzus persicae, тля бахчевая Aphis gossypii, тля свекловичная Aphis fabae, Aphis maidis (тля кукурузная листовая), тля гороховая Acyrthosiphon pisum, тля картофельная обыкновенная Aulacorthum solani, тля люцерновая Aphis craccivora, тля картофельная большая Macrosiphum euphorbiae, тля большая злаковая Macrosiphum avenae, тля розанно-злаковая Metopolophium dirhodum, тля черемуховая обыкновенная Rhopalosiphum padi, тля злаковая обыкновенная Schizaphis graminum, тля капустная Brevicoryne brassicae, тля горчичная листовая Lipaphis erysimi, тля таволговая Aphis citricola, тля яблоневая розовая Rosy apple aphid, тля кровяная Eriosoma lanigerum, тля померанцевая Toxoptera aurantii, тля цитрусовая Toxoptera citricidus и червец комстока Pseudococcus comstocki.

Композиция по настоящему изобретению может быть представлена в виде любого подходящего состава, такого как эмульгируемые концентраты, жидкие составы, суспензии, смачиваемый порошок, текучие вещества, дуст, гранулы, таблетки, масляные растворы, аэрозоли или средства для окуривания, с использованием приемлемых с точки зрения сельского хозяйства и садоводства носителей. Таким образом, носители включают твердые носители, жидкие носители, газообразные носители, поверхностно-активные вещества, диспергирующие средства и/или другие адъюванты для составов, и тому подобное.

Используемые в настоящем изобретении твердые носители включают, например, такие вещества, как тальк, бентонит, глина, каолин, диатомовая земля, вермикулит, белая сажа и карбонат кальция.

Примеры жидких носителей включают: спирты, такие как метанол, н-гексанол и этиленгликоль; кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон и циклогексанон; алифатические углеводороды, такие как н-гексан, керосин и осветительное масло; ароматические углеводороды, такие как толуол, ксилол и метилнафталин; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; сложные эфиры, такие как этилацетат; нитрилы, такие как ацетонитрил и изобутиронитрил; амиды кислот, такие как диметилформамид и диметилацетамид; растительные масла, такие как соевое масло и хлопковое масло; диметилсульфоксид и воду.

Газообразные носители включают, например, LPG, воздух, азот, диоксид углерода и диметиловый эфир.

Поверхностно-активные вещества или диспергирующие средства, приемлемые, например, для эмульгирования, диспергирования или распределения включают, например, алкилсульфоновые эфиры, соли алкил(арил)сульфоновой кислоты, полиоксиалкиленалкил(арил)овые эфиры, сложные эфиры многоатомных спиртов и соли лигносульфоновой кислоты.

Адъюванты, используемые для улучшения характеристик составов, включают, например, такие вещества, как карбоксиметилцеллюлоза, гуммиарабик, полиэтиленгликоль и стеарат кальция.

Вышеуказанные носители, поверхностно-активные вещества, диспергирующие средства и адъюванты могут быть использованы, в зависимости от потребностей, либо раздельно, либо в комбинации.

Содержание активного ингредиента в составе не имеет особых ограничений. Однако обычно содержание активного ингредиента составляет 1-75 массовых % для эмульгируемых концентратов, 0,3-25 массовых % для дуста, 1-90 массовых % для смачиваемого порошка и 0,5-10 массовых % для гранул.

Соединение, представленное формулой (I), (Ia), (Ib), или приемлемая с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения и вышеуказанные составы, содержащие данные соединения, могут быть нанесены на растения или почву. Кроме того, согласно другому аспекту настоящего изобретения, разработан способ борьбы с сельскохозяйственными вредителями, включающий нанесение эффективного количества соединения, представленного формулой (I), или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения, на растение или почву. Согласно еще одному аспекту настоящего изобретения, представлен способ борьбы с полужесткокрылыми сельскохозяйственными вредителями, включающий нанесение эффективного количества соединения, представленного формулой (Ia), или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения, на растение или почву. Далее, согласно другому аспекту настоящего изобретения, разработан способ борьбы с сельскохозяйственными вредителями, включающий нанесение эффективного количества соединения, представленного формулой (Ib), или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения на растение или почву. Предпочтительные способы, используемые для нанесения соединения или состава на растения или внесения в почву, включают обработку распределением по поверхности, почвенную обработку, поверхностную обработку и обработку окуриванием.

Обработки распределением по поверхности включают, например, разбрасывание, опрыскивание, опыление, распыление, нанесение гранулированных препаратов и нанесение путем погружения. Почвенные обработки включают, например, обливание почвы и смешивание с почвой. Примеры поверхностных обработок включают, например, нанесение слоя, нанесение дуста и покрытие. Обработки окуриванием включают, например, покрытие почвы полиэтиленовой пленкой после почвенной инъекции. Следовательно, способы борьбы по настоящему изобретению включают способ, по которому соединение, представленное формулой (I), (Ia) или (Ib), или состав, содержащий указанное соединение, наносят путем окуривания в замкнутом пространстве.

Композиция по настоящему изобретению может быть использована в виде смеси или в комбинации, например, с другими инсектицидами, фунгицидами, майтицидами, гербицидами, регуляторами роста растений или удобрениями. Средства, которые могут быть смешаны или использованы в комбинации, включают средства, описанные, например, в The Pesticide Manual, 13th edition, published by The British Crop Protection Council и SHIBUYA INDEX, the 10th edition, 2005, published by SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP. Более конкретно, инсектициды, используемые в данном случае, включают, например, фосфорорганические сложноэфирные соединения, такие как ацефат, дихлофос, EPN, фенитротион, фенамифос, протиофос, профенофос, пираклофос, хлорпирифосметил и диазинон; карбаматные соединения, такие как метомил, тиодикарб, алдикарб, оксамил, пропоксур, карбарил, фенобукарб, этиофенкарб, фенотиокарб, пиримикарб, карбофуран и бенфуракарб; нереизотоксиновые производные, такие как картап и тиоциклам; хлорорганические соединения, такие как дикофол и тетрадифон; пиретроидные соединения, такие как перметрин, тефлутрин, циперметрин, дельтаметрин, цигалотрин, фенвалерат, флувалинат, этофенпрокс и силафлуофен; соединения бензоилмочевины, такие как дифлубензурон, тефлубензурон, флуфеноксурон и хлорфлуазурон; соединения подобные ювенильному гормону, такие как метопрен; и экдизон-подобные соединения, такие как хромафенозид. Другие используемы в данном случае соединения включают бупрофезин, гекситиазокс, амитраз, хлордимеформ, пиридабен, фенпироксимат, пиримидифен, тебуфенпирад, флуакрипирим, ацехиноцил, цифлуметофен, флубендиамид, этипрол, фипронил, этоксазол, имидаклоприд, хлотианидин, пиметрозин, бифеназат, спиродиклофен, спиромезифен, флоникамид, хлорфенапир, пирипроксифен, индоксакарб, пиридалил или спиносад, авермектин, милбемицин, металлоорганические соединения, динитро-соединения, сераорганические соединения, соединения мочевины, триазиновые соединения, гидразиновые соединения.

Композиция по настоящему изобретению может также быть использована в виде смеси или комбинации с микробными пестицидами, такими как BT-составы и энтомопатогенные вирусные средства.

Используемые в данном описании фунгициды включают, например, стробилуриновые соединения, такие как азоксистробин, крезоксимметил и трифлоксистобин; анилинопиримидиновые соединения, такие как мепанипирим, пириметанил и ципродинил; азоловые соединения, такие как триадимефон, битертанол, трифлумизол, этаконазол, пропиконазол, пенконазол, флузилазол, миклобутанил, ципроконазол, тебуконазол, гексаконазол, прохлораз и симеконазол; хиноксалиновые соединения, такие как хинометионат; соединения дитиокарбамата, такие как манеб, зинеб, манкозеб, поликарбамат и пропинеб; соединения фенилкарбамата, такие как диэтофенкарб; хлорорганические соединения, такие как хлорталонил и хинтозен; соединения бензимидазола, такие как беномил, тиофанатметил и карбендазол; соединения фениламида, такие как металаксил, оксадиксил, офурац, беналаксил, фуралаксил и ципрофурам; соединения сульфеновой кислоты, такие как дихлофлуанид; соединения меди, такие как гидроксид меди и медь-оксин; соединения изоксазола, такие как гидроксиизоксазол; фосфорорганические соединения, такие как фозетилалюминий и толклофосметил; N-галогентиоалкильные соединения, такие как каптан, каптафол и фолпет; дикарбоксиимидные соединения, такие как процимидон, ипродион и винхлозолин; бензанилидные соединения, такие как флутоланил и мепронил; морфолиновые соединения, такие как фенпропиморф и диметоморф; оловоорганические соединения, такие как фентингидроксид и фентинацетат; и цианопирроловые соединения, такие как флудиоксонил и фенпиклонил. Другие используемые в данном случае соединения включают фталид, флуазинам, цимоксанил, трифорин, пирифенокс, фенаримол, фенпропидин, пенцицурон, циазофамид, ипроваликарб и бентиаваликарбизопропил, и тому подобное.

Согласно другому аспекту настоящего изобретения, рассматривается применение соединения, представленного формулой (I), или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями. Согласно еще одному аспекту настоящего изобретения, рассматривается применение соединения, представленного формулой (Ia), или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями. Согласно другому аспекту настоящего изобретения, рассматривается применение соединения, представленного формулой (Ib), или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями.

[Примеры]

Настоящее изобретение иллюстрируется далее следующими примерами, которые не рассматриваются как ограничивающие изобретение. Номера соединений соответствуют номерам в таблицах 1-14.

Пример 1: синтез соединения 73

Соединение 76 (890 мг), синтезированное способом, описанным в выложенной патентной публикации Японии № 259569/1996, растворяют в 80% водном растворе метанола. Затем к раствору добавляют 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундека-7-ен (216 мг) и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1,5 час. К реакционной смеси добавляют уксусную кислоту, чтобы погасить реакцию, и растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении. Добавляют воду для осаждения кристаллов, с последующей экстракцией хлороформом. Слой хлороформа промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении, получая неочищенный продукт соединения 73. Неочищенный продукт очищают хроматографией на силикагеле (Mega Bond Elut (Varian), смесь ацетон:гексан=1:1), получая соединение 73 (451 мг).

Масс-спектрометрические данные (FAB+): 570(M+H)+

Пример 2: Синтез соединения 218

Соединение 102 (30 мг), синтезированное способом, описанным в выложенной патентной публикации Японии № 259569/1996, и циклопропанкарбоновую кислоту (112 мг) растворяют в безводном N,N-диметилформамиде (2 мл) и к раствору добавляют гидрохлорид l-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида (76 мг) и 4-(диметиламино)пиридин (32 мг). Реакционный раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 68 час и затем выливают в воду, с последующей экстракцией этилацетатом. Этилацетатный слой промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении, получая неочищенный продукт соединения 218. Неочищенный продукт очищают препаративной тонкослойной хроматографией (Merck Silica Gel 60 F254, 0,5 мм, смесь ацетон:гексан=1:1), получая соединение 218 (33 мг).

Масс-спектрометрические данные (FAB+): 662(M+H)+

Пример 3: синтез соединения 261

Соединение 218 (1,07 г), полученное по примеру 2, растворяют в 80% водном растворе метанола. К раствору добавляют 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундека-7-ен (271 мг) и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 24,5 час. К реакционной смеси добавляют уксусную кислоту, чтобы погасить реакцию, и растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении. Добавляют воду для осаждения кристаллов, с последующей экстракцией хлороформом. Слой хлороформа промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении, получая неочищенный продукт соединения 261. Неочищенный продукт очищают хроматографией на силикагеле (Mega Bond Elut (Varian), смесь ацетон:гексан=1:1), получая соединение 261 (233 мг).

Масс-спектрометрические данные (ESI+): 594(M+H)+

Пример 4: синтез соединения 222

Соединение 73 (30 мг), полученное по примеру 1, и 4-(трифторметил)никотиновую кислоту (30 мг) растворяют в безводном N,N-диметилформамиде (3 мл). Затем к раствору добавляют гидрохлорид l-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида (15 мг) и 4-(диметиламино)пиридин (4 мг), реакционный раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 15 час и затем выливают в воду, с последующей экстракцией этилацетатом. Этилацетатный слой промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении, получая неочищенный продукт соединения 222. Неочищенный продукт очищают препаративной тонкослойной хроматографией (Merck Silica Gel 60 F254, 0,5 мм, смесь ацетон:гексан=1:1), получая соединение 222 (19 мг).

Масс-спектрометрические данные (FAB+): 743(M+H)+

Пример 5: Синтез соединения 269

Соединение 261 (20 мг), полученное по примеру 3, и 2-цианобензойную кислоту (30 мг) растворяют в безводном N,N-диметилформамиде (1 мл) и к раствору добавляют гидрохлорид l-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида (26 мг) и 4-(диметиламино)пиридин (4 мг). Реакционный раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 12 час и добавляют реакционный раствор к воде, с последующей экстракцией этилацетатом. Этилацетатный слой промывают насыщенным раствором соли и сушат над безводным сульфатом магния. Растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении, получая неочищенный продукт соединения 269. Неочищенный продукт очищают препаративной тонкослойной хроматографией (Merck Silica Gel 60 F254, 0,5 мм, смесь ацетон:гексан=1:1), получая соединение 269 (18 мг).

Масс-спектрометрические данные (ESI+): 723 (M+H)+

Пример 6: синтез соединения 225

1,7,11-Тридеацетил-13-оксо-6"-хлорпирипиропен A (10 мг), описанный в Journal of Antibiotics (1997), 50 (3), 229-36, растворяют в безводном N,N-диметилформамиде (1 мл). К раствору добавляют триэтиламин (24 мг) и 4-(диметиламино)пиридин (0,5 мг) и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин. Затем добавляют ангидрид пропионовой кислоты (8 мг). Реакционный раствор перемешивают при той же температуре в течение 4 час. Реакционный раствор добавляют к воде и смесь экстрагируют этилацетатом. Этилацетатный слой промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и затем растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении, получая неочищенный продукт соединения 225. Неочищенный продукт очищают препаративной тонкослойной хроматографией (Merck Silica Gel 60 F254, 0,5 мм, смесь ацетон:гексан=1:1), получая соединение 225 (5,6 мг).

Масс-спектрометрические данные (ESI+): 658 (M+H)+

Пример 7: Синтез соединения 226

Соединение 225 (10 мг), полученное по примеру 6, растворяют в метаноле (1 мл). К раствору добавляют гептагидрат хлорида церия(III) (57 мг) и натрийборгидрид (6 мг). Смесь перемешивают при 0°C в течение 7 час и к реакционному раствору добавляют воду, с последующей экстракцией этилацетатом. Этилацетатный слой промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении, получая неочищенный продукт соединения 226. Неочищенный продукт очищают препаративной тонкослойной хроматографией (Merck Silica Gel 60 F254, 0,5 мм, смесь ацетон:гексан=1:1), получая соединение 226 (8,5 мг).

Масс-спектрометрические данные (ESI+): 660 (M+H)+

Пример 8: синтез соединения 273

1,7,11-Тридеацетил-1,11-о-п-метоксибензилиденпирипиропен A (10 мг), описанный в выложенной патентной публикации Японии № 269065/1996, растворяют в безводном дихлорметане (0,5 мл, и к раствору добавляют дихромат пиридиния (PDC) (39 мг). Реакционный раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 4 час и реакционный раствор добавляют к воде. Дихлорметановый слой промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом натрия и затем растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении, получая неочищенный продукт соединения 273. Неочищенный продукт очищают препаративной тонкослойной хроматографией (Merck Silica Gel 60 F254, 0,5 мм, смесь хлороформ:метанол=12,5:1), получая соединение 273 (4,4 мг).

Масс-спектрометрические данные (ESI+): 574 (M+H)+

Пример 9: Синтез соединения 274

1,11-o-Циклический карбонат-1,7,11-тридеацетилпирипиропен A (4 мг), описанный в публикации выложенной заявки на патент Японии № 269065/1996, растворяют в безводном дихлорметане (1 мл). К раствору добавляют триэтиламин (5 мкл) и 4-(диметиламино)пиридин (1 мг). Реакционный раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин и добавляют ангидрид валериановой кислоты (5 мкл). Затем реакционный раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 3 час. Реакционный раствор добавляют к воде, дихлорметановый слой промывают насыщенным раствором соли и сушат над безводным сульфатом натрия. Затем растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении, получая неочищенный продукт соединения 274. Неочищенный продукт очищают препаративной тонкослойной хроматографией (Merck Silica Gel 60 F254, 0,5 мм, смесь хлороформ:метанол=25:1), получая соединение 274 (0,1 мг).

Масс-спектрометрические данные (ESI+): 652 (M+H)+

Пример 10

Соединения, приведенные в таблицах 15-17, синтезируют, используя исходные вещества, реакционные реагенты 1 и 2 и растворители, указанные в таблицах. Кроме того, 1Н-ЯМР данные для некоторых соединений таблиц 15-17 приведены в таблицах 18-29. При этом для снятия 1Н-ЯМР используют CDCl3 в качестве растворителя. При снятии 1Н-ЯМР в качестве стандартного вещества используют тетраметилсилан.

Таблица 18
Соед. № 1 H-ЯМР δ (м.д.)
73 0,91 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=5,1 Гц), 1,14 (3H, т, J=5,1 Гц), 1,26 (1H, с), 1,32-1,40 (1H, м), 1,42 (3H, с), 1,45 (1H, д, J=2,7 Гц), 1,49-1,51 (2H, м), 1,66 (3H, с), 1,81-1,91 (2H, м), 2,13-2,18 (1H, м), 2,24-2,37 (4H, м), 2,90 (1H, м), 3,79 (3H, м), 4,80 (1H, дд, J=3,5, 7,6 Гц), 4,99-5,00 (1H, м), 6,52 (1H, с), 7,42 (1H, дд, J=3,5, 5,4 Гц), 8,11 (1H, дт, J=1,4, 5,4 Гц), 8,70 (1H, д, J=2,4 Гц), 9,00 (1H, с)
77 0,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,37-1,46 (1H, м), 1,51 (3H, с), 1,62 (1H, д, J=3,8 Гц), 1,68-1,82 (2H, м), 1,87 (3H, с), 1,91-2,00 (2H, м), 2,18-2,23 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,43 (2H, дкв, J=1,4, 7,6 Гц), 2,97 (1H, с), 3,70 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,84 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=5,1, 11,1 Гц), 5,05 (1H, д, J=4,3 Гц), 5,27 (1H, дд, J=4,6, 11,1 Гц), 6,45 (1H, с), 7,39-7,66 (4H, м), 8,05-8,13 (3H, м), 8,70 (1H, д, J=4,6 Гц), 9,00 (1H, с)
74 0,90 (3H, с), 1,12 (3H, т, J=7,8 Гц), 1,13 (3H, т, J=7,8 Гц), 1,19 (1H, с), 1,25-1,34 (1H, м), 1,44 (3H, с), 1,53-1,63 (3H, м), 1,69 (3H, с), 1,73-1,90 (2H, м), 2,10 (1H, м), 2,16 (3H, с), 2,33 (2H, дкв, J=2,4, 7,6 Гц), 2,36 (2H, дкв, J=3,2, 7,6 Гц), 2,87 (1H, м), 3,72 (2H, м), 4,81 (1H, дд, J=4,6, 11,6 Гц), 4,97-5,00 (2H, м), 6,46 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=4,6, 8,1 Гц), 8,10 (1H, м), 8,69 (1H, д, J=4,9 Гц), 9,00 (1H, с)
205 0,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,42-1,50 (1H, м), 1,59 (3H, с), 1,61-1,83 (3H, м), 1,85 (3H, с), 1,83-2,00 (2H, м), 2,18-2,23 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,43 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,94 (1H, м), 3,72 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,82 (1H, д, J=12,7 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,3 Гц), 5,03-5,06 (1H, м), 5,27 (1H, дд, J=4,9, 11,3 Гц), 6,42 (1H, с), 7,38 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,45 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,07 (1H, дт, J=2,2, 8,1 Гц), 8,36 (1H, дт, J=1,9, 8,1 Гц), 8,67 (1H, дд, J=1,9, 5,1 Гц), 8,83 (1H, дд, J=1,9, 4,9 Гц), 8,97 (1H, д, J=1,9 Гц), 9,30 (1H, д, J=1,9 Гц)
206 0,90 (3H, с), 1,13 (6H, т, J=7,6 Гц), 1,19 (1H, с), 1,24 (3H, д, J=4,6 Гц), 1,26 (3H, д, J=4,6 Гц), 1,33-1,38 (1H, м), 1,45 (3H, с), 1,54 (1H, д, J=3,8 Гц), 1,60-1,64 (2H, м), 1,67 (3H, с), 1,75-1,90 (2H, м), 2,15-2,19 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,38 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,65 (1H, квинт, J=7,6 Гц), 2,88 (1H, д, J=1,6 Гц), 3,68 (1H, д, J=12,4 Гц), 3,83 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,80 (1H, дд, J=4,9, 11,3 Гц), 5,00 (2H, м), 6,38 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=4,6, 8,1 Гц), 8,09 (1H, дт, J=1,9, 8,1 Гц), 8,69 (1H, дд, J=1,6, 4,6 Гц), 9,00 (1H, д, J=1,6 Гц)
207 0,91 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=7,8 Гц), 1,16 (3H, т, J=7,8 Гц), 1,25 (1H, с), 1,28 (9H, с), 1,30-1,40 (1H, м), 1,45 (3H, с), 1,54 (1H, д, J=3,8 Гц), 1,60-1,66 (2H, м), 1,71 (3H, с), 1,75-1,90 (2H, м), 2,15-2,19 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,38 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,89 (1H, с), 3,66 (1H, д, J=11,6 Гц), 3,83 (1H, д, J=11,6 Гц), 4,79 (1H, дд, J=5,4, 11,3 Гц), 4,97-5,00 (2H, м), 6,34 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=4,9, 8,4 Гц), 8,09 (1H, дт, J=2,2, 8,4 Гц), 8,69 (1H, д, J=4,9 Гц), 9,00 (1H, д, J=2,2 Гц)
Таблица 19
Соед. № 1 H-ЯМР δ (м.д.)
208 0,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,21 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,39-1,47 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,61 (1H, м), 1,68-1,83 (2H, м), 1,86 (3H, с), 1,91-2,05 (2H, м), 2,18-2,23 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,43 (2H, дкв, J=1,4, 7,6 Гц), 2,95 (1H, д, J=2,4 Гц), 3,72 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,82 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=5,1, 11,1 Гц), 5,03-5,06 (1H, м), 5,26 (1H, дд, J=4,9, 11,1 Гц), 6,40 (1H, с), 7,38 (1H, дд, J=4,9, 8,4 Гц), 7,76 (2H, д, J=8,4 Гц), 8,06 (1H, дт, J=2,2, 8,1 Гц), 8,22 (2H, д, J=8,4 Гц), 8,66 (1H, дд, J=1,6, 4,9 Гц), 8,96 (1H, д, J=2,2 Гц)
211 0,90 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,15 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,29-1,38 (1H, м), 1,41 (3H, с), 1,43-1,71 (5H, м), 1,59 (3H, с), 1,75-1,89 (6H, м), 2,12-2,17 (1H, м), 2,26-2,38 (4H, м), 2,86 (1H, м), 3,45-4,00 (5H, м), 4,82 (1H, дд, J=5,4, 10,8 Гц), 4,97-5,03 (2H, м), 6,41 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=4,9, 7,8 Гц), 8,07-8,13 (1H, м), 8,67-8,70 (1H, м), 9,01 (1H, д, J=2,4 Гц)
212 0,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,38-1,46 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,61 (1H, м), 1,66-1,78 (2H, м), 1,84 (3H, с), 1,87-1,99 (2H, м), 2,12-2,23 (1H, м), 2,31 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,41 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,95 (1H, м), 3,73 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,81 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,3 Гц), 5,04 (1H, м), 5,25 (1H, дд, J=4,9, 11,3 Гц), 6,40 (1H, с), 7,38 (1H, дд, J=4,6, 7,8 Гц), 7,47 (1H, д, J=8,1 Гц), 8,06 (1H, дт, J=1,6, 7,8 Гц), 8,30 (1H, дд, J=2,4, 8,1 Гц), 8,67 (1H, дд, J=1,4, 4,6 Гц), 8,97 (1H, д, J=2,4 Гц), 9,06 (1H, д, J=2,7 Гц)
213 0,90 (3H, с), 0,93 (2H, д, J=2,7 Гц), 0,96 (2H, д, J=2,7 Гц), 1,03-1,19 (6H, м), 1,26 (1H, с), 1,32-1,39 (1H, м), 1,45 (3H, с), 1,52 (1H, д, J=3,8 Гц), 1,61-1,69 (3H, м), 1,71 (3H, с), 1,73-1,94 (2H, м), 2,14-2,19 (1H, м), 2,24-2,40 (4H, м), 2,95 (1H, м), 3,68 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,81 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,79 (1H, дд, J=5,4, 11,3 Гц), 4,96-5,00 (2H, м), 6,45 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=4,6, 8,1 Гц), 8,10 (1H, дт, J=1,9, 8,1 Гц), 8,68 (1H, м), 9,01 (1H, м)
214 0,90 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,17 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,34-1,40 (1H, м), 1,44 (3H, с), 1,54 (1H, д, J=4,3 Гц), 1,61-1,67 (2H, м), 1,69 (3H, с), 1,72-2,42 (13H, м), 2,91 (1H, м), 3,23 (1H, квинт, J=8,1 Гц), 3,69 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,81 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,80 (1H, дд, J=4,9, 11,3 Гц), 4,99-5,04 (2H, м), 6,40 (1H, с), 7,39 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,09 (1H, дт, J=1,6, 8,1 Гц), 8,69 (1H, дд, J=1,6, 4,6 Гц), 9,01 (1H, д, J=1,6 Гц)
215 0,90 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,17 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,41-1,46 (1H, м), 1,59 (3H, с), 1,65-1,68 (3H, м), 1,73 (3H, с), 1,84-1,90 (2H, м), 2,18 (1H, м), 2,31 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,38 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,93 (1H, м), 3,69 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,81 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,80(1H, м), 5,01-5,09 (2H, м), 5,92 (1H, дд, J=1,6, 10,5 Гц), 6,15-6,24 (1H, м), 6,45 (1H, с), 6,45-6,53 (1H, м), 7,40 (1H, дд, J=4,6, 7,8 Гц), 8,07-8,11 (1H, м), 8,68 (1H, дд, J=1,9, 4,9 Гц), 9,00 (1H, д, J=2,2 Гц)
Таблица 20
Соед. № 1 H-ЯМР δ (м.д.)
216 0,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,38-1,42 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,64-1,78 (3H, м), 1,85 (3H, с), 1,88-2,05 (2H, м), 2,17-2,23 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=1,1, 7,6 Гц), 2,99 (1H, м), 3,72 (1H, д, J=12,4 Гц), 3,81 (1H, д, J=11,5 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,5 Гц), 5,03-5,05 (1H, м), 5,25 (1H, дд, J=5,4, 11,5 Гц), 6,41 (1H, с), 7,37 (1H, дд, J=5,2, 8,1 Гц), 7,91 (2H, дд, J=1,6, 4,6 Гц), 8,07 (1H, дт, J=1,6, 8,1 Гц), 8,67 (1H, дд, J=1,9, 4,9 Гц), 8,83 (2H, дд, J=1,6, 4,3 Гц), 8,97 (1H, д, J=1,6 Гц)
217 0,91 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,37-1,46 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,63-1,75 (3H, м), 1,87 (3H, с), 1,83-1,96 (2H, м), 2,13-2,23 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=1,4, 7,6 Гц), 2,99 (1H, м), 3,67 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,83 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=5,4, 11,3 Гц), 4,98-5,06 (1H, м), 5,38 (1H, дд, J=5,4, 10,8 Гц), 6,43 (1H, с), 7,35-7,44 (1H, м), 7,50-7,55 (1H, м), 7,89 (1H, дт, J=1,6, 7,6 Гц), 8,07 (1H, дт, J=1,6, 8,1 Гц), 8,18 (1H, д, J=7,6 Гц), 8,67 (1H, дд, J=1,6, 4,9 Гц), 8,82-8,84 (1H, м), 8,97 (1H, д, J=2,4 Гц)
218 0,83-1,12 (12H, м), 0,91 (3H, с), 1,26 (1H, с), 1,33-1,41 (1H, м), 1,45 (3H, с), 1,52-1,69 (6H, м), 1,71 (3H, с), 1,81-1,93 (2H, м), 2,14-2,18 (1H, м), 2,92 (1H, м), 3,72 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,82 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,80 (1H, дд, J=4,9, 11,4 Гц), 4,99-5,04 (2H, м), 6,46 (1H, с), 7,41 (1H, дд, J=4,9, 8,3 Гц), 8,10 (1H, дт, J=1,7, 8,3 Гц), 8,69 (1H, дд, J=1,5, 4,9 Гц), 9,01 (1H, д, J=1,4 Гц)
219 0,90 (3H, с), 1,26 (1H, с), 1,32-1,41 (1H, м), 1,44 (3H, с), 1,51-1,63 (3H, м), 1,69 (3H, с), 1,79-2,04 (8H, м), 2,17-2,40 (14H, м), 2,89 (1H, м), 3,08-3,26 (3H, м), 3,67 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,78 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,79 (1H, дд, J=5,4, 11,1 Гц), 4,97-5,00 (2H, м), 6,41 (1H, с), 7,41 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,09 (1H, дт, J=1,9, 8,4 Гц), 8,68 (1H, м), 9,00(1H, м)
220 1,17 (3H, с), 1,26 (1H, с), 1,57 (3H, с), 1,65 (1H, м), 1,77-1,82 (2H, м), 1,88 (3H, с), 1,94-2,05 (3H, м), 2,13-2,31 (1H, м), 2,95 (1H, м), 4,16 (2H, с), 5,06 (1H, дд, J=2,4, 6,5 Гц), 5,17-5,32 (2H, м), 6,42 (1H, с), 7,34-7,64 (10H, м), 8,01-8,12 (7H, м), 8,66 (1H, дд, J=1,6, 5,1 Гц), 8,97 (1H, д, J=1,9 Гц)
221 0,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,21 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,44 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,57-1,62 (1H, м), 1,67-1,80 (2H, м), 1,85 (3H, с), 1,91-1,95 (2H, м), 2,17-2,24 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,42 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,92 (1H, м), 3,74 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,81 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,84 (1H, дд, J=4,9, 11,1 Гц), 5,04 (1H, м), 5,27 (1H, дд, J=4,9, 11,1 Гц), 6,40 (1H, с), 7,38 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,84 (1H, д, J=8,4 Гц), 8,05-8,08(1H, м), 8,54 (1H, д, J=8,1 Гц), 8,67 (1H, д, J=4,6 Гц), 8,96 (1H, д, J=2,2 Гц), 9,38 (1H, с)
Таблица 21
Соед. № 1 H-ЯМР δ (м.д.)
222 0,94 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,38-1,47 (1H, м), 1,48 (3H, с), 1,57-1,71 (3H, м), 1,75 (3H, с), 1,83-1,97 (2H, м), 2,10-2,22 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=1,6, 7,6 Гц), 2,96 (1H, м), 3,74-3,80 (2H, м), 4,83 (1H, дд, J=5,7, 11,6 Гц), 5,02-5,03 (1H, м), 5,28 (1H, дд, J=5,4, 11,6 Гц), 6,41 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=5,4, 7,6 Гц), 7,69 (1H, д, J=5,4 Гц), 8,08 (1H, дт, J=2,2, 8,1 Гц), 8,69 (1H, дд, J=1,6, 4,9 Гц), 8,97 (1H, д, J=4,6 Гц), 9,00 (1H, д, J=2,4 Гц), 9,16 (1H, с)
223 0,94 (3H, с), 1,26 (1H, с), 1,37 (1H, м), 1,47 (3H, с), 1,48-1,66 (3H, м), 1,71 (3H, с), 1,75-1,96 (2H, м), 2,17-2,24 (1H, м), 2,96 (1H, м), 3,14-3,35 (6H, м), 3,85 (1H, д, J=12,2 Гц), 3,93 (1H, д, J=12,2 Гц), 4,87 (1H, дд, J=5,7, 10,8 Гц), 4,99-5,08 (2H, м), 6,41 (1H, с), 7,41 (1H, дд, J=4,6, 8,1 Гц), 8,09 (1H, м), 8,69 (1H, м), 9,02 (1H, м)
224 0,91 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=7,3 Гц), 1,17 (3H, т, J=7,3 Гц), 1,26 (1H, с), 1,40 (1H, м), 1,45 (3H, с), 1,58-1,63 (3H, м), 1,70 (3H, с), 1,73-1,89 (2H, м), 2,10-2,18 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,36 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,96 (1H, м), 3,25 (1H, д, J=9,7 Гц), 3,32 (1H, д, J=9,7 Гц), 3,69-3,81 (2H, м), 4,80 (1H, дд, J=5,4, 11,3 Гц), 5,00-5,08 (2H, м), 6,40 (1H, с), 7,41 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,09 (1H, м), 8,69 (1H, дд, J=1,4, 5,1 Гц), 9,01 (1H, д, J=2,4 Гц)
225 0,88 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,22 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,24 (3H, с), 1,26 (1H, м), 1,50-1,55 (1H, м), 1,56 (3H, с), 1,55-1,64 (3H, м), 1,70-1,84 (2H, м), 2,31 (2H, дкв, J=1,2, 7,8 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=3,4, 13,6 Гц), 2,44 (2H, дкв, J=2,0, 7,5 Гц), 2,79 (1H, дт, J=1,4, 5,1 Гц), 3,69 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,79 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,79 (1H, дд, J=4,9, 11,4 Гц), 5,24 (1H, дд, J=4,9, 11,4 Гц), 6,45 (1H, с), 7,47 (1H, д, J=8,5 Гц), 8,12 (1H, дд, J=2,7, 8,5 Гц), 8,83 (1H, д, J=2,7 Гц)
226 0,89 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,10-1,24 (3H, м), 1,26 (1H, с), 1,31-1,39 (1H, м), 1,44 (3H, с), 1,53 (1H, д, J=3,8 Гц), 1,61-1,67 (2H, м), 1,69 (3H, с), 1,72-1,92 (2H, м), 2,08-2,18 (1H, м), 2,31 (2H, дкв, J=2,7, 7,6 Гц), 2,44 (2H, дкв, J=1,6, 7,6 Гц), 2,26-2,64 (2H, м), 2,85 (1H, с), 3,69 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,80 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,80 (1H, дд, J=5,4, 11,3 Гц), 4,92-5,10 (2H, м), 6,41 (1H, с), 7,44 (1H, д, J=8,4 Гц), 8,05 (1H, дд, J=2,4, 8,4 Гц), 8,78 (1H, д, J=2,4 Гц)
227 0,88 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,23-1,33 (1H, м), 1,43 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,61-1,74 (3H, м), 1,82 (3H, с), 1,87-2,23 (3H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,42 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,96 (1H, м), 3,73 (1H, д, J=12,4 Гц), 3,82 (1H, д, J=12,4 Гц), 4,83 (1H, дд, J=5,4, 11,3 Гц), 5,03 (1H, м), 5,26 (1H, дд, J=5,4, 11,3 Гц), 6,43 (1H, с), 7,39 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,86 (1H, т, J=5,4 Гц), 8,08 (1H, дт, J=1,9, 7,8 Гц), 8,60 (1H, д, J=2,2 Гц), 8,66-8,68 (2H, м), 8,98 (1H, д, J=2,2 Гц)
Таблица 22
Соед. № 1 H-ЯМР δ (м.д.)
228 0,93 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,32-1,44 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,61 (1H, д, J=4,1 Гц), 1,67-1,75 (2H, м), 1,81 (3H, с), 1,79-2,05 (2H, м), 2,13-2,22 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=1,4, 7,6 Гц), 2,92 (1H, м), 3,74 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,82 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,84 (1H, дд, J=5,4, 10,8 Гц), 5,04 (1H, м), 5,27 (1H, дд, J=5,4, 10,8 Гц), 6,43 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,74 (1H, д, J=5,1 Гц), 8,08 (1H, дт, J=2,2, 8,1 Гц), 8,65 (1H, д, J=4,9 Гц), 8,69 (1H, дд, J=4,1, 7,6 Гц), 8,78 (1H, с), 8,99 (1H, д, J=1,9 Гц)
229 0,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,19 (3H, т, J=6,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,34-1,45 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,62 (1H, м), 1,71-1,77 (2H, м), 1,83 (3H, с), 1,88-2,01 (2H, м), 2,14-2,22 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=2,2, 7,6 Гц), 2,64 (3H, с), 2,96 (1H, м), 3,72 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,84 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,84 (1H, дд, J=5,4, 11,3 Гц), 5,04 (1H, м), 5,36 (1H, дд, J=5,4, 10,8 Гц), 6,42 (1H, с), 7,35-7,42 (2H, м), 7,66 (1H, д, J=7,8 Гц), 8,08 (1H, дт, J=1,9, 7,8 Гц), 8,60 (1H, д, J=4,1 Гц), 8,68 (1H, дд, J=1,6, 4,9 Гц), 8,98 (1H, д, J=2,4 Гц),
230 0,78 (3H, с), 1,09 (3H, т, J=7,8 Гц), 1,12 (3H, т, J=7,8 Гц), 1,26 (1H, с), 1,33 (3H, с), 1,36-1,38 (1H, м), 1,40-1,48 (2H, м), 1,55 (3H, с), 1,59-1,85 (2H, м), 2,09-2,18 (1H, м), 2,32 (4H, кв, J=7,6 Гц), 2,96 (1H, м), 3,40 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,75 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,72 (1H, дд, J=4,9, 11,3 Гц), 4,95 (1H, м), 5,17 (1H, дд, J=5,4, 11,9 Гц), 6,45 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,49-7,67 (3H, м), 7,83-7,88 (4H, м), 8,02 (1H, с), 8,07 (1H, дт, J=2,2, 8,1 Гц), 8,68 (1H, дд, J=1,4, 4,6 Гц), 8,95 (1H, дд, J=1,6, 4,6 Гц), 8,99(1H, д, J=1,9 Гц)
231 0,91 (3H, с), 1,09 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,18 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,34-1,43 (1H, м), 1,48 (3H, с), 1,63 (1H, м), 1,67-1,75 (2H, м), 1,80 (3H, с), 1,83-2,08 (4H, м), 2,17-2,25 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,40 (2H, дкв, J=7,6, 1,9 Гц), 2,96 (1H, м), 3,64 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,87 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,05 (2H, т, J=6,2 Гц), 4,82 (1H, дд, J=5,4, 10,8 Гц), 5,04 (1H, м), 5,40 (1H, дд, J=5,4, 10,8 Гц), 6,47 (1H, с), 7,19-7,44 (3H, м), 8,08 (1H, дт, J=1,9, 8,1 Гц), 8,32 (1H, дд, J=1,6, 4,3 Гц), 8,68 (1H, дд, J=4,6, 1,6 Гц), 8,98 (1H, д, J=1,6 Гц)
232 0,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,34-1,43 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,61 (1H, м), 1,67-1,78 (2H, м), 1,84 (3H, с), 1,87-1,97 (2H, м), 2,13-2,23 (1H, м), 2,18 (1H, с), 2,32 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=1,4, 7,6 Гц), 3,73 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,80 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=5,4, 11,1 Гц), 5,04 (1H, д, J=3,8 Гц), 5,25 (1H, дд, J=5,1, 11,1 Гц), 6,41 (1H, с), 7,06 (1H, дд, J=3,0, 8,6 Гц), 7,38 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,08 (1H, дт, J=1,9, 8,1 Гц), 8,43-8,50 (1H, м), 8,67 (1H, дд, J=1,6, 4,6 Гц), 8,95-8,98 (2H, м)
Таблица 23
Соед. № 1 H-ЯМР δ (м.д.)
233 0,91 (3H, с), 1,26 (1H, с), 1,45 (3H, с), 1,70 (3H, с), 1,32-1,97 (29H, м), 2,14-2,19 (1H, м), 2,66-2,90 (3H, м), 3,06 (1H, с), 3,67 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,78 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,78 (1H, дд, J=5,4, 10,8 Гц), 4,98-5,01 (2H, м), 6,40 (1H, с), 7,42 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,11 (1H, дт, J=1,6, 8,1 Гц), 8,69 (1H, д, J=4,6 Гц), 9,01 (1H, с)
234 0,91 (3H, с), 1,45 (3H, с), 1,70 (3H, с), 1,10-2,05 (37H, м), 2,14-2,49 (3H, м), 3,04 (1H, с), 3,65 (1H, д, J=11,3 Гц), 3,77 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,78 (1H, дд, J=5,4, 10,8 Гц), 4,97-5,01 (2H, м), 6,41 (1H, с), 7,42 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,11 (1H, дд, J=1,9, 8,1 Гц), 8,69 (1H, д, J=4,3 Гц), 9,01 (1H, с)
235 1,00 (3H, с), 1,25-1,33 (3H, м), 1,48 (3H, с), 1,55 (1H, м), 1,71 (1H, м), 1,75 (3H, с), 1,79-1,98 (2H, м), 2,11-2,21 (1H, м), 3,48 (2H, с), 3,54 (2H, с), 3,60 (2H, с), 3,90 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,99 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,86 (1H, м), 4,98 (1H, м), 5,07-5,12 (1H, м), 6,53 (1H, с), 7,53 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,23 (1H, м), 8,30 (1H, м), 8,70 (1H, м), 9,05 (1H, м)
236 0,11-0,27 (8H, м), 0,52-0,65 (8H, м), 0,88 (3H, с), 0,99-1,14 (5H, м), 1,15 (3H, с), 1,25-1,43 (2H, м), 1,61-1,76 (4H, м), 1,72 (3H, с), 2,18-2,54 (9H, м), 3,74 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,83 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,86 (1H, дд, J=4,6, 11,6 Гц), 5,01-5,12 (2H, м), 6,41 (1H, с), 7,45 (1H, дд, J=4,9, 7,8 Гц), 8,16 (1H, м), 8,71 (1H, м), 9,02 (1H, с)
237 0,14-0,26 (6H, м), 0,52-0,64 (6H, м), 0,92 (3H, с), 0,97-1,16 (4H, м), 1,26-1,38 (1H, м), 1,45 (3H, с), 1,52 (1H, м), 1,63-1,70 (2H, м), 1,70 (3H, с), 1,82-1,91 (2H, м), 2,12-2,41 (7H, м), 2,96 (1H, м), 3,74 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,86 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,84 (1H, дд, J=4,9, 11,3 Гц), 5,00-5,03 (2H, м), 6,43 (1H, с), 7,42 (1H, дд, J=4,6, 7,8 Гц), 8,11 (1H, м), 8,70 (1H, д, J=4,3 Гц), 9,01 (1H, с)
238 0,91 (3H, с), 1,26 (1H, с), 1,44 (3H, с), 1,45 (3H, с), 1,46 (3H, с), 1,34-1,53 (7H, м), 1,52 (3H, с), 1,70 (3H, с), 1,81-2,02 (2H, м), 2,15-2,31 (3H, м), 2,96 (1H, с), 3,67 (1H, м), 4,00 (1H, м), 4,85-5,00 (3H, м), 6,46 (1H, с), 7,45 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,13 (1H, м), 8,70 (1H, м), 9,02 (1H, с)
239 0,93 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,33-1,44 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,61 (1H, м), 1,68-1,77 (2H, м), 1,84 (3H, с), 1,91-1,99 (2H, м), 2,17-2,23 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,43 (2H, дкв, J=3,0, 7,6 Гц), 2,69 (3H, с), 2,96 (1H, м), 3,75 (1H, д, J=12,2 Гц), 3,80 (1H, д, J=12,2 Гц), 4,48 (1H, дд, J=5,1, 11,1 Гц), 5,04 (1H, д, J=4,1 Гц), 5,23 (1H, д, J=5,4, 10,8 Гц), 6,42 (1H, с), 7,24 (1H, д, J=5,9 Гц), 7,39 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,08 (1H, д, J=8,4 Гц), 8,61 (1H, д, J=5,1 Гц), 8,67 (1H, д, J=3,5 Гц), 8,98 (1H, с), 9,17 (1H, с)
Таблица 24
Соед. № 1 H-ЯМР δ (м.д.)
240 0,93 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=7,9 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,9 Гц), 1,26 (1H, с), 1,39-1,43 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,61 (1H, м), 1,68-1,79 (2H, м), 1,82 (3H, с), 1,88-2,04 (2H, м), 2,17-2,23 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=1,9, 7,6 Гц), 2,96 (1H, с), 3,74 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,83 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=1,6, 5,4 Гц), 5,04 (1H, д, J=4,1 Гц), 5,27 (1H, дд, J=5,4, 11,6 Гц), 6,43 (1H, с), 7,39 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,47 (1H, д, J=5,1 Гц), 8,08 (1H, дт, J=1,9, 8,1 Гц), 8,68 (1H, дд, J=1,4, 4,6 Гц), 8,64 (1H, д, J=5,1 Гц), 8,99 (1H, д, J=1,9 Гц), 9,14 (1H, с)
241 0,93 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,38-1,43 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,59 (1H, д, J=4,4 Гц), 1,66-1,73 (2H, м), 1,78 (3H, с), 1,82-2,05 (2H, м), 2,18-2,23 (1H, м), 2,31 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=1,4, 7,6 Гц), 2,96 (1H, с), 3,72 (1H, д, J=7,6 Гц), 3,81 (1H, д, J=7,6 Гц), 3,98 (3H, с), 4,84 (1H, дд, J=5,4, 11,3 Гц), 5,04 (1H, м), 5,24 (1H, дд, J=4,9, 10,8 Гц), 6,54 (1H, с), 7,39 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,53 (1H, д, J=4,9 Гц), 8,08 (1H, дт, J=1,9, 8,1 Гц), 8,68 (1H, д, J=4,1 Гц), 8,88 (1H, д, J=4,9 Гц), 9,00 (1H, с), 9,17 (1H, с)
242 0,95 (3H, с), 1,15 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,38-1,44 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,61 (1H, д, J=4,1 Гц), 1,68-1,72 (2H, м), 1,76 (3H, с), 1,82-2,06 (2H, м), 2,18-2,23 (1H, м), 2,34 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,43 (2H, дкв, J=2,2, 7,6 Гц), 2,96 (1H, с), 3,78 (1H, д, J=12,2 Гц), 3,83 (1H, д, J=12,2 Гц), 4,84 (1H, дд, J=5,4, 11,3 Гц), 5,04 (1H, д, J=4,1 Гц), 5,2-5,34 (1H, м), 6,40 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,76 (1H, д, J=5,4 Гц), 8,02-8,11 (2H, м), 8,69 (1H, д, J=4,3 Гц), 8,74 (1H, с), 9,00 (1H, с)
243 0,93 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,39-1,44 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,62 (1H, м), 1,68-1,75 (2H, м), 1,84 (3H, с), 1,93-1,96 (2H, м), 2,14-2,23 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=2,4, 7,6 Гц), 2,96 (1H, с), 3,72 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,83 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=1,6, 5,4 Гц), 5,04 (1H, м), 5,36 (1H, дд, J=4,9, 11,3 Гц), 6,46 (1H, с), 7,38 (1H, дд, J=5,4, 7,6 Гц), 7,68-7,78 (2H, м), 7,83-7,88 (1H, м), 8,07 (1H, дт, J=1,9, 8,1 Гц), 8,19-8,23 (1H, м), 8,67 (1H, дд, J=1,6, 4,9 Гц), 8,98 (1H, д, J=2,2 Гц)
244 0,93 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,34-1,43 (1H, м), 1,48 (3H, с), 1,60 (1H, д, J=4,1 Гц), 1,66-2,02 (4H, м), 1,73 (3H, с), 2,11-2,23 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=2,2, 7,6 Гц), 2,90 (1H, с), 3,74 (1H, д, J=11,9 Гц), 5,83 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,82 (1H, дд, J=4,9, 11,1 Гц), 5,03 (1H, м), 5,27 (1H, дд, J=5,1, 11,6 Гц), 6,43 (1H, с), 7,41 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,65-7,70 (2H, м), 7,78-7,86 (2H, м), 8,09 (1H, дт, J=1,9, 8,1 Гц), 8,69 (1H, д, J=3,8 Гц), 9,00 (1H, с)
Таблица 25
Соед. № 1 H-ЯМР δ (м.д.)
245 0,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,39-1,46 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,62 (1H, д, J=4,1 Гц), 1,83 (3H, с), 1,66-2,02 (4H, м), 2,11-2,23 (1H, м), 2,33 (2H, дкв, J=1,2, 7,6 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=3,2, 7,6 Гц), 2,96 (1H, м), 3,70 (1H, д, J=12,0 Гц), 3,85 (1H, д, J=12,0 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,04 (1H, м), 5,27 (1H, дд, J=5,1, 11,9 Гц), 6,45 (1H, с), 7,18 (1H, дд, J=8,5, 10,9 Гц), 7,27 (1H, м), 7,38 (1H, дд, J=4,8, 8,1 Гц), 7,55-7,61 (1H, м), 8,03 (1H, дт, J=1,7, 7,3 Гц), 8,08 (1H, дт, J=1,7, 8,3 Гц), 8,67 (1H, д, J=3,9 Гц), 8,98 (1H, с)
246 0,93 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,32-1,42 (1H, м), 1,45 (3H, с), 1,59 (1H, д, J=3,0 Гц), 1,66 (3H, с), 1,69-1,92 (4H, м), 2,02-2,21 (1H, м), 2,33 (2H, дкв, J=1,1, 5,1 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=2,2, 5,1 Гц), 2,96 (1H, м), 3,76 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,84 (1H, д, J=12,0 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,03 (1H, д, J=4,2 Гц), 5,19 (1H, дд, J=5,4, 11,7 Гц), 6,60 (1H, с), 7,42 (1H, дд, J=4,6, 8,1 Гц), 7,66-7,76 (2H, м), 7,84 (1H, дд, J=1,5, 7,5 Гц), 7,93 (1H, дд, J=1,5, 7,8 Гц), 8,11 (1H, дт, J=2,1, 8,1 Гц), 8,69 (1H, д, J=4,6 Гц), 9,03 (1H, с)
247 0,93 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,42-1,46 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,61 (1H, д, J=3,0 Гц), 1,68-1,79 (2H, м), 1,82 (3H, с), 1,86-2,02 (2H, м), 2,16-2,22 (1H, м), 2,33 (2H, дкв, J=1,1, 5,1 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=2,4, 5,1 Гц), 2,96 (1H, м), 3,74 (1H, д, J=12,0 Гц), 3,82 (1H, д, J=12,0 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,04 (1H, м), 5,27 (1H, дд, J=5,1, 11,7 Гц), 6,44 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=4,6, 7,8 Гц), 7,72 (1H, дд, J=1,7, 8,3 Гц), 8,08 (1H, дт, J=2,2, 8,5 Гц), 8,26 (1H, дд, J=1,9, 7,8 Гц), 8,58 (1H, дд, J=1,9, 4,9 Гц), 8,68 (1H, д, J=3,6 Гц), 9,03 (1H, д, J=1,7 Гц)
248 0,93 (3H, с), 1,16 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,22 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,42-1,46 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,61 (1H, д, J=3,0 Гц), 1,68-1,78 (2H, м), 1,82 (3H, с), 1,86-2,01 (2H, м), 2,17-2,22 (1H, м), 2,33 (2H, дкв, J=1,1, 5,1 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=2,4, 5,1 Гц), 2,62 (3H, с), 2,98 (1H, м), 3,73 (1H, д, J=12,0 Гц), 3,84 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,8, 11,5 Гц), 5,04 (1H, д, J=3,4 Гц), 5,25 (1H, дд, J=5,1, 11,4 Гц), 6,44 (1H, с), 7,22 (1H, д, J=7,8 Гц), 7,40 (1H, дд, J=4,9, 8,0 Гц), 8,08 (1H, дт, J=2,2, 8,0 Гц), 8,18 (1H, д, J=7,8 Гц), 8,69 (1H, д, J=3,7 Гц), 8,99 (1H, д, J=1,7 Гц)
249 0,91 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,8 Гц), 1,15 (3H, т, J=7,8 Гц), 1,26 (1H, с), 1,29-1,39 (1H, м), 1,42 (3H, с), 1,45 (1H, м), 1,57-1,64 (2H, м), 1,66 (3H, с), 1,81-1,88 (2H, м), 2,14-2,18 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,8 Гц), 2,35 (2H, кв, J=7,8 Гц), 2,84 (1H, м), 3,46 (3H, с), 3,68 (1H, д, J=11,7 Гц), 3,93 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,73-4,87 (4H, м), 4,95-5,00 (1H, м), 6,43 (1H, с), 7,42 (1H, дд, J=4,8, 8,0 Гц), 8,12 (1H, м), 8,69 (1H, м), 9,01 (1H, д, J=2,2 Гц)
250 0,92 (3H, с),1,26 (1H, с), 1,34-1,55 (3H, м), 1,46 (3H, с), 1,71 (3H, с), 1,66-1,92 (6H, м), 2,01-2,18 (4H, м), 2,38-2,57 (3H, м), 3,66-3,78 (1H, м), 3,95-4,13 (1H, м), 4,73-4,84 (1H, м), 4,89-4,95 (1H, м), 4,99-5,10 (1H, м), 6,45 (1H, с), 7,43 (1H, дд, J=4,9, 8,3 Гц), 8,11 (1H, м), 8,70 (1H, д, J=4,9 Гц), 9,02 (1H, с)
Таблица 26
Соед. № 1 H-ЯМР δ (м.д.)
251 0,93 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,17 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,36 (9H, с), 1,42 (1H, м), 1,47 (3H, с), 1,62-1,70 (3H, м), 1,75 (3H, с), 1,80-1,95 (2H, м), 2,07-2,21 (1H, м), 2,32 (2H, дкв, J=1,5, 7,5 Гц), 2,40 (2H, дкв, J=3,9, 7,6 Гц), 2,96 (1H, м), 3,69 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,87 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,04 (1H, м), 5,36 (1H, дд, J=5,1, 11,7 Гц), 6,53 (1H, с), 7,39-7,43 (1H, м), 7,98 (1H, дд, J=1,7, 8,0 Гц), 8,02 (1H, с), 8,10 (1H, дт, J=1,7, 8,0 Гц), 8,65 (1H, дд, J=1,5, 4,7 Гц), 8,69 (1H, д, J=3,7 Гц), 8,99 (1H, с)
252 0,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,42-1,45 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,62-1,73 (3H, м), 1,82 (3H, с), 1,84-2,00 (2H, м), 2,18-2,22 (1H, м), 2,32 (2H, дкв, J=1,5, 7,5 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=2,5, 7,5 Гц), 2,96 (1H, м), 3,68 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,85 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,82 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,04 (1H, м), 5,37 (1H, дд, J=4,8, 11,7 Гц), 6,44 (1H, с), 7,36-7,41 (2H, м), 8,08 (1H, дт, J=1,7, 8,0 Гц), 8,53 (1H, д, J=2,0 Гц), 8,68 (1H, дд, J=0,7, 4,9 Гц), 8,98 (1H, д, J=2,6 Гц)
253 0,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,40-1,47 (1H, м), 1,51 (3H, с), 1,64 (1H, д, J=2,4 Гц), 1,73 (2H, м), 1,87 (3H, с), 1,85-2,00 (2H, м), 2,18-2,23 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=1,5, 7,6 Гц), 2,96 (1H, м), 3,71 (1H, д, J=12,0 Гц), 3,83 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,84 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,05 (1H, м), 5,39 (1H, дд, J=5,2, 11,6 Гц), 6,42 (1H, с), 7,39 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,02 (1H, с), 8,07 (1H, м), 8,68 (1H, д, J=4,4 Гц), 8,80-8,83 (1H, м), 8,97 (1H, м), 9,38 (1H, м)
254 0,91 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,39-1,46 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,63 (1H, д, J=2,7 Гц), 1,70-1,73 (2H, м), 1,85 (3H, с), 1,88-2,01 (2H, м), 2,18-2,22 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,5 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=2,2, 7,6 Гц), 2,97 (1H, м), 3,68 (1H, д, J=11,7 Гц), 3,83 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,04 (1H, м), 5,34 (1H, дд, J=5,4, 11,5 Гц), 6,44 (1H, с), 7,39 (1H, дд, J=4,9, 8,0 Гц), 8,07 (1H, дт, J=1,9, 6,3 Гц), 8,32 (1H, д, J=2,0 Гц), 8,67 (1H, д, J=4,1 Гц), 8,92 (1H, д, J=2,0 Гц), 8,98 (1H, с)
255 0,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,38-1,45 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,60 (1H, д, J=3,0 Гц), 1,68-1,70 (2H, м), 1,83 (3H, с), 1,75-1,98 (2H, м), 2,17-2,21 (1H, м), 2,33 (2H, дкв, J=1,7, 7,5 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=2,2, 7,5 Гц), 2,97 (1H, м), 3,67 (1H, д, J=12,0 Гц), 3,87 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,81 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,03 (1H, м), 5,23 (1H, дд, J=5,1, 11,5 Гц), 6,46 (1H, с), 7,07 (1H, д, J=5,2 Гц), 7,39 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,54 (1H, д, J=5,3 Гц), 8,08 (1H, дт, J=2,2, 8,1 Гц), 8,67 (1H, дд, J=1,4, 4,9 Гц), 8,99 (1H, д, J=2,2 Гц)
Таблица 27
Соед. № 1 H-ЯМР δ (м.д.)
256 0,92 (3H, с), 1,12 (3H, т, J=7,8 Гц), 1,15 (3H, т, J=7,7 Гц), 1,26 (1H, с), 1,39-1,47 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,61 (1H, д, J=2,4 Гц), 1,69-1,81 (2H, м), 1,85 (3H, с), 1,90-1,99 (2H, м), 2,18-2,21 (1H, м), 2,33 (2H, дкв, J=1,2, 7,7 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=2,7, 7,6 Гц), 2,66 (3H, с), 2,96 (1H, м), 3,72 (1H, д, J=11,7 Гц), 3,83 (1H, д, J=12,0 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,4 Гц), 5,04 (1H, м), 5,25 (1H, дд, J=5,3, 11,7 Гц), 6,41 (1H, с), 7,30 (1H, д, J=8,0 Гц), 7,38 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,07 (1H, дт, J=2,2, 8,1 Гц), 8,24 (1H, дд, J=2,2, 8,0 Гц), 8,67 (1H, дд, J=1,5, 4,9 Гц), 8,97 (1H, д, J=2,2 Гц), 9,18 (1H, д, J=2,2 Гц)
257 0,91 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,38-1,46 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,63 (1H, д, J=2,4 Гц), 1,70-1,73 (2H, м), 1,86 (3H, с), 1,83-1,98 (2H, м), 2,18-2,22 (1H, м), 2,32 (2H, дкв, J=1,5, 7,7 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=2,2, 7,7 Гц), 2,96 (1H, д, J=1,9 Гц), 3,68 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,84 (1H, д, J=12,0 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,05 (1H, м), 5,32 (1H, дд, J=5,3, 11,7 Гц), 6,43 (1H, с), 7,39 (1H, дд, J=4,9, 8,0 Гц), 7,56 (1H, д, J=8,1 Гц), 7,85 (1H, т, J=7,8 Гц), 8,07 (2H, м), 8,67 (1H, дд, J=1,7, 4,9 Гц), 8,98 (1H, д, J=2,0 Гц)
258 0,91 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,38-1,46 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,62 (1H, д, J=2,4 Гц), 1,69-1,72 (2H, м), 1,86 (3H, с), 1,80-1,96 (2H, м), 2,18-2,22 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,5 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=2,2, 7,5 Гц), 2,93 (1H, д, J=1,9 Гц), 3,68 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,83 (1H, д, J=12,0 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,4 Гц), 5,04 (1H, м), 5,33 (1H, дд, J=5,3, 11,5 Гц), 6,42 (1H, с), 7,20 (1H, дд, J=2,9, 8,0 Гц), 7,38 (1H, дд, J=4,9, 8,3 Гц), 8,00 (1H, кв, J=7,8 Гц), 8,08 (2H, м), 8,67 (1H, дд, J=1,4, 4,6 Гц), 8,97 (1H, д, J=2,2 Гц)
259 0,93 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,21 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,40-1,47 (1H, м), 1,51 (3H, с), 1,61 (1H, д, J=3,0 Гц), 1,70-1,83 (2H, м), 1,86 (3H, с), 1,92-1,98 (2H, м), 2,17-2,22 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,3 Гц), 2,43 (2H, дкв, J=1,4, 5,3 Гц), 2,97 (1H, д, J=2,0 Гц), 3,74 (1H, д, J=11,7 Гц), 3,83 (1H, д, J=11,7 Гц), 4,13 (3H, с), 4,84 (1H, дд, J=4,9, 11,4 Гц), 5,05 (1H, м), 5,24 (1H, дд, J=5,3, 11,7 Гц), 6,43 (1H, с), 7,16-7,20 (1H, м), 7,35-7,44 (4H, м), 7,70 (1H, д, J=8,1 Гц), 8,05 (1H, дт, J=1,7, 8,3 Гц), 8,66 (1H, дд, J=1,5, 4,9 Гц), 8,96 (1H, д, J=2,2 Гц)
260 0,93 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,40-1,46 (1H, м), 1,48 (3H, с), 1,63 (1H, д, J=3,0 Гц), 1,71-1,74 (2H, м), 1,80 (3H, с), 1,83-1,95 (1H, м), 2,02-2,06 (1H, м), 2,18-2,22 (1H, м), 2,32 (2H, дкв, J=1,7, 7,6 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=3,4, 7,5 Гц), 2,96 (1H, м), 3,70 (1H, д, J=12,0 Гц), 3,87 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,8, 11,5 Гц), 5,05 (1H, м), 5,37 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 6,46(1H, с), 7,39-7,45 (2H, м), 7,87 (1H, дд, J=1,5, 8,3 Гц), 8,08 (1H, дт, J=1,5, 8,3 Гц), 8,64 (1H, дд, J=1,2, 4,6 Гц), 8,69 (1H, д, J=4,9 Гц), 8,97 (1H, д, J=2,2 Гц)
261 0,85-1,06 (8H, м), 0,92 (3H, с), 1,26 (1H, с), 1,30-1,40 (1H, м), 1,42 (3H, с), 1,45-1,63 (5H, м), 1,67 (3H, с), 1,81-1,92 (2H, м), 2,14-2,25 (2H, м), 2,88 (1H, д, J=1,4 Гц), 3,75 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,86 (1H, д, J=11,6 Гц), 3,78-3,82 (1H, м), 4,82 (1H, дд, J=5,1, 11,4 Гц), 5,00 (1H, м), 6,52 (1H, с), 7,42 (1H, дд, J=4,9, 8,0 Гц), 8,11 (1H, дт, J=1,7, 8,0 Гц), 8,69 (1H, дд, J=1,5, 4,9 Гц), 9,01 (1H, д, J=1,9 Гц)
Таблица 28
Соед. № 1 H-ЯМР δ (м.д.)
262 0,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,39-1,47 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,61 (1H, д, J=2,7 Гц), 1,66-1,71 (2H, м), 1,84 (3H, с), 1,76-1,99 (2H, м), 2,18-2,22 (1H, м), 2,32 (2H, дкв, J=1,0, 7,5 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=2,7, 7,5 Гц), 2,96 (1H, м), 3,73 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,82 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,04 (1H, м), 5,26 (1H, дд, J=5,1, 11,7 Гц), 6,44 (1H, с), 7,35-7,41 (2H, м), 8,07 (1H, дт, J=1,7, 8,0 Гц), 8,44-8,50 (2H, м), 8,67 (1H, д, J=4,9 Гц), 8,98 (1H, д, J=1,7 Гц)
263 0,92 (3H, с), 1,12 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,30-1,47 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,62 (1H, д, J=2,4 Гц), 1,69-1,71 (2H, м), 1,85 (3H, с), 1,75-1,97 (2H, м), 2,18-2,22 (1H, м), 2,33 (2H, дкв, J=0,9, 7,6 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=2,4, 7,6 Гц), 2,98 (1H, м), 3,73 (1H, д, J=11,6 Гц), 3,81 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,84 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,05 (1H, м), 5,26 (1H, дд, J=5,1, 11,5 Гц), 6,40 (1H, с), 7,38 (1H, дд, J=4,9, 8,0 Гц), 7,80 (2H, д, J=8,8 Гц), 8,06 (1H, дт, J=1,7, 8,0 Гц), 8,21 (2H, д, J=8,8 Гц), 8,67 (1H, дд, J=1,5, 4,9 Гц), 8,96 (1H, д, J=1,7 Гц)
264 0,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,39-1,47 (1H, м), 1,51 (3H, с), 1,62 (1H, д, J=2,4 Гц), 1,68-1,82 (2H, м), 1,86 (3H, с), 1,93-2,01 (2H, м), 2,19-2,23 (1H, м), 2,32 (2H, дкв, J=1,0, 7,6 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=2,4, 7,5 Гц), 2,97 (1H, м), 3,73 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,80 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,84 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,05 (1H, м), 5,26 (1H, дд, J=5,1, 11,5 Гц), 6,41 (1H, с), 7,38 (1H, дд, J=4,1, 8,0 Гц), 7,65 (1H, м), 7,90 (1H, дт, J=1,5, 7,8 Гц), 8,07 (1H, дт, J=2,2, 8,0 Гц), 8,34 (1H, дт, J=1,5, 7,8 Гц), 8,38 (1H, т, J=1,5 Гц), 8,67 (1H, дд, J=1,5, 4,9 Гц), 8,96 (1H, д, J=2,4 Гц)
265 0,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,21 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,39-1,48 (1H, м), 1,51 (3H, с), 1,63 (1H, д, J=2,7 Гц), 1,63-1,83 (2H, м), 1,86 (3H, с), 1,90-1,98 (2H, м), 2,18-2,23 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,5 Гц), 2,43 (2H, дкв, J=2,5, 7,6 Гц), 2,97 (1H, м), 3,72 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,82 (1H, д, J=12,0 Гц), 4,84 (1H, дд, J=4,9, 11,4 Гц), 5,05 (1H, д, J=4,1 Гц), 5,28 (1H, дд, J=5,1, 11,5 Гц), 6,42 (1H, с), 7,38 (1H, дд, J=4,9, 8,0 Гц), 7,65 (1H, т, J=7,8 Гц), 7,88 (1H, д, J=7,8 Гц), 8,06 (1H, дт, J=1,8, 8,0 Гц), 8,30 (1H, д, J=8,1 Гц), 8,36 (1H, с), 8,67 (1H, дд, J=1,5, 4,9 Гц), 8,97 (1H, д, J=2,2 Гц)
266 0,89 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,33-1,37 (1H, м), 1,42 (3H, с), 1,46-1,55 (1H, м), 1,58 (3H, с), 1,60-1,70 (2H, м), 1,78-1,91 (2H, м), 2,13-2,17 (1H, м), 2,32 (2H, дкв, J=1,7, 7,3 Гц), 2,35 (2H, кв, J=7,3 Гц), 2,89 (1H, м), 3,66 (1H, д, J=11,4 Гц), 3,81 (1H, д, J=12,0 Гц), 3,96 (2H, с), 4,76-4,82 (1H, м), 4,98-5,06 (2H, м), 6,38 (1H, с), 7,17-7,25 (1H, м), 7,36-7,46 (2H, м), 7,69-7,73 (1H, м), 8,08-8,12 (1H, м), 8,60 (1H, дт, J=1,0, 4,9 Гц), 8,70 (1H, дд, J=1,7, 4,9 Гц), 9,00 (1H, д, J=1,4 Гц)
Таблица 29
Соед. № 1 H-ЯМР δ (м.д.)
267 0,89 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,15 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,43 (3H, с), 1,50 (3H, д, J=3,0 Гц), 1,61 (3H, с), 1,58-1,70 (2H, м), 1,75-1,93 (2H, м), 2,14-2,18 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,36 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,90 (1H, д, J=1,9 Гц), 3,70 (1H, д, J=12,0 Гц), 3,74 (2H, с), 3,77 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,79 (1H, дд, J=4,9, 11,4 Гц), 4,96-5,00 (2H, м), 6,37 (1H, с), 7,32 (1H, дд, J=4,8, 7,6 Гц), 7,42 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,71 (1H, д, J=7,8 Гц), 8,12 (1H, дт, J=1,9, 8,1 Гц), 8,57 (1H, дд, J=1,6, 4,8 Гц), 8,65 (1H, д, J=1,9 Гц), 8,70 (1H, дд, J=1,6, 4,7 Гц), 9,04 (1H, д, J=4,2 Гц)
269 0,85-1,11 (8H, м), 0,93 (3H, с), 1,26 (1H, с), 1,39-1,47 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,55-1,68 (5H, м), 1,87 (3H, с), 1,83-2,02 (2H, м), 2,17-2,22 (1H, м), 2,96 (1H, с), 3,79 (1H, д, J=12,2 Гц), 3,83 (1H, д, J=12,1 Гц), 4,85 (1H, дд, J=4,9, 11,5 Гц), 5,04 (1H, м), 5,38 (1H, дд, J=5,12, 11,6 Гц), 6,46 (1H, с), 7,38 (1H, дд, J=4,8, 8,2 Гц), 7,69-7,80 (2H, м), 7,87 (1H, м), 8,08 (1H, дт, J=2,2, 8,0 Гц), 8,22 (1H, дд, J=1,7, 7,5 Гц), 8,67 (1H, дд, J=1,5, 4,9 Гц), 8,98 (1H, д, J=2,4 Гц)
270 0,86-1,10 (8H, м), 0,94 (3H, с), 1,26 (1H, с), 1,38-1,46 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,57-1,69 (5H, м), 1,75 (3H, с), 1,78-2,05 (2H, м), 2,18-2,21 (1H, м), 2,93 (1H, м), 3,80 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,84 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,84 (1H, дд, J=5,0, 11,6 Гц), 5,04 (1H, м), 5,31 (1H, дд, J=5,0, 11,8 Гц), 6,42 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=4,9, 8,3 Гц), 7,70 (1H, д, J=5,3 Гц), 8,09 (1H, дт, J=1,7, 8,1 Гц), 8,69 (1H, дд, J=1,6, 4,7 Гц), 8,97 (1H, д, J=5,1 Гц), 9,00 (1H, д, J=2,2 Гц), 9,17 (1H, с)
271 0,85-1,08 (8H, м), 0,92 (3H, с), 1,26 (1H, с), 1,38-1,46 (1H, м), 1,48 (3H, с), 1,56-1,68 (5H, м), 1,79 (3H, с), 1,83-2,08 (2H, м), 2,18-2,21 (1H, м), 2,95 (1H, м), 3,76 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,86 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,5 Гц), 5,04 (1H, м), 5,39 (1H, дд, J=5,1, 11,9 Гц), 646 (1H, с), 7,34-7,45 (2H, м), 7,86 (1H, дд, J=1,3, 8,0 Гц), 8,08 (1H, дт, J=2,0, 8,0 Гц), 8,64 (1H, дд, J=1,2, 4,7 Гц), 8,68 (1H, дд, J=1,5, 4,9 Гц), 9,00 (1H, д, J=2,2 Гц)

Пример 11

Пример препарата 1 [Смачиваемый порошок]

Соединение по настоящему изобретению (Соединение № 82) 30 масс.%
Глина 30 масс.%
Диатомовая земля 35 масс.%
Лигносульфонат кальция 4 масс.%
Лаурилсульфат натрия 1 масс.%

Вышеуказанные ингредиенты гомогенно смешивают, и смесь размалывают, получая смачиваемый порошок.

Пример препарата 2 [дуст]

Соединение по настоящему изобретению (Соединение № 82) 2 масс.%
Глина 60 масс.%
Тальк 37 масс.%
Стеарат кальция 1 масс.%

Вышеуказанные ингредиенты гомогенно смешивают, получая дуст.

Пример препарата 3 [эмульгируемый концентрат]

Соединение по настоящему изобретению (Соединение № 82) 20 масс.%
N,N-диметилформамид 20 масс.%
Solvesso 150 (Exxon Mobil Corporation) 50 масс.%
Полиоксиэтиленалкилариловый эфир 10 масс.%

Вышеуказанные ингредиенты гомогенно смешивают и растворяют, получая эмульгируемый концентрат.

Пример препарата 4 [гранулы]

Соединение по настоящему изобретению (Соединение № 28) 5 масс.%
Бентонит 40 масс.%
Тальк 10 масс.%
Глина 43 масс.%
Лигносульфонат кальция 2 масс.%

Вышеуказанные ингредиенты гомогенно измельчают и гомогенно смешивают. К смеси добавляют воду, с последующим тщательным замешиванием. Затем замешанный продукт гранулируют и сушат, получая гранулы.

Пример препарата 5 [текучие вещества]

Соединение по настоящему изобретению (Соединение № 28) 25 масс.%
Этерифицированый полистирилфенилсульфат POE 5 масс.%
Пропиленгликоль 6 масс.%
Бентонит 1 масс.%
1% водный раствор ксантановой камеди 3 масс.%
PRONAL EX-300 (Toho Chemical Industry Co., Ltd.) 0,05 масс.%
ADDAC 827 (K.I. Chemical Industry Co., Ltd.) 0,02 масс.%
Вода до 100 масс.%

Все вышеуказанные ингредиенты, за исключением 1% водного раствора ксантановой камеди и соответствующего количества воды, предварительно смешивают, и затем смесь размалывают на мельнице мокрого помола. Затем к размолотому продукту добавляют 1% водный раствор ксантановой камеди и оставшуюся воду, получая 100 масс.% текучего вещества.

Пример испытания 1: пестицидное действие против тли оранжерейной Myzus persicae

Из числа соединений формулы (I), полученных вышеуказанным общепринятым способом, соединения, приведенные в таблицах 1-14, и пирипиропен A исследуют на пестицидное действие.

Листовой диск диаметром 2,8 смφ вырезают из капусты, выращенной в цветочном горшке, и помещают в 5,0 см-Schale. Четыре взрослых особи тли Myzus persicae выпускают в Schale. Через день после выпуска взрослой тли взрослую тлю удаляют. Число личинок первой возрастной стадии, родившихся в листовом диске, доводят до 10 и испытуемым раствором, доведенным до концентрации 20 ч/млн путем добавления 50% водного раствора ацетона (дополненного 0,05% Tween 20), покрывают капустный листовой диск. Затем капустный листовой диск сушат на воздухе. Затем Schale закрывают крышкой и оставляют стоять в термостатированном помещении (световой период 16 час - темновой период 8 час) (25°C). Через три дня с момента оставления Schale наблюдают личинки, изучая на выживание или гибель, и коэффициент гибели личинок рассчитывают по следующему уравнению.

Коэффициент гибели (%)={число погибших личинок/(число выживших личинок+число погибших личинок)}×100

В результате установлено, что коэффициент гибели составляет не менее 80% для соединений №№ 1, 6, 8, 9, 10, 12, 14, 16, 18, 20, 23, 25, 28, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 44, 45, 49, 54, 56, 57, 61, 69, 76, 82, 85, 86, 88, 90, 91, 98, 103, 106, 107, 108, 109, 111, 125, 128, 133, 135, 137, 139, 142, 153, 160, 161, 162, 164, 167, 169, 170, 171, 172, 176, 180, 182, 183, 186, 187, 190, 196, 201, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 221, 222, 223, 226, 227, 228, 229, 230, 231, 232, 233, 236, 237, 239, 240, 241, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 250, 251, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261, 262, 263, 264, 265, 266, 267, 268, 269, 270, 271, 272, 273 и 274, и пирипиропена A.

Пример испытания 2: пестицидное действие против тли оранжерейной Myzus persicae

Из числа соединений формулы (I), полученных вышеуказанным общепринятым способом, соединения, приведенные в таблицах 1-14, и пирипиропен A исследуют на пестицидное действие.

Листовой диск диаметром 2,8 смφ вырезают из капусты, выращенной в цветочном горшке, и помещают в 5,0 см-Schale. Четыре взрослых особи тли Myzus persicae выпускают в Schale. Через день после выпуска взрослой тли взрослую тлю удаляют. Число личинок первой возрастной стадии, родившихся в листовом диске, доводят до 10 и испытуемым раствором, доведенным до концентрации 0,156 ч/млн путем добавления 50% водного раствора ацетона (дополненного 0,05% Tween 20), покрывают капустный листовой диск. Затем капустный листовой диск сушат на воздухе. Затем Schale закрывают крышкой и оставляют стоять в термостатированном помещении (световой период 16 час - темновой период 8 час) (25°C). Через три дня с момента оставления Schale наблюдают личинки, изучая на выживание или гибель, и коэффициент гибели личинок рассчитывают тем же способом, что и в примере испытания 1.

В результате установлено, что коэффициент гибели составляет не менее 80% для соединений №№ 12, 23, 28, 45, 54, 56, 76, 82, 85, 86, 90, 164, 201, 205, 206, 207, 212, 213, 217, 218, 219, 222, 227, 228, 229, 231, 232, 233, 237, 239, 240, 242, 246, 247, 249, 250, 252, 253, 256, 258, 261, 262, 264, 265, 266, 267, 269, 270 и 271.

Пример испытания 3: пестицидное действие против моли капустной Plutella xylostella

Капустный листовой диск диаметром 5 см помещают в пластиковую чашку. Испытуемые соединения, разбавленные до заданной концентрации путем добавления 50% водного раствора ацетона (дополненного 0,05% Tween 20), покрывают капустный листовой диск с помощью пистолета-распылителя и затем капустный листовой диск сушат на воздухе. Пять личинок Plutella xylostella на второй возрастной стадии выпускают в чашку. Затем чашку закрывают крышкой и личинок выращивают в термостатированном помещении (25°C). Через три дня после обработки наблюдают личинки, изучая на выживание или гибель, и коэффициент гибели личинок рассчитывают тем же способом, что и в примере испытания 1.

В результате установлено, что коэффициент гибели составляет не менее 80% для соединений №№ 76, 213, 218, 237 и 250 при концентрации 500 ч/млн.

Пример испытания 4: пестицидное действие против Helicoverpa armigera

Капустный листовой диск диаметром 2,8 см помещают в пластиковую чашку. Испытуемые соединения, разбавленные до заданной концентрации путем добавления 50% водного раствора ацетона (дополненного 0,05% Tween 20), покрывают капустный листовой диск с помощью пистолета-распылителя, и затем капустный листовой диск сушат на воздухе. Личинок Helicoverpa armigera на третьей возрастной стадии выпускают в чашку. Затем чашку закрывают крышкой и личинок выращивают в термостатированном помещении (25°C). Через три дня после обработки наблюдают личинки, изучая на выживание или гибель. Испытание повторяют 5 раз. Затем коэффициент гибели личинок рассчитывают тем же способом, что и в примере испытания 1.

В результате установлено, что коэффициент гибели составляет не менее 80% для соединения № 219 при концентрации 100 ч/млн.

Пример испытания 5: пестицидное действие против Triaonotylus caelestialium

Сеянец пшеницы погружают на 30 секунд в раствор, в котором каждое испытуемое соединение разбавлено до заданной концентрации путем добавления 50% водного раствора ацетона (дополненного 0,05% Tween 20). Сеянец пшеницы сушат на воздухе и затем помещают в стеклянный цилиндр. Затем две личинки Trigonotylus caelestialium на второй возрастной стадии выпускают в стеклянный цилиндр. Затем стеклянный цилиндр закрывают крышкой, и личинок выращивают в термостатированном помещении (25°C). Во время испытания сеянец пшеницы подпитывают водой со дна стеклянного цилиндра. Через три дня после обработки наблюдают личинки, изучая на выживание или гибель, и коэффициент гибели личинок рассчитывают тем же способом, что и в примере испытания 1.

В результате установлено, что коэффициент гибели составляет не менее 80% для соединений №№ 218 и 261 при концентрации 100 ч/млн.

1. Композиция для применения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями, содержащая соединение, представленное формулой (I), или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения в качестве активного ингредиента и приемлемый с точки зрения сельского хозяйства и садоводства носитель:
[Химическая формула 1]

где Het1 означает необязательно замещенный 3-пиридил,
R1 означает гидроксил,
необязательно замещенный С1-6алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный C1-6алкилокси, или
оксо, в отсутствии атома водорода в положении 13, или
связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R1 и атома водорода в положении 5,
R2 означает гидроксил,
необязательно замещенный С1-18алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный бензоилокси или
необязательно замещенный C1-6алкилсульфонилокси,
R3 означает атом водорода,
гидроксил,
необязательно замещенный С1-18алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный бензоилокси,
необязательно замещенный C1-6алкилсульфонилокси,
необязательно замещенный бензолсульфонилокси,
необязательно замещенный имидазолилтиокарбонилокси, или
R2 и R3 вместе представляют собой -O-CR2'R3'-O-, где R2' и R3', которые могут быть одинаковыми или различными, означают атом водорода, C1-6алкил, С1-6алкилокси, С2-6алкенил, необязательно замещенный фенил или необязательно замещенный бензил, или R2' и R3' вместе означают оксо или С2-6алкилен, и
R4 означает атом водорода,
гидроксил,
необязательно замещенный С1-18алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный С2-6алкенилкарбонилокси,
необязательно замещенный С2-6алкинилкарбонилокси,
необязательно замещенный бензоилокси,
необязательно замещенный С1-6алкилсульфонилокси,
необязательно замещенный бензолсульфонилокси,
необязательно замещенный бензилокси,
необязательно замещенный С1-6алкилокси,
С1-6алкилокси-С1-6алкилокси,
С1-6алкилтио-С1-6алкилокси,
С1-6алкилокси-С1-6алкилокси-С1-6алкилокси,
необязательно замещенный С1-6алкилоксикарбонилокси,
необязательно замещенный C1-6алкиламинокарбонилокси,
необязательно замещенный тетрагидропиранилокси,
необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, где указанная гетероциклическая часть выбрана из группы, состоящей из пиридила, тиенила, тиазолилпиразинила и имидазолила,
необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси,
необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси,
необязательно замещенный имидазолилтиокарбонилокси, или
оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7, при условии, что соединение где
Het1 означает 3-пиридил,
R1 означает гидроксил и
каждый из R2, R3 и R4 представляют собой ацетилокси,
исключается.

2. Композиция по п.1,
где Het1 означает 3-пиридил,
R1 означает гидроксил или C1-6алкилкарбонилокси, или
связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R1 и атома водорода в положении 5,
R2 означает необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси,
R3 означает необязательно замещенный С1-6алкилкарбонилокси или C1-6алкилсульфонилокси, либо
R2 и R3 вместе представляют собой -O-CR2'R3'-O-, где R2' и R3', которые могут быть одинаковыми или различными, означают атом водорода, C1-6алкил или необязательно замещенный фенил, или R2' и R3' вместе представляют собой оксо или С2-6алкилен, и
R4 означает гидроксил,
необязательно замещенный С1-6алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный тетрагидропиранилокси,
необязательно замещенный бензоилокси,
С1-3алкилокси-С1-3алкилокси,
необязательно замещенный C1-6алкиламинокарбонилокси,
необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, где указанная гетероциклическая часть выбрана из группы, состоящей из пиридила, тиенила, тиазолилпиразинила и имидазолила,
необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси,
необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси,
необязательно замещенный имидазолилтиокарбонилокси, или
оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

3. Композиция по п.1,
где Het1 означает 3-пиридил,
R1 означает гидроксил,
R2 означает необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси и
R3 означает необязательно замещенный С1-6алкилкарбонилокси или C1-6алкилсульфонилокси, и
R4 означает гидроксил,
необязательно замещенный С1-6алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный тетрагидропиранилокси,
необязательно замещенный бензоилокси,
С1-3алкилокси-С1-3алкилокси,
необязательно замещенный С1-6алкиламинокарбонилокси,
необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, где указанная гетероциклическая часть выбрана из группы, состоящей из пиридила, тиенила, тиазолилпиразинила и имидазолила,
необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси,
необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси,
необязательно замещенный имидазолилтиокарбонилокси, или
оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

4. Композиция по п.1,
где Het1 означает 3-пиридил,
R1 означает гидроксил,
R2 означает необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси,
R3 означает необязательно замещенный С1-6алкилкарбонилокси или C1-6алкилсульфонилокси и
R4 означает гидроксил,
необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный тетрагидропиранилокси,
необязательно замещенный бензоилокси,
необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, где указанная гетероциклическая часть выбрана из группы, состоящей из пиридила, тиенила, тиазолилпиразинила и имидазолила, или имидазолилтиокарбонилокси.

5. Композиция по п.1,
где Het1 означает 3-пиридил,
R1 означает гидроксил и
R2 и R3 представляют собой необязательно замещенный циклический С3-6алкилкарбонилокси.

6. Композиция для применения в качестве средства борьбы с полужесткокрылыми сельскохозяйственными вредителями, содержащая соединение, представленное формулой (Ia), или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения в качестве активного ингредиента и приемлемый с точки зрения сельского хозяйства и садоводства носитель:
[Химическая формула 2]

где
Het2 означает необязательно замещенный 3-пиридил,
R11 означает гидроксил,
необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный С1-6алкилокси,
необязательно замещенный бензилокси или
оксо, в отсутствии атома водорода в положении 13, или
связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R11 и атома водорода в положении 5,
R12 означает гидроксил,
необязательно замещенный С1-18алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный бензоилокси или
необязательно замещенный C1-6алкилсульфонилокси,
R13 означает атом водорода,
гидроксил,
необязательно замещенный С1-18алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный бензоилокси,
необязательно замещенный C1-6алкилсульфонилокси,
необязательно замещенный бензолсульфонилокси или
необязательно замещенный имидазолилтиокарбонилокси, или
R12 и R13 вместе представляют собой -O-CR12'R13'-O-, где R12' и R13', которые могут быть одинаковыми или различными, означают атом водорода, C1-6алкил, C1-6алкилокси, С2-6алкенил, необязательно замещенный фенил или необязательно замещенный бензил, или R12' и R13' вместе означают оксо или С2-6алкилен, и
R14 означает атом водорода,
гидроксил,
необязательно замещенный С1-18алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный С2-6алкенилкарбонилокси,
необязательно замещенный С2-6алкинилкарбонилокси,
необязательно замещенный бензоилокси,
необязательно замещенный С1-6алкилсульфонилокси,
необязательно замещенный бензолсульфонилокси,
необязательно замещенный бензилокси,
необязательно замещенный C1-6алкилокси,
С1-6алкилокси-С1-6алкилокси,
С1-6алкилтио-C1-6алкилокси,
С1-6алкилокси-С1-6алкилокси-С1-6алкилокси,
необязательно замещенный C1-6алкилоксикарбонилокси,
необязательно замещенный C1-6алкиламинокарбонилокси,
необязательно замещенный тетрагидропиранилокси,
необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, где указанная гетероциклическая часть выбрана из группы, состоящей из пиридила, тиенила, тиазолилпиразинила и имидазолила,
необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси,
необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси,
необязательно замещенный имидазолилтиокарбонилокси, или
оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

7. Композиция по п.6,
где Het2 означает 3-пиридил,
R11 означает гидроксил или C1-6алкилкарбонилокси, или
связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R11 и атома водорода в положении 5,
R12 означает необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси,
R13 означает необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси или C1-6алкилсульфонилокси, или
R12 и R13 вместе представляют собой -O-CR12'R13'-O-, где R12' и R13', которые могут быть одинаковыми или различными, означают атома водорода, С1-6алкил или необязательно замещенный фенил, или R12' и R13' вместе представляют собой оксо или С2-6алкилен, и
R14 означает гидроксил,
необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси,
тетрагидропиранилокси,
необязательно замещенный бензоилокси,
С1-3алкилокси-С1-3алкилокси,
необязательно замещенный C1-6алкиламинокарбонилокси,
необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, где указанная гетероциклическая часть выбрана из группы, состоящей из пиридила, тиенила, тиазолилпиразинила и имидазолила
необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси,
необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси, имидазолилтиокарбонилокси или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

8. Композиция по п.6,
где Het2 означает 3-пиридил,
R11 означает гидроксил,
R12 означает необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси и
R13 означает необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси или C1-6алкилсульфонилокси, и
R14 означает гидроксил,
необязательно замещенный С1-6алкилкарбонилокси,
тетрагидропиранилокси,
необязательно замещенный бензоилокси,
С1-3алкилокси-С1-3алкилокси,
необязательно замещенный C1-6алкиламинокарбонилокси,
необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, где указанная гетероциклическая часть выбрана из группы, состоящей из пиридила, тиенила, тиазолилпиразинила и имидазолила
необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси,
необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси,
имидазолилтиокарбонилокси, или
оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

9. Композиция по п.6,
где Het2 означает 3-пиридил,
R11 означает гидроксил,
R12 означает необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси,
R13 означает необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси или C1-6алкилсульфонилокси, и
R14 означает гидроксил,
необязательно замещенный C1-6алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный тетрагидропиранилокси,
необязательно замещенный бензоилокси,
необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, где указанная гетероциклическая часть выбрана из группы, состоящей из пиридила, тиенила, тиазолилпиразинила и имидазолила или
имидазолилтиокарбонилокси.

10. Композиция по п.6,
где Het2 означает 3-пиридил,
R11 означает гидроксил,
R12 и R13 представляют собой необязательно замещенный циклический С3-6алкилкарбонилокси.

11. Композиция по п.6, где указанных полужесткокрылых сельскохозяйственных вредителей выбирают из группы, включающей Aphidoidea, Coccoidea или Aleyrodidae.

12. Композиция по п.6, где указанным полужесткокрылым сельскохозяйственным вредителем является по меньшей мере один из вредителей, выбранный из группы, включающей таких вредителей, как тля оранжерейная Myzus persicae, тля бахчевая Aphis gossypii, тля черемуховая обыкновенная Rhopalosiphum padi и червец комстока Pseudococcus comstocki.

13. Соединение, представленное формулой (Ib), или приемлемая с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения:
[Химическая формула 3]

где Het1 означает 3-пиридил,
R1 означает гидроксил,
R2 и R3 представляют собой пропионилокси или необязательно замещенный циклический С3-6алкилкарбонилокси, и
R4 означает гидроксил,
необязательно замещенный циклический С3-6алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный бензоилокси или
необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, где указанная гетероциклическая часть выбрана из группы, состоящей из пиридила, тиенила, тиазолилпиразинила и имидазолила,
при условии, что соединение
где Het1 означает 3-пиридил,
R1 означает гидроксил,
R2 и R3 представляют собой пропионилокси и
R4 означает гидроксил,
исключается.

14. Соединение по п.13 или приемлемая с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения, где
R2 и R3 представляют собой необязательно замещенный циклический С3-6алкилкарбонилокси и
R4 означает гидроксил, необязательно замещенный циклический С3-6 алкилкарбонилокси или необязательно замещенный бензоилокси.

15. Соединение по п.13 или приемлемая с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения, где
R2 и R3 представляют собой пропионилокси,
R4 означает необязательно замещенный циклический С3-6алкилкарбонилокси или необязательно замещенный пиридилкарбонилокси.

16. Композиция для применения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями, содержащая соединение по п.13 или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения в качестве активного ингредиента и приемлемый с точки зрения сельского хозяйства и садоводства носитель.

17. Способ борьбы с сельскохозяйственными вредителями, включающий нанесение эффективного количества соединения, представленного формулой (I), по п.1 или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения на растение или почву.

18. Способ борьбы с полужесткокрылыми сельскохозяйственными вредителями, включающий нанесение эффективного количества соединения, представленного формулой (Ia), по п.6 или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения на растение или почву.

19. Способ борьбы с сельскохозяйственными вредителями, включающий нанесение эффективного количества соединения, представленного формулой (Ib), по п.13 или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения на растение или почву.

20. Применение соединения, представленного формулой (I), по п.1 или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями.

21. Применение соединения, представленного формулой (1а), по п.6 или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения в качестве средства борьбы с полужесткокрылыми сельскохозяйственными вредителями.

22. Применение соединения, представленного формулой (Ib), по п.13 или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым производным эпотилона формулы (8) к способу их получения и их применению для получения соединения формулы (9) а также к новым промежуточным соединениям для реализации способа и способам их получения.

Изобретение относится к способу получения (3R,3aS,6aR)-гексагидрофуро[2,3-b]фуран-3-ил(1S,2R)-3-[[(4-аминофенил)сульфонил](изобутил)амино]-1-бензил-2-гидроксипропилкарбамата, который осуществляют с применением промежуточного соединения 4-амино-N-[(2R,3S)-3-амино-2-гидрокси-4-фенилбутил]-N-(изобутил)бензолсульфонамида.

Изобретение относится к соединениям формулы I в которой W, R, R1, R2 , R3, R4, R5, R6 и R7 принимают значения, указанные в п.1 формулы изобретения, а также к способу получения этих соединений, лекарственному средству на их основе, предназначенному для лечения болезней, на которые может повлиять ингибирование, регулирование и/или модуляция митотического двигательного белка Eg5, к смеси и применению данных соединений для приготовления лекарственного средства.

Изобретение относится к хорошо осуществимому в промышленных масштабах за счет более короткого пути синтеза способу получения производных эпотилона формулы (9) и их солей с катионами металлов, согласно которому обеспечивается высокая воспроизводимость синтеза высокоочищенных производных эпотилона.

Изобретение относится к новым пиперидиновым алкалоидам, более конкретно к новым аналогам гимбацина, их применению и фармацевтической композиции на их основе, обладающей свойствами антагониста рецептора тромбина.

Изобретение относится к новым азагетероциклам общей формулы 1, обладающим ингибирующим действием активности тирнозинкиназы, которые могут быть использованы для лечения различных заболеваний, опосредованных активностью данных рецепторов.

Изобретение относится к областям: элементоорганической химии, в частности к комплексному соединению цинка с 18-краун-6. .

Изобретение относится к области элементоорганической химии, в частности к комплексному соединению молибдена с 18-краун-6. .

Изобретение относится к сельскому хозяйству. .

Изобретение относится к антибактериальному средству, состоящему из серебросодержащих частиц гидроксида сульфата алюминия, представленных следующими формулами (X-I) или (Y-I): (Ag aBb-a)bAlcAx (SO4)y(OH)z·pH2 O (X-I), где а, b, с, х, у, z и р удовлетворяют неравенствам 0,00001 а<0,5 0,7 b 1,35; 2,7<с<3,3; 0,001 х 0,5; 1,7<у<2,5; 4<z<7 и 0 р 5 соответственно, В представляет собой по меньшей мере один одновалентный катион, выбранный из группы, состоящей из Na+,NH4 +, K+ и Н3О+ , суммарная величина (1b+3с), полученная путем умножения валентностей на число молей катионов, удовлетворяет неравенству 8<(1b+3с)<12, и А представляет собой анион органической кислоты; [Aga Bb-a]b[M3-cAlc](SO 4)y(OH)z·pH2O (Y-I), где а, b, с, у, z и р удовлетворяют неравенствам 0,00001 а<0,5; 0,8 b 1,35; 2,5 с 3; 1,7<у<2,5; 4<z<7 и 0 р 5 соответственно, В представляет собой по меньшей мере один одновалентный катион, выбранный из группы, состоящей из Na+, NH4 +, К+ и Н3О+ , и М представляет собой Ti или Zn.

Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к химическим средствам защиты растений от вредителей и болезней, например от крестоцветных блошек и фузариоза, и может быть использовано для обработки семян озимого и ярового рапса, горчицы сарептской перед их посевом.
Изобретение относится к сельскому хозяйству. .

Средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями

Наверх