Способ изготовления заготовок из углерод-углеродных композиционных материалов



Способ изготовления заготовок из углерод-углеродных композиционных материалов
Способ изготовления заготовок из углерод-углеродных композиционных материалов
Способ изготовления заготовок из углерод-углеродных композиционных материалов
Способ изготовления заготовок из углерод-углеродных композиционных материалов
Способ изготовления заготовок из углерод-углеродных композиционных материалов
Способ изготовления заготовок из углерод-углеродных композиционных материалов
Способ изготовления заготовок из углерод-углеродных композиционных материалов
Способ изготовления заготовок из углерод-углеродных композиционных материалов
Способ изготовления заготовок из углерод-углеродных композиционных материалов
Способ изготовления заготовок из углерод-углеродных композиционных материалов
Способ изготовления заготовок из углерод-углеродных композиционных материалов

 


Владельцы патента RU 2422407:

Смирнов Георгий Георгиевич (RU)
Василенко Михаил Владимирович (RU)

Изобретение относится к области углерод-углеродных композиционных материалов (УУКМ). Техническим результатом изобретения является повышение прочности и плотности УУКМ. Способ изготовления углерод-углеродных композиционных материалов плотностью 1,2-2,1 г/см3 включает нанесение защитных покрытий на углеродный наполнитель и/или пропитку его углеродсодержащими составами, изготовление модулей из сгруппированных в заданном порядке волокнистых углеродных наполнителей, при этом толщина стенки модуля равна, как минимум, толщине углеродного наполнителя. Затем осуществляют сборку каркаса путем сложения модулей в единый пакет с последующим холодным или горячим прессованием и/или прошивкой нитью или стержнями по одной из координат заготовки, совпадающей или не совпадающей с ориентацией наполнителя в модуле, до плотности 0,1-0,8 г/см3, получают УУКМ путем насыщения каркаса пