Способ удаления фильтрационного осадка в нефтяных скважинах

Изобретение относится к способу удаления фильтрационных осадков, образовавшихся в нефтяных скважинах в ходе бурения, путем обработки указанных фильтрационных осадков водными растворами конкретных окислительных систем, эффективных также при низких температурах. Способ перевода в раствор полимерного материала, осажденного на пористой среде, который включает приведение указанного полимерного материала в контакт с водной композицией, включающей (а) катализатор, выбранный из: (a1) комплекса, имеющего общую формулу (I) Fe⁺⁺(L)_nY_s, где L представляет собой лиганд, выбранный из соединений, имеющих общую формулу (II), где Х=СН, N, (а2) растворимой в воде соли кобальта (2+), предпочтительно ацетата кобальта, (b) окислитель, выбранный из: (b1) пероксида водорода, (b2) MHSO₅, где М представляет собой щелочной металл, предпочтительно калий; с тем ограничением, что катализатор (a1) можно использовать только в присутствии окислителя (b1), а катализатор (а2) можно использовать только в присутствии окислителя (b2).

Технический результат: заявленный способ обеспечивает возможность перевода в раствор полимерного материала при умеренно низких температурах и давлениях в обедненных горизонтальных скважинах. 12 з.п. ф-лы, 8 табл.

 

Данное изобретение относится к способу удаления фильтрационных осадков, образовавшихся в нефтяных скважинах в ходе операций бурения, путем обработки указанных фильтрационных осадков водными растворами конкретных окислительных систем, эффективных также при низких температурах.

В последние несколько лет все возрастающий интерес был направлен на разработку новых жидкостей для бурения и обслуживания, способных ограниченно разрушать производственные образования, вызванные их использованием. Это происходит главным образом из-за образования на стенке скважины фильтрационных осадков, способных при бурении скважины уменьшить ввод используемых жидкостей и твердого вещества и/или продуктов в пористую матрицу. Однако после того, как скважина введена в эксплуатацию, для получения высоких значений производительности этот фильтрационный осадок следует полностью и однородным образом удалить.

Технологии удаления, доступные в настоящее время, основаны на использовании различных типов химических добавок, например кислот, хелатообразующих агентов, ферментов, окислителей.

В патенте США US-A-5507905 описан усовершенствованный способ удаления фильтрационных осадков путем использования неорганических пероксидов в качестве окисляющих агентов. Более конкретно, в способе согласно US-A-5607905 описано введение в фильтрационный осадок пероксидов щелочноземельных металлов или цинка с последующей обработкой вышеупомянутых фильтрационных осадков растворами кислот.

В US-A-5247995 описан способ удаления фильтрационных осадков, содержащих полисахариды, путем обработки водными растворами, содержащими ферменты, способные разложить полисахариды, или путем обработки окислителем, выбранным из неметаллических персульфатов.

Эти способы, в которых описано удаление фильтрационных осадков введением в них твердых предшественников окислительных агентов, не являются достаточно надежными, так как вышеупомянутые твердые вещества не являются полностью нерастворимыми при рабочих температурах. Таким образом, часть этих окислителей преждевременно высвобождается с последующей преждевременной деструкцией полимеров. Кроме того, эти составы имеют еще два недостатка, а именно их можно использовать только при высоких значениях рН и в отсутствии значительных количеств восстанавливающих агентов.

Наконец, в WO 00/08112 описан способ удаления фильтрационных осадков на основе полисахаридов путем обработки указанных фильтрационных осадков растворами солей, способных к образованию брома или бромата.

Все эти решения данной технической проблемы удаления фильтрационных осадков имеют тот недостаток, что они, кроме всего прочего, удовлетворительно работают лишь в вертикальных скважинах, характеризующихся высокими давлениями и умеренно высокими температурами.

Таким образом, в данной области техники имеется необходимость в растворах, которые являются в такой же или в большей степени эффективными, способны работать также при умеренно низких температурах и давлениях, особенно в более или менее обедненных горизонтальных скважинах, характеризующихся умеренно низкими давлениями и температурами.

Авторами разработан способ, который удовлетворяет вышеуказанным требованиям.

В соответствии с этим в данном изобретении предложен способ перевода в раствор полимерного материала, осажденного на пористой среде, который включает приведение указанного полимерного материала в контакт с водной композицией, причем указанная водная композиция включает:

(а) катализатор, выбранный из:

(а1) комплекса, имеющего общую формулу (I)

где n представляет собой целое число от 1 до 3;

Y независимо представляет собой группу анионной природы, связанную с Fe⁺⁺ в ионную пару в качестве аниона, или же ковалентной связью «σ»-типа:

«s» выражает число групп Y, достаточное для нейтрализации формального состояния окисления Fe⁺⁺ и равное 2, если все группы Y являются одновалентными;

L представляет собой лиганд, выбранный из групп, имеющих общую формулу (II)

где Х=СН, N;

R₁ и R₂, одинаковые или различные, выбраны из -Н, -СООН и С_1-С_5-алкильных радикалов, предпочтительно из Н и СООН;

(а2) растворимой в воде соли кобальта (2+), предпочтительно ацетата кобальта;

(b) окислитель, выбранный из:

(b1) пероксида водорода,

(b2) MHSO₅, где М представляет собой щелочной металл, предпочтительно калий;

с тем ограничением, что катализатор (а1) можно использовать только в присутствии окислителя (b1), а катализатор (а2) можно использовать только в присутствии окислителя (b2).

