Способ обезвреживания маломинерализованных низкоактивных отходов в полевых условиях



Способ обезвреживания маломинерализованных низкоактивных отходов в полевых условиях
Способ обезвреживания маломинерализованных низкоактивных отходов в полевых условиях

 


Владельцы патента RU 2412494:

Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский технологический институт имени А.П. Александрова" (RU)

Изобретение относится к технологии обезвреживания жидких радиоактивных отходов (ЖРО) мембранно-сорбционным методом в полевых условиях. Способ обезвреживания маломинерализованных низкоактивных ЖРО: производят очистку на механических и ультрафильтрах, обессоливание на обратноосмотических фильтрах и доочистку на ионитовых фильтрах с доупариванием образующихся радиоактивных концентратов до насыщения по солям при температуре менее 100°С в емкости и последующим включением насыщенных солевых концентратов в портландцементы. Дополнительно производят очистку отходов от радионуклидов на фильтрах селективными сорбентами с защитой от ионизирующего излучения. Доупаривание концентратов обратноосмотических фильтров проводят при атмосферном давлении в емкости. Конденсат выпарного аппарата возвращают на ультрафильтры. Концентрат ультрафильтров возвращают на механические фильтры. На фильтры селективных сорбентов направляют исходные радиоактивные отходы при их удельной активности по бета-излучающим нуклидам более 0,1 МБк/кг и/или радиоактивные концентраты перед упариванием при их удельной активности более 0,1 МБк/кг. Изобретение направлено на обеспечение более эффективной очистки от радионуклидов даже без использования фильтров селективных сорбентов. 1 ил.

 

Изобретение относится к технологии обезвреживания жидких радиоактивных отходов (ЖРО) мембранно-сорбционными методами в полевых условиях.

При эксплуатации атомных станций и других ядерных объектов помимо образования реагентных ЖРО (дезактивирующих, моющих, регенерирующих растворов и др.), отличающихся повышенной засоленностью и радиоактивностью, происходит загрязнение значительных объемов маломинерализованных природных вод радионуклидами до концентраций, превышающих допустимые лишь на 3-4 порядка. Такие отходы часто образуются на объектах, не имеющих собственных установок водоочистки, т.е. требующих применения мобильных (транспортируемых) установок.

ЖРО, образующиеся на крупных предприятиях, например АЭС, обезвреживаются на стационарных промышленных установках спецводоочистки (СВО). Основным способом, используемым на этих установках, является очистка на механических фильтрах, выпарных аппаратах, работающих при небольшом избыточном давлении, и ионообменных фильтрах с последующим отверждением радиоактивных концентратов битумированием или цементированием [Никифоров А.С. и др. Обезвреживание жидких радиоактивных отходов. - М.: Энергоатомиздат, 1985 г., с.54-55].

Недостатком данного способа является то, что при высокой степени очистки от радионуклидов (для реальных отходов АЭС степень очистки в среднем в 104 раз при концентрировании ЖРО до 150-200 г/л) выпаривание при температуре свыше 100°С является высокоэнергоемким процессом (на 1 м3 раствора расходуется до 1 т пара), что ограничивает его применение в полевых условиях на передвижных (мобильных) установках и делает нерентабельным при переработке небольших объемов маломинерализованных низкоактивных ЖРО. Кроме того, в этой технологической схеме при выпаривании в щелочной среде (рН 10-11), поддерживаемой в ЖРО для перевода радионуклидов йода в нелетучей форме, высокая степень очистки от основной массы солей сопровождается значительным загрязнением дистиллята аммиаком, что резко повышает нагрузку на ионообменные фильтры.

При доупаривании кубового остатка (солесодержанием 150-200 г/л) с целью сокращения объема радиоактивных отходов до предела насыщения растворов по солям (400-500 г/л) происходит снижение степени очистки от радионуклидов и интенсивное выделение солей жесткости на греющих поверхностях выпарных аппаратов, снижающее их теплоотдачу и затрудняющее эксплуатацию. Это требует периодических кислотных промывок аппаратов с добавкой HNO3 (проведение упаривания в кислотном режиме при pH~3), что дополнительно повышает солесодержание, а значит, и объем захораниваемых отходов. Причем, цементирование концентратов АЭС при повышении солесодержания отходов с 200 г/л до 400 г/л требует уменьшения раствороцементного отношения (с 0,6-0,7 до 0,3-0,4), т.е. двукратного повышения расхода цемента. В результате объем отвержденного продукта, отправляемого на захоронение, практически не сокращается. Мало того, выщелачиваемость радионуклидов из цементных блоков с высоким солесодержанием возрастает и, следовательно, их экологическая безопасность снижается [Соболев И.А. и др. Обезвреживание радиоактивных отходов на централизованных пунктах. - М.: Энергоатомиздат, 1983 г., с.40-45].

Известен способ обезвреживания маломинерализованных низкоактивных вод в полевых условиях на установке, включающей очистку на механических и ультрафильтрах, обессоливание на обратноосмотических фильтрах и доочистку на ионитовых фильтрах с отверждением образующихся радиоактивных концентратов включением в шлакопортландцемент [Епимахов В.Н., Олейник М.С. Способ обезвреживания маломинерализованных низкоактивных отходов в полевых условиях. Патент РФ №2144708, бюл. №2, 2000].

Основным недостатком данного способа является то, что при экономически эффективных параметрах процесса (давление до 7 МПа) достигается концентрирование ЖРО лишь до солесодержания не более 50 г/л. Для достижения в концентрате солесодержания 200 г/л давление в обратноосмотическом аппарате должно быть увеличено до значений более 20 МПа, что практически невозможно из-за недостаточной прочности обратноосмотических мембран. Причем с увеличением степени концентрирования ЖРО снижается их степень очистки от радионуклидов. Кроме того, с ростом солесодержания концентрата увеличивается и выделение солей жесткости на обратноосмотических мембранах, что требует предварительного реагентного умягчения растворов перед обратным осмосом, в частности, путем обработки отработавшими регенератами ионитов. Все это приводит к получению в 3-4 больших объемов концентратов, поступающих на отверждение по сравнению с СВО на АЭС.

Известен способ обезвреживания маломинерализованных низкоактивных вод в полевых условиях, включающий очистку на механических и ультрафильтрах, обессоливание на обратноосмотических фильтрах, доочистку на ионитовых фильтрах, доупаривание образующихся радиоактивных концентратов на роторно-пленочном вакуумном концентраторе до насыщения по солям с последующим включением насыщенных солевых концентратов в портландцементы [Епимахов В.Н., Олейник М.С., Панкина Е.Б. и др. Способ обезвреживания маломинерализованных низкоактивных отходов в полевых условиях. Патент РФ №2195726, бюл. №36, 2002]. По своей технологической сущности и достигаемому результату этот способ наиболее близок к заявляемому и выбран в качестве прототипа.

Основным недостатком данного способа является то, что для проведения процесса упаривания при температуре ниже 100°С требуется вакуумное разрежение. Так, роторно-пленочные вакуумные выпарные аппараты работают в основном при температуре 60-80°С [Максин В.И., Вахнин И.Г., Стандритчук О.З. и др. Роторный пленочный выпарной аппарат. // Химия и технология воды, 1989, т.11, №1, с.78-80], что соответствует разрежению 0,2-0,5 от атмосферного. В соответствии с этим усложняется конструкция выпарного аппарата (требуется насос и специальное вакуумное оборудование) и повышается его металлоемкость (до тонны), что затрудняет его использование в полевых условиях. Кроме того, столь глубокое концентрирование маломинерализованных (менее 1 г/л) низкоактивных отходов до насыщения по солям (в зависимости от солевого состава вплоть 400-500 г/л) может привести к повышению удельной активности солевых концентратов до значений более 1 МБк/кг по бета-излучающим радионуклидам, т.е. к образованию среднеактивных отходов [Санитарные правила обращения с радиоактивными отходами (СПОРО-2002). М.: Минздрав, 2002, с.10], дальнейшее обращение с которыми в полевых условиях будет затруднено (требуется защита и переработка специальными методами [Ядерная энергетика и окружающая среда. Вып.1. М.: АИНФ 539, 1981]). В случае наличия в упариваемых ЖРО поверхностно-активных веществ (ПАВ) и других органических примесей, включая нефтепродукты, в таком аппарате с развитой испаряющей поверхностью (пленкой) в результате пенного уноса происходит значительное загрязнение конденсата. Причем, даже при предусмотренном данным способом направлении конденсата выпарного аппарата на обратноосмотические фильтры высокомолекулярные загрязнения (в первую очередь нефтепродукты) будут мешать работе обратноосмотических элементов.

Задача, решаемая данным изобретением, заключается в упрощении аппаратурного оформления процесса доупаривания, повышении эффективности очистки ЖРО в условиях загрязнения ПАВ и нефтепродуктами и повышении безопасности обслуживающего персонала.

Для достижения этого технического результата в способе обезвреживания маломинерализованных низкоактивных жидких отходов в полевых условиях, включающем очистку на механических и ультрафильтрах, обессоливание на обратноосмотических фильтрах и доочистку на ионитовых фильтрах с доупариванием образующихся радиоактивных концентратов до насыщения по солям при температуре менее 100°С и последующим включением насыщенных солевых концентратов в портландцемента, согласно изобретению дополнительно производят очистку отходов от радионуклидов на фильтрах селективными сорбентами с защитой от ионизирующего излучения, а доупаривание концентратов обратноосмотических фильтров проводят при атмосферном давлении в емкости, предназначенной для последующего цементирования и захоронения отходов, причем конденсат выпарного аппарата возвращают на ультрафильтры, концентрат ультрафильтров возвращают на механические фильтры, а на фильтры селективных сорбентов направляют исходные радиоактивные отходы при их удельной активности по бета-излучающим нуклидам более 0,1 МБк и/или радиоактивные концентраты перед упариванием при их удельной активности более 0,1 МБк.

Проведение доупаривания радиоактивных концентратов при температуре менее 100°С при атмосферном давлении обеспечивает проведение процесса испарения воды без кипения, что предотвращает аэрозольный и пенный унос загрязнений в конденсат (коэффициенты очистки паров не ниже 105) и позволяет проводить доупаривание непосредственно в емкостях, предназначенных для дальнейшего цементирования и захоронения отходов, что значительно упрощает аппаратурное оформление процесса, уменьшает возможность аварийных ситуаций и повышает безопасность обслуживающего персонала [Сивош К., Ловашш Д., Литпак Л. и др. Упаривание жидких радиоактивных отходов при температуре ниже температуры кипения. - В кн.: Исследования в области обезвреживания жидких, твердых и газообразных радиоактивных отходов и дезактивации загрязненных поверхностей. - Материалы IV научно-технической конференции СЭВ. - М.: Атомиздат, 1978, вып.1, с.34-40]. Возврат конденсата от доупаривания на ультрафильтры и возврат концентрата ультрафильтров на механические фильтры обеспечивает очистку от высокомолекулярных загрязнений, включая нефтепродукты, которые попадают в конденсат за счет молекулярного уноса, что создает благоприятные условия для высокоэффективной работы обратноосмотических и ионитовых фильтров. Обратноосмотические фильтры обычно обеспечивают концентрирование малосолевых (менее 1 г/л) отходов не менее чем в 10 раз, т.е. при исходной удельной активности по бета-излучающим нуклидам более 0,1 МБк возможно образование среднеактивных отходов (более 1 МБк), что позволяет избежать предварительной очистки их на фильтрах селективных сорбентов. Солесодержание же обратноосмотических концентратов, как правило, не превышает 50 г/л и при их удельной активности по бета-излучающим нуклидам более 0,1 МБк/кг в процессе доупаривания до насыщения по солям (в зависимости от солевого состава вплоть 400-500 г/л) возможно образование среднеактивных отходов (более 1 МБк/кг), что позволяет избежать очистка их перед доупариванием на фильтрах селективных сорбентов. Поскольку селективные сорбенты не подлежат регенерации, то их фильтры сразу могут быть помещены в бетонную защиту (фильтры-контейнеры) и по исчерпании их емкости прямо в этой защите поступать на захоронение, что обеспечивает радиационную безопасность обслуживающего персонала. В зависимости от солевого состава отверждаемых концентратов их включают в портландцементы соответствующей марки, включая шлакопортландцемент [Качество компаундов, образующихся при цементировании жидких радиоактивных отходов низкого и среднего уровней активности. - Технические требования. - РД 95 10497-93. М.: Минатом РФ, 1993].