Что касается полимерного материала, типичными примерами являются полисахариды, полиакриламиды, полиакриловая кислота и соответствующие сополимеры; ксантановая смола, амиды с различной степенью поперечной сшивки, целлюлоза.

Типичными примерами лигандов на основе карбоновых кислот, имеющих общую формулу (II), являются пиридин-2-карбоновая кислота, пиразин-2-карбоновая кислота, 2,6-пиридиндикарбоновая кислота, 2,3-пиразиндикарбоновая кислота. Предпочтительным соединением, имеющим общую формулу (II), является пиридин-2-карбоновая кислота.

Комплекс, имеющий общую формулу (I), можно формировать предварительно или, предпочтительно, формировать «in situ» путем добавления компонентов, то есть лиганда L и соли железа (II). В последнем случае можно использовать мольное соотношение между лигандом и Fe⁺⁺ в диапазоне от 1/1 до 30/1, предпочтительно от 1/1 до 10/1.

Окислитель можно подавать совместно с водным раствором (I) или же после или до его подачи.

Если окислителем является пероксид водорода, можно использовать его водный раствор с концентрацией от 5 до 40 мас.%, предпочтительно от 10 до 30 мас.%.

Водная композиция согласно настоящему изобретению имеет содержание Fe⁺⁺ в диапазоне от 0,5 до 10 ммоль/л, предпочтительно от 1 до 5 ммоль/л.

Кроме того, при использовании пероксида водорода он присутствует в конечной водной композиции в концентрации в диапазоне от 0,5 до 10 мас.%, предпочтительно от 1 до 5 мас.%.

Если окислителем является MHSO₅, в этом случае также используют его водный раствор, предпочтительно от 5 до 20 мас.%.

Значительным преимуществом способа согласно данному изобретению является тот факт, что он эффективен также при относительно низких температурах, то есть от 25 до 60°С.

Авторы также отмечают, что способ согласно данному изобретению позволяет восстановить исходные значения проницаемости, как будет показано в экспериментальной части.

Эффективность способа по данному изобретению сначала была исследована в условиях периодической работы, чтобы оценить время, необходимое для снижения вязкости полимерных растворов или, в случае амидов, для полного растворения полисахарида.

В экспериментальной части описаны испытания, проведенные в соответствии со способом согласно данному изобретению, и сравнительные испытания, проведенные в присутствии других окислительных систем.

В частности, были оценены следующие окислители: H₂O₂, KHSO₅, (NH₄)₂S₂O₈, NaClO, tBuOOH и Na₂BO₃.

Были использованы следующие катализаторы: FeSO₄, Co(OAc)₂, Cu(ОАс)₂ или их комплексы с азотсодержащими лигандами (ЭДТК, фенантролин, пиридин-2-карбоновая кислота, пиразин-2-карбоновая кислота, 2,6-пиридиндикарбоновая кислота, 2,3-пиразиндикарбоновая кислота), выбранными за их способность модифицировать окислительно-восстановительный потенциал металла и за их высокую стабильность в окислительных условиях.

Было показано, что из всех различных рассмотренных систем (см. экспериментальную часть) эффективными являются только системы согласно данному изобретению.

Затем оценивали влияние различных растворов солей (KCl 3%, CaCl₂ 25%, CaBr₂ 45%, НСООК 20%) на поведение выбранных систем. Это исследование показало, что окислительная система на основе пероксида водорода эффективна также и в присутствии растворов солей.

Для изменения активности системы на основе пероксида водорода были проведены исследования при изменении концентрации катализатора и температуры. Оказалось, что время разложения полимеров можно изменять таким способом в соответствии с предъявляемыми требованиями. Это, несомненно, является другим значительным преимуществом данного способа.

Характеристики продуктов, образующихся при окислении, получены методами ультрафильтрации и гель-проникающей хроматографии; обнаружено полное исчезновение полимеров и образование фрагментов с низкой молекулярной массой, соответствующей 1-5 звеньев глюкозы.

Следующие примеры приведены для лучшего понимания данного изобретения.

Примеры

В таблице 1 приведены данные, относящиеся к разложению ксантановой смолы в присутствии различных окислительных систем, возможно, в присутствии катализаторов (испытания 1-24). Данные, приведенные в таблице, показывают более высокую эффективность систем согласно данному изобретению.

В таблицах 2 (испытания 25-29), 3 (испытания 30-36), 4 (испытания 37-41) и 5 (испытания 42-46) соответственно приведены данные по испытаниям на разложение склероглюкана, сукцинглюкана и двух различных крахмалов в присутствии систем согласно данному изобретению. В этих таблицах также приведены различные сравнительные испытания.

В таблице 6 приведено влияние концентрации катализатора на разложение склероглюкана пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота.

В таблице 7 приведено влияние температуры на скорость разложения в присутствии системы согласно данному изобретению.

В таблице 8 описаны испытания, которые показывают влияние раствора соли на время разложения в присутствии системы H₂O₂/FeSO₄/PyCOOH.

Наконец, испытания 60-62 относятся к испытаниям по удалению фильтрационного осадка.

Сравнительный пример 1. Разложение ксантановой смолы пероксидом водорода

Испытание по разложению проводили с использованием раствора N-VIS^R (поставляемого Baroid), полученного растворением 1,2 г полисахарида в 200 мл деионизированной воды с помощью мешалки Сильверсона.

Начальное значение вязкости, измеренное с помощью ротационного вискозиметра FANN 35 SA с конфигурацией ротора R1B1 при скорости вращения 5,1 с^-1 составляло 200.

К полученному раствору добавили 1,2 г пероксида водорода при концентрации 30 мас.% (10,6 ммоль) и затем эту смесь выдерживали в статических условиях при температуре 35°С.

Скорость разложения оценивали путем измерения времени, необходимого для достижения вязкости ниже 10 мПа·с.

Через 24 часа работы в описанных выше условиях вязкость оставалась практически неизменной.

Сравнительный пример 2. Разложение ксантановой смолы пероксидом водорода, катализируемое FeSO₄

Испытание проводили в условиях, описанных для примера 1 с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.%(10.6 ммоль). а в качестве катализатора - 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O (мольное соотношение окислитель/катализатор = 18).

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 4 часа.

Сравнительный пример 3. Разложение ксантановой смолы пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/ЭДТК

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.%(10,6 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного путем добавления 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,51 г (1,74 ммоль) ЭДТК (этилендиаминтетрауксусной кислоты).

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, равно 1 часу.

Сравнительный пример 4. Разложение ксантановой смолы пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/ 1,10-фенантролин

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,34 г (1,74 ммоль) 1,10-фенантролина.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 4 часа.

Сравнительный пример 5. Разложение ксантановой смолы пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,21 г (1,74 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 3 минуты.

Сравнительный пример 6. Разложение ксантановой смолы пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/пиразинкарбоновая кислота

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,22 г (1,74 ммоль) пиразинкарбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 10 минут.

Сравнительный пример 7. Разложение ксантановой смолы пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/2,6-пиридиндикарбоновая кислота

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,29 г (1,74 ммоль) 2,6-пиридиндикарбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 10 минут.

Сравнительный пример 8. Разложение ксантановой смолы пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/2,3-пиразиндикарбоновая кислота

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,29 г (1,74 ммоль) 2,3-пиразиндикарбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 3 минуты.

Сравнительный пример 9. Разложение ксантановой смолы моноперсульфатом калия

Испытания проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль) в отсутствии катализатора.

При работе в статических условиях при 35°С через 24 часа вязкость оставалась практически неизменной.

Сравнительный пример 10. Разложение ксантановой смолы моноперсульфатом калия, катализируемое FeSO₄.

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль), а в качестве катализатора - 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 16 часов.

Сравнительный пример 11. Разложение ксантановой смолы моноперсульфатом калия, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,21 г (1,74 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время. необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 8 минут.

Сравнительный пример 12. Разложение ксантановой смолы моноперсульфатом калия, катализируемое комплексом Fe/пиразинкарбоновая кислота

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47мас.% (9,9 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,21 г (1,74 ммоль) пиразинкарбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 4 часа.

Сравнительный пример 13. Разложение ксантановой смолы пероксидисульфатом аммония

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 2,3 г пероксидисульфата аммония [(NH₄)₂S₂O₈] в отсутствие катализатора.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 12 часов.

Сравнительный пример 14. Разложение ксантановой смолы пероксидисульфатом аммония, катализируемое FeSO₄

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 2,3 г пероксидисульфата аммония [(NH₄)₂S₂O₈] (10,1 ммоль), а в качестве катализатора - 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время. необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 2 часа.

Сравнительный пример 15. Разложение ксантановой смолы пероксидисульфатом аммония, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 2,3 г пероксидисульфата аммония [(NH₄)₂S₂O₈] (10,1 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,21 г (1,74 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа с, составляет 4 часа.

Сравнительный пример 16. Разложение ксантановой смолы пероксидисульфатом аммония, катализируемое комплексом Fe/пиразинкарбоновая кислота

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 2,3 г пероксидисульфата аммония [(NH₄)₂S₂O₈] (10,1 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,22 г (1,74 ммоль) пиразинкарбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа с, составляет 2 часа.

Сравнительный пример 17. Разложение ксантановой смолы пероксидом водорода, катализируемое Со(СН₃СОО)₂

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль), а в качестве катализатора - 0,15 г (0,60 ммоль) Со(СН₃СОО)₂*4H₂O.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 10 часов.

Сравнительный пример 18. Разложение ксантановой смолы пероксидом водорода, катализируемое комплексом Со/пиридин-2-карбоновая кислота

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,15 г (0,60 ммоль) Со(СН₃СОО)₂*4H₂O и 0,21 г (1,74 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С вязкость оставалась практически неизменной через 24 часа.

Сравнительный пример 19. Разложение ксантановой смолы моноперсульфатом аммония, катализируемое Со(СН₃СОО)₂

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль), а в качестве катализатора - 0,15 г (0,60 ммоль) Со(СН₃СОО)₂*4H₂O. Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 3 минуты.

Сравнительный пример 20. Разложение ксантановой смолы моноперсульфатом калия, катализируемое комплексом Со/пиридин-2-карбоновая кислота

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль), а в качестве катализатора - 0,15 г (0,60 ммоль) Со(СН₃СОО)₂*4H₂O и 0,21 г (1,74 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 7 часов.

Сравнительный пример 21. Разложение ксантановой смолы пероксидом водорода, катализируемое Сu(СН₃СОО)₂

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль), а в качестве катализатора - 0,12 г (0,60 ммоль) Сu(СН₃СОО)₂*H₂O.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 30 минут.

Сравнительный пример 22. Разложение ксантановой смолы пероксидом водорода, катализируемое комплексом Cu/пиридин-2-карбоновая кислота

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,12 г (0,60 ммоль) Cu(СН₃СОО)₂*H₂O и 0,21 г (1,74 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты.

При работе в статических условиях при 35°С через 24 часа вязкость оставалась практически неизменной.

Сравнительный пример 23. Разложение ксантановой смолы моноперсульфатом аммония, катализируемое Cu(СН₃СОО)₂

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль), а в качестве катализатора - 0,12 г (0,60 ммоль) Cu(СН₃СОО)₂*H₂O.

При работе в статических условиях при 35°С через 24 часа вязкость оставалась практически неизменной.

Сравнительный пример 24. Разложение ксантановой смолы моноперсульфатом калия, катализируемое комплексом Cu/пиридин-2-карбоновая кислота

Испытание проводили в условиях, описанных для примера 1, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (КНSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль), а в качестве катализатора - 0,12 г (0,60 ммоль) Cu(СН₃СОО)₂*H₂O и 0,22 г (1,74 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты.

При работе в статических условиях при 35°С через 24 часа вязкость оставалась практически неизменной.

Сравнительный пример 25. Разложение склероглюкана пероксидом водорода

Испытание на разложение проводили с использованием раствора BIOVIS (поставляемого SKW Trostberg), полученного растворением 1,2 г полисахарида в 200 мл деионизированной воды посредством мешалки Сильверсона.

Было показано, что исходное значение вязкости, измеренное с использованием ротационного вискозиметра FANN 35 SA с конфигурацией ротора R1B1 при 5,5 с^-1, было равно 200.

К полученному раствору добавляли 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль) и затем эту смесь поддерживали в статических условиях при температуре 35°С.

Скорость разложения оценивали путем измерения времени. необходимого для достижения вязкости, более низкой чем 10 мПа·с.

При работе в описанных выше условиях через 24 часа вязкость оставалась практически неизменной.

Пример 26. Разложение склероглюкана пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 25, с использованием в качестве окислителя 1,2 пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,21 г (1,74 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты (мольное соотношение агент-окислитель/катализатор = 18).

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время. необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 20 минут.

Сравнительный пример 27. Разложение склероглюкана моноперсульфатом калия

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 25, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль) без катализатора.

При работе в статических условиях при 35°С через 24 часа вязкость оставалась практически неизменной.

Сравнительный пример 28. Разложение склероглюкана моноперсульфатом калия, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 25, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,21 г (1,74 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время. необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 1 час.

Сравнительный пример 29. Разложение склероглюкана моноперсульфатом калия, катализируемое Со(СН₃СОО)₂

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 25, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль), а в качестве катализатора - 0,15 г (0,60 ммоль) Со(СН₃СОО)₂*4H₂O.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 15 минут.

Сравнительный пример 30. Разложение сукцинглюкана пероксидом водорода

Испытание на разложение проводили с использованием раствора FLOPAC^R (поставляемого Halliburton), полученного растворением 6,0 г полисахарида в 200 мл деионизированной воды с помощью мешалки Сильверсона.

Было показано, что исходное значение вязкости, измеренное с помощью ротационного вискозиметра FANN 35 SA с конфигурацией ротора R1B1 при 5,5 с^-1 равно 450.

К полученному раствору добавляли 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль) и эту смесь поддерживали в статических условиях при температуре 35°С.

Скорость разложения оценивали путем измерения времени, необходимого для достижения вязкости ниже 10 мПа·с. При работе в описанных выше условиях через 24 часа вязкость оставалась практически неизменной.

Пример 31. Разложение сукцинглюкана пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 30, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,21 г (1,74 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа с, составляет 10 минут.

Сравнительный пример 32. Разложение сукцинглюкана моноперсульфатом калия

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 30, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль) без катализатора.

При работе в статических условиях при 35°С через 24 часа вязкость оставалась практически неизменной.

Сравнительный пример 33. Разложение сукцинглюкана моноперсульфатом калия, катализируемое комплексом Ре/пиридин-2-карбоновая кислота

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 30, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,21 г (1,74 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 2 часа.

Сравнительный пример 34. Разложение сукцинглюкана моноперсульфатом калия, катализируемое Со(СН₃СОО)₂

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 30, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль), а в качестве катализатора - 0,15 г (0,60 ммоль) Со(СН₃СОО)₂*4H₂O.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с составляет 10 минут.

Сравнительный пример 35. Разложение сукцинглюкана пероксидисульфатом аммония

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 2,3 г пероксидисульфата аммония [(NH₄)₂S₂O₈] (10,1 ммоль) в отсутствие катализатора.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 14 часов.

Сравнительный пример 36. Разложение сукцинглюкана пероксидисульфатом аммония, катализируемое FeSO₄

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 2,3 г пероксидисульфата аммония [(NH₄)₂S₂O₈] (10,1 ммоль), а в качестве катализатора - 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, равно 1 часу.

Сравнительный пример 37. Разложение крахмала пероксидом водорода

Испытание на разложение проводили с использованием суспензии FLOTROL^R (поставляемой MI), полученной добавлением 2 г полисахарида к 200 мл деионизированной воды.

К полученной смеси добавляли 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль) и затем смесь поддерживали при слабом перемешивании при температуре 35°С.

Скорость разложения оценивали, измеряя время, необходимое для полного растворения полисахарида.

При работе в описанных выше условиях суспензия оставалась практически неизменной после 24 часов.

Пример 38. Разложение крахмала пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 37, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,21 г (1,74 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в описанных выше условиях при 35°С время, необходимое для полного растворения полисахарида, составляет 50 минут.

Сравнительный пример 39. Разложение крахмала моноперсульфатом калия

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 37, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль) без катализатора.

При работе в описанных выше условиях суспензия оставалась практически неизменной через 24 часа.

Сравнительный пример 40. Разложение крахмала моноперсульфатом калия, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 37, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,21 г (1,74 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты. Было показано, что при работе в описанных выше условиях при 35°С время, необходимое для полного растворения полисахарида, составило 3 часа.

Сравнительный пример 41. Разложение крахмала моноперсульфатом калия, катализируемое Со(СН₃СОО)₂

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 37, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль), а в качестве катализатора - 0,15 г (0,60 ммоль) Со(СН₃СОО)₂*4H₂O.

Было показано, что при работе в описанных выше условиях при 35°С время, необходимое для полного растворения полисахарида, составляло 25 минут.

Сравнительный пример 42. Разложение крахмала пероксидом водорода

Испытание на разложение проводили с использованием суспензии DUALFLO^R (поставляемой MI), полученной добавлением 2 г полисахарида к 200 мл деионизированной воды.

К полученной смеси добавили 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль) и затем ее поддерживали при слабом перемешивании при температуре 35°С.

Скорость разложения оценивали путем измерения времени, необходимого для полного растворения полисахарида.

При работе в описанных выше условиях суспензия через 24 часа оставалась практически неизменной.

Пример 43. Разложение крахмала пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 42, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,21 г (1,74 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в описанных выше условиях при 35°С время, необходимое для полного растворения полисахарида, составляло 40 минут.

Сравнительный пример 44. Разложение крахмала моноперсульфатом калия

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 42, с использованием в качестве агента-окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль) без катализатора.

При работе в описанных выше условиях суспензия оставалась практически неизменной через 24 часа.

Сравнительный пример 45. Разложение крахмала моноперсульфатом калия, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 42, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г мг (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,21 г (1,74 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в описанных выше условиях при 35°С время, необходимое для полного растворения полисахарида, составляет 1 час.

Сравнительный пример 46. Разложение крахмала моноперсульфатом калия, катализируемое Со(СН₃СОО)₂

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 42, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль), а в качестве катализатора - 0,15 г (0,60 ммоль) Со(СН₃СОО)₂*4H₂O.

Было показано, что при работе в описанных выше условиях при 35°С время, необходимое для полного растворения полисахарида, составляет 20 минут.

Пример 47. Разложение склероглюкана пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота: влияние концентрации катализатора

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 26, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.%(10,6 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 64 мг (0,23 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 84 мг (0,69 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты (мольное соотношение окислитель/катализатор = 46).

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с составляет 30 минут.

Пример 48. Разложение склероглюкана пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота, влияние концентрации катализатора

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 26, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 32 мг (0,12 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 44 мг (0,36 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты (мольное соотношение окислитель/катализатор = 88).

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 4 часа.

Пример 49. Разложение склероглюкана пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота, влияние концентрации катализатора

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 26, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 16 мг (0,06 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 22 мг (0,18 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты (мольное соотношение окислитель/катализатор = 177).

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 18 часов.

Пример 50. Разложение склероглюкана пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота, влияние температуры

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 26.

Было показано, что при работе в статических условиях при 25°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 90 минут.

Пример 51. Разложение склероглюкана пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота, влияние температуры

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 26.

Было показано, что при работе в статических условиях при 50°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 10 минут.

Пример 52. Разложение склероглюкана моноперсульфатом калия, катализируемое Со(СН₃СОО)₂, влияние температуры

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 29.

Было показано, что при работе в статических условиях при 25°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 60 минут.

Пример 53. Разложение склероглюкана моноперсульфатом калия, катализируемое Co(CH₃COO)₂, влияние температуры

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 29.

Было показано, что при работе в статических условиях при 50°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 8 минут.

Пример 54. Разложение крахмала пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fе/пиридин-2-карбоновая кислота, влияние температуры

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 38.

Было показано, что при работе в статических условиях при 25°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 75 минут.

Пример 55. Разложение крахмала пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота, влияние температуры

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 38.

Было показано, что при работе в статических условиях при 50°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 6 минут.

Пример 56. Разложение склероглюкана пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота, влияние солевого раствора (KCI)

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 26, путем растворения полисахарида в 200 мл водного раствора KCl с концентрацией 3 мас.%.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 25 минут.

Пример 57. Разложение склероглюкана пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота, влияние солевого раствора (CaCl₂)

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 26, путем растворения полисахарида в 200 мл водного раствора CaCl₂ с концентрацией 25 мас.%.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 25 минут.

Пример 58. Разложение склероглюкана пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота, влияние раствора соли (CaBr₂)

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 26, при растворении полисахарида в 200 мл водного раствора CaBr₂ с концентрацией 45 мас.%.

При работе в вышеуказанных условиях суспензия оставалась практически неизменной через 24 часа.

Было подтверждено разложение CaBr₂ с образованием Br₂.

Пример 59. Разложение склероглюкана пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота, влияние раствора соли (НСООК)

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 26, при растворении полисахарида в 200 мл водного раствора формиата калия с концентрацией 20 мас.%.

При работе в вышеуказанных условиях суспензия оставалась практически неизменной через 24 часа.

Было подтверждено разложение формиата калия с образованием CO₂.

Пример 60. Удаление фильтрационного осадка

Исходную проницаемость керамического фильтра (диаметр: 63,5 мм (2,5 дюйма), толщина: 6,4 мм (0,25 дюйма), пористость: 5 микрон) определяли с использованием динамического фильтр-пресса, предназначенного для работы в условиях высокой температуры и высокого давления (НТНР), измеряя время, необходимое для прохождения 200 мл водного раствора KCl с концентрацией 3% при давлении 0,7 МПа (7 бар) при 40°С.

Затем ячейку заполнили жидкостью, имеющей следующий состав:

Вода	350 мл
KCl	10,5 г
BIOVISR (склероглюкан)	1,75 г
DUALFLOR (крахмал)	7,0 г
СаСО3	35 г

Образование фильтрационного осадка было получено при поддержании ячейки под давлением 2,1 МПа (21 бар) при перемешивании (600 об/мин) в течение 30 минут. После промывки водой было проведено удаление фильтрационного осадка путем добавления в ячейку разлагающего раствора, имеющего следующий состав:

Вода	350 мл
KCl	10,5 г
Пероксид водорода (чистый)	5,25 г
FeSO4	100 мг
Пиридин-2-карбоновая кислота	110 мг

Раствор выдерживали при статических условиях в течение 4 часов при 40°С.

После промывки водой определяли остаточную проницаемость путем измерения времени, необходимого для прохождения 200 мл водного раствора КСl с концентрацией 3% под давлением 0,7 МПа (7 бар) при 40°С.

Были получены следующие результаты:

Исходная проницаемость: 20 с/200 мл

Конечная проницаемость: 20 с/200 мл

Восстановление проницаемости: 100%

Пример 61. Удаление фильтрационного осадка

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 60, но используя для формирования фильтрационного осадка следующую жидкость:

Вода	350 мл
KCl	10,5 г
N-VISR (ксантановая смола)	1,75 г
DUALFLOR (крахмал)	7,0 г
СаСО3	35 г

После обработки разлагающим раствором были получены следующие результаты:

Исходная проницаемость:	20 с/200 мл
Конечная проницаемость:	20 с/200 мл
Восстановление проницаемости:	100%

Пример 62. Удаление фильтрационного осадка

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 60, но для формирования фильтрационного осадка использовали следующую жидкость:

Вода	350 мл
KCl	10,5 г
BlOVISR (склероглюкан)	1,75 г
FLOTROLR (крахмал)	7,0 г
СаСО3	35 г

После обработки разлагающим раствором были получены следующие результаты:

Исходная проницаемость:	20 с /200 мл
Конечная проницаемость:	20 с /200 мл
Восстановление проницаемости:	100%

Таблица 1
Разложение ксантановой смолы (N-VIS)
Пример	Окислитель	Катализатор	Лиганд	Время разложения
1с	H2O2	-	-	>24 часов
2с	H2O2	FeSO4	-	4 часа
3с	H2O2	FeSO4	Phen	4 часа
4	H2O2	FeSO4	ЭДТК	1 час
5	H2O2	FeSO4	PyCOOH	3 мин
6	H2O2	FeSO4	PyrCOOH	10 мин
7	H2O2	FeSO4	Py(COOH)2	10 мин
8	H2O2	FeSO4	Pyr(COOH)2	3 мин
9с	(NH4)2S2O8	-	-	12 часов
10с	(NH4)2S2O8	FeSO4	-	2 часа
11с	(NH4)2S2O8	FeSO4	PyCOOH	4 часа
12с	(NH4)2S2O8	FeSO4	PyrCOOH	2 часа
13с	KHSO5	-	-	>24 часов
14с	KHSO5	FeSO4	-	16 часов
15с	KHSO5	FeSO4	PyCOOH	8 мин
16с	KHSO5	FeSO4	PyrCOOH	4 часа
17с	H2O2	Co(OAc)2	-	10 часов
18с	H2O2	Co(OAc)2	PyCOOH	>24 часов
19с	KHSO5	Co(OAc)2		3 мин
20с	KHSO5	Co(OAc)2	PyCOOH	9 часов
21с	H2O2	Co(OAc)2		30 мин
22с	H2O2	Co(OAc)2	PyCOOH	>24 часов
23с	KHSO5	Co(OAc)2		>24 часов
24с	KHSO5	Co(OAc)2	PyCOOH	>24 часов

Сокращения:

ЭДТК(этилендиаминтетрауксусная кислота)

Phen(1,10-фенантролин)

Ру(СООН)(пиридин-2-карбоновая кислота)

PyrCOOH(пиразин-карбоновая кислота)

Ру(СООН)₂ (пиридин-2,6-дикарбоновая кислота)

Pyr(СООН)₂ (пиразин-2,3-дикарбоновая кислота)

Таблица 2
Разложение склероглюкана (BlOVIS)
Пример	Окислитель	Катализатор	Лиганд	Время разложения
25с	H2O2	-	-	>24 часов
26	H2O2	FeSO4	РуСООН	20 мин
27с	KHSO5	-	-	>24 часов
28с	KHSO5	FeSO4	РуСООН	1 час
29	KHSO5	Со(ОАс)2	-	15 мин

Таблица 3
Разложение сукцинглюкана (FLOPAC)
Пример	Окислитель	Катализатор	Лиганд	Время разложения
30с	H2O2	-	-	>24 часов
31	H2O2	FeSO4	РуСООН	10 мин
32с	KHSO5	-	-	>24 часов
33с	KHSO5	FeSO4	РуСООН	2 часа
34	KHSO5	Со(ОАс)2	-	10 мин
35с	(NH4)2S2O8	-	-	14 часов
36с	(NH4)2S2O8	FeSO4	-	1 час

Таблица 4
Разложение крахмала (FLOTROL)
Пример	Окислитель	Катализатор	Лиганд	Время разложения
37с	H2O2	-	-	>24 часов
38	H2O2	FeSO4	РуСООН	50 мин
39с	KHSO5	-	-	>24 часов
40с	KHSO5	FeSO4	РуСООН	3 часа
41	KHSO5	Со(ОАс)2	-	25 мин

Таблица 5
Разложение крахмала (DUALFLO)
Пример	Окислитель	Катализатор	Лиганд	Время разложения
42с	H2O2	-	-	>24 часов
43	H2O2	FeSO4	РуСООН	40 мин
44с	KHSO5	-	-	>24 часов
45с	KHSO5	FeSO4	РуСООН	1 час
46	KHSO5	Со(ОАс)2	-	20 мин