Предлагаемый способ иллюстрируется чертежом, на котором изображена схема устройства для осуществления заявленного способа.

Способ осуществляется следующим образом.

Маломинерализованные (до 1 г/л по сухому остатку) низкоактивные (менее 1 МБк/кг), в основном бикарбонатные хлоридно-сульфатные, жидкие отходы направляют при удельной активности по бета-излучающим нуклидам более 0,1 МБк/кг сначала на фильтры селективных по радионуклидам сорбентов с защитой от ионизирующего излучения, а при удельной активности менее 0,1 МБк/кг непосредственно на механические и ультрафильтры для очистки от взвесей и нефтепродуктов. Затем отходы подают на обессоливание на обратноосмотические фильтры и на доочистку на ионитовые фильтры (солесодержание фильтрата менее 10 мг/л и удельная активность не более 5 Бк/кг). Образующийся при обратноосмотической очистке концентрат с солесодержанием не более 50 г/л направляют при удельной активности по бета-излучающим нуклидам более 0,1 МБк/кг сначала на фильтры с селективными по радионуклидам сорбентами с защитой от ионизирующего излучения, а при удельной активности менее 0,1 МБк/кг непосредственно на доупаривание при атмосферном давлении и температуре менее 100°С в емкости, предназначенной для последующего цементирования и захоронения отходов, до насыщения по солям (вплоть до 400-500 г/л) и отверждают включением в портландцементы, марка которых подбирается в зависимости от солевого состава. Конденсат от доупаривания возвращают на ультрафильтры, а концентрат ультрафильтров возвращают на механические фильтры.

Данный способ обеспечивает сокращение объема ЖРО, загрязненных ПАВ и нефтепродуктами, даже при исходной удельной активности до 1 МБк/кг не менее чем в 400 раз даже при сохранении для персонала на всех стадиях условий облуживания оборудования для низкоактивных отходов и степени очистки растворов от радионуклидов не менее чем в 2·104 раз.

По сравнению с известными методами обезвреживания ЖРО данный способ для отходов, загрязненных ПАВ и нефтепродуктами, даже без использования селективных сорбентов обеспечивает более высокие коэффициенты очистки на тех же механических, ультра- и обратноосмотических фильтрах, что не следует явным образом из уровня техники, т.е. соответствует критерию изобретательского уровня.

Примеры конкретного исполнения

Пример 1 (прототип). В качестве маломинерализованных низкоактивных жидких отходов использовали раствор бикарбонатных хлоридно-сульфатных природных вод (солесодержание ~450 мг/л), содержащий 25 мг/л ПАВ и 25 мг/л нефтепродуктов (рН 8,5). Удельная активность составляла 0,3 кБк/кг по цезию-137 и 0,6 кБк/кг по стронцию-90 (согласно нормам радиационной безопасности НРБ-99 [Нормы радиационной безопасности (НРБ-99). - М.: Минздрав, 1999], уровень вмешательства в воде УВвода составляет 11 Бк/кг для цезия-137 и 5 Бк/кг для стронция-90).

Обезвреживание проводили путем очистки на механических и ультрафильтрах от радионуклидов, адсорбированных на взвесях, коллоидах и эмульсиях, затем обессоливанием на обратноосмотических фильтрах и доочисткой на ионитовых фильтрах (КУ-2 в Н+-форме и АВ-17 в OH--форме) от радионуклидов, входящих в состав комплексов и солей. Обратноосмотические фильтры работали при давлении 7 МПа с концентрированием ЖРО до 50 г/л. Концентраты ультра- и обратноосмотических фильтров направляли на доупаривание при температуре 60°С и разрежении 0,2 от атмосферного в роторно-пленочный вакуумный концентратор до солесодержания (сухого остатка) 500 г/л (при подщелачивании до pH~11). Конденсат от доупаривания возвращали на обратноосмотические фильтры. Доупаренный солевой концентрат включали в портландцемент М-400 с сорбционной добавкой глины. Удельная активность конденсата и очищенной воды составляла 0,3 Бк/кг по цезию-137 и 0,6 Бк/кг по стронцию-90 (т.е. почти в 10 раз менее УВвода), а поступающего на отверждение доупаренного солевого концентрата - 0,3 МБк/кг по цезию-137 и 0,6 МБк/кг по стронцию-90 (т.е. концентрат относится к низкоактивным ЖРО).

Пример 2 (прототип). Отличается от примера 1 тем, что удельная активность исходного раствора составляла 0,3 МБк/кг по цезию-137 и 0,6 МБк/кг по стронцию-90. Удельная активность конденсата и очищенной воды составляла 0,3 кБк/кг по цезию-137 и 0,6 кБк/кг по стронцию-90 (т.е. превышала УВвода по стронцию-90 более чем в 10 раз), а поступающего на отверждение доупаренного солевого концентрата - 0,3 ГБк/кг по цезию-137 и 0,6 ГБк/кг по стронцию-90 (т.е. концентрат относится к среднеактивным ЖРО и при его отверждении требуется защита от ионизирующего излучения).

Пример 3. Отличается от примера 1 тем, что доупаривание концентрата обратноосмотических фильтров проводили при атмосферном давлении и температуре 60°С в 200 литровой бочке, предназначенной для последующего цементирования и захоронения отходов. Конденсат от доупаривания возвращали на ультрафильтры, а концентрат ультрафильтров возвращали на механические фильтры. Удельная активность конденсата составляла 0,003 Бк/кг по цезию-137 и 0,006 Бк/кг по стронцию-90, очищенной воды - 0,03 Бк/кг по цезию-137 и 0,06 Бк/кг по стронцию-90 (т.е. менее УВвода почти в 100 раз), а поступающего на отверждение доупаренного солевого концентрата - 0,3 МБк/кг по цезию-137 и 0,6 МБк/кг по стронцию-90 (т.е. концентрат относится к низкоактивным ЖРО).

Пример 4. Отличается от примера 3 тем, что удельная активность исходного раствора составляла 0,3 МБк/кг по цезию-137 и 0,6 МБк/кг по стронцию-90. Исходный раствор и обратноосмотический концентрат предварительно очищали от радионуклидов на фильтрах с селективным сорбентом «Селект-37» (эффективность сорбции Cs/Sr - 99,9%-99,5%) с бетонной защитой от ионизирующего излучения (фильтах-контейнерах). Удельная активность конденсата составляла 0,003 мБк/кг по цезию-137 и 0,15 мБк/кг по стронцию-90, очищенной воды - 0,03 Бк/кг по цезию-137 и 0,3 Бк/кг по стронцию-90 (т.е. менее УВвода почти в 20 раз), а поступающего на отверждение доупаренного солевого концентрата - 0,3 кБк/кг по цезию-137 и 3 кБк/кг по стронцию-90 (т.е. концентрат относится к низкоактивным ЖРО).

Следует отметить, что отработанные селективные сорбенты поступают на захоронение непосредственно в фильтрах с бетонной защитой от ионизирующего излучения (фильтах-контейнерах) в качестве кондиционированных твердых радиоактивных отходов, т.к. радионуклиды на сорбентах фиксируются настолько прочно, что не вымываются при попадании в воду.

Предлагаемый способ облегчает эксплуатацию оборудования для обезвреживания маломинерализованных низкоактивных отходов, так как позволяет вести доупаривание непосредственно в стандартных емкостях, предназначенных для цементирования и захоронения отходов (например, 200-литровых бочках), и даже при относительно высокой удельной активности отходов требует защиту от ионизирующего излучения только на фильтрах-контейнерах промышленно выпускаемых селективных сорбентов (например «Селект-37»). Таким образом, промышленное внедрение предлагаемого способа не встретит затруднений. В случае загрязнения отходов ПАВ и нефтепродуктами данным способом даже без использования фильтров селективных сорбентов обеспечивается на порядок более эффективная очистка от радионуклидов.

Способ обезвреживания маломинерализованных низкоактивных жидких отходов в полевых условиях, включающий очистку на механических и ультрафильтрах, обессоливание на обратноосмотических фильтрах и доочистку на ионитовых фильтрах с доупариванием образующихся радиоактивных концентратов до насыщения по солям при температуре менее 100°С и последующим включением насыщенных солевых концентратов в портландцементы, отличающийся тем, что дополнительно производят очистку отходов от радионуклидов на фильтрах селективными сорбентами с защитой от ионизирующего излучения, а доупаривание концентратов обратноосмотических фильтров проводят при атмосферном давлении в емкости, предназначенной для последующего цементирования и захоронения отходов, причем конденсат выпарного аппарата возвращают на ультрафильтры, концентрат ультрафильтров возвращают на механические фильтры, а на фильтры селективных сорбентов направляют исходные радиоактивные отходы при их удельной активности по бета-излучающим нуклидам более 0,1 МБк/кг и/или радиоактивные концентраты перед упариванием при их удельной активности более 0,1 МБк/кг.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу обезвреживания радиоактивных отходов. .

Изобретение относится к области радиохимической технологии, в частности к переработке радиоактивных отходов при обращении с отработанным ядерным топливом (ОЯТ), а так же может быть использовано при экстракционном выделении цветных металлов.

Изобретение относится к области ядерной технологии, а именно к переработке жидких радиоактивных отходов (ЖРО), может использоваться при переработке воды, содержащей поверхностно-активные вещества (ПАВ), в частности воды спецпрачечной.

Изобретение относится к атомной энергетике и может быть использовано при очистке и дезактивации оборудования, эксплуатируемого в среде жидкого свинцового теплоносителя, и переработке (обезвреживании) образующихся жидких радиоактивных отходов на стадиях их очистки, концентрирования и отверждения.
Изобретение относится к химической технологии, конкретно к технологии экстракционной переработки отработавшего ядерного топлива (ОЯТ). .

Изобретение относится к технологии обезвреживания маломинерализованных отходов в полевых условиях. .

Изобретение относится к области экологии, конкретнее к иммобилизации жидких радиоактивных отходов от переработки отработавшего ядерного топлива АЭС, АПЛ, образующихся при утилизации и дезактивации АПЛ и других объектов, связанных с использованием радиоактивных веществ, соединений.

Изобретение относится к области переработки жидких радиоактивных отходов (ЖРО). .

Изобретение относится к способу получения воды высокой чистоты для теплоносителей ядерных энергетических установок мембранно-сорбционными методами. .
Изобретение относится к способам переработки (обезвреживания) жидких радиоактивных отходов (ЖРО) и промышленных отходов, содержащих экологически опасные токсичные вещества, в частности, гликоли.
Изобретение относится к области переработки жидких радиоактивных отходов (ЖРО) сорбционными методами

Изобретение относится к химической обработке воды, промышленных или бытовых сточных вод, содержащих смазачно-охлаждающие жидкости, радиоактивные загрязнения, моющие растворы и ионы тяжелых металлов

Изобретение относится к способу переработки жидких радиоактивных отходов низкого уровня активности и может быть использовано для дезактивации воды различных водных систем

Изобретение относится к технологии очистки растворов от радионуклидов и может быть использовано для дезактивации жидких радиоактивных отходов
Изобретение относится к области переработки отходов ионообменных смол

Изобретение относится к области экологии, к защите природных объектов от загрязнений жидкими радиоактивными отходами (ЖРО) и/или другими жидкими токсичными отходами (ЖТО), побочно образующимися при переработке отработанного ядерного топлива (ОЯТ) или промышленной деятельности

Изобретение относится к области переработки радиоактивных отходов

Изобретение относится к области переработки жидких и пульпообразных радиоактивных отходов (РАО), образующихся при регенерации облученного ядерного топлива (ОЯТ), и может быть использовано в радиохимической промышленности
Изобретение относится к области атомной техники и касается технологии переработки высокосолевых жидких радиоактивных отходов низкого и среднего уровня активности, содержащих до 30% органических веществ, путем включения их в магнезиальный цемент
Наверх