Таблица 6
Разложение склероглюкана (BlOVIS) пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/ пиридин-2-карбоновая кислота, влияние концентрации катализатора
Пример	Субстрат	Окислитель/ катализатор/лиганд	Мольное соотношение окислитель/ катализатор	Время разложения
25	BIOVIS	H2O2/FeSO4/PyCOOH	18	20 мин
47	BIOVIS	H2O2/FeSO4/PyCOOH	46	30 мин
48	BIOVIS	H2O2/FeSO4/PyCOOH	88	4 часа
49	BIOVIS	H2O2/FeSO4/PyCOOH	177	18 часов

Таблица 7
Влияние температуры
Пример	Субстрат	Окислитель/ катализатор/лиганд	Температура (°С)	Время разложения
26	BIOVIS	H2O2FeSO4/PyCOOH	35	20 мин
50	BIOVIS	H2O2/FeSO4/PyCOOH	25	90 мин
51	BIOVIS	H2O2/FeSO4/PyCOOH	50	10 мин
29	BIOVIS	KHSO5/Co(OAc)2/-	35	15 мин
52	BIOVIS	KHSO5/Co(OAc)2/-	25	60 мин
53	BIOVIS	KHSO5/Co(OAc)2/-	50	8 мин
38	FLOTROL	H2O2/FeSO4/PyCOOH	35	50 мин
54	FLOTROL	H2O2/FeSO4/PyCOOH	25	75 мин
55	FLOTROL	H2O2/FeSO4/PyCOOH	50	6 мин

Таблица 8
Влияние раствора соли (сводная таблица)
Пример	Субстрат	Окислитель/катализатор/лиганд	Раствор соли	Время разложения
26	BIOVIS	H2O2/FeSO4/PyCOOH	-	20 мин
56	BIOVIS	H2O2/FeSO4/PyCOOH	KCl 3%	25 мин
57	BIOVIS	H2O2/FeSO4/PyCOOH	CaCl2 25%	25 мин
28	BIOVIS	H2O2/FeSO4/PyCOOH	CaBr2 45%	>24 часов
59	BIOVIS	H2O2/FeSO4/PyCOOH	НСООК 20%	>24 часов

1. Способ перевода в раствор полимерного материала, осажденного на пористой среде, который включает приведение указанного полимерного материала в контакт с водной композицией, при этом указанная водная композиция включает
(а) катализатор, выбранный из
(a1) комплекса, имеющего общую формулу (I)
где n представляет собой целое число от 1 до 3,
Y независимо представляет собой группу анионной природы, связанную с Fe⁺⁺ в ионную пару в качестве аниона или ковалентной связью "σ"-типа; "s" выражает число групп Y, достаточное для нейтрализации формального окислительного заряда Fe⁺⁺, и равно 2, если все группы Y являются одновалентными;
a L является лигандом, выбранным из соединений, имеющих общую формулу (II)

где Х=СН, N;
R₁ и R₂ одинаковые или различные выбраны из радикалов -Н, -СООН и С₁-С₅-алкил, предпочтительно из Н и СООН;
(а2) растворимой в воде соли кобальта (2+);
(b) окислитель, выбранный из
(b1) пероксида водорода;
(b2) MHSO₅, где М представляет собой щелочной металл;
с тем ограничением, что катализатор (a1) можно использовать только в присутствии окислителя (b1), а катализатор (а2) можно использовать только в присутствии окислителя (b2).

2. Способ по п.1, в котором лиганд L представляет собой пиридин-2-карбоновую кислоту.

3. Способ по п.1, в котором растворимая в воде соль кобальта (2+) представляет собой ацетат кобальта.

4. Способ по п.1, в котором в (b2) М=К.

5. Способ по п.1, в котором пероксид водорода используют в виде водного раствора, имеющего содержание Н₂О₂ в диапазоне от 5 мас.% до 40 мас.%.

6. Способ по п.5, в котором пероксид водорода используют в виде водного раствора, имеющего содержание H₂O₂ в диапазоне от 10 мас.% до 30 мас.%.

7. Способ по п.1, в котором водная композиция имеет концентрацию Fe⁺⁺ в диапазоне от 0,5 до 10 ммоль/л.

8. Способ по п.7, в котором водная композиция имеет концентрацию Fe⁺⁺в диапазоне от 1 до 5 ммоль/л.

9. Способ по п.1, в котором водная композиция имеет концентрацию пероксида водорода в диапазоне от 0,5 до 10 мас.%.

10. Способ по п.9, в котором водная композиция имеет концентрацию пероксида водорода в диапазоне от 1 до 5 мас.%.

11. Способ по п.1, в котором комплекс, имеющий общую формулу (I), формируют «in situ» путем добавления компонентов, то есть лиганда L и соли железа (II).

12. Способ по п.11, в котором мольное соотношение между лигандом и Fe⁺⁺ составляет от 1/1 до 30/1.

13. Способ по п.12, в котором мольное соотношение между лигандом и Fe⁺⁺ составляет от 1/1 до 10/1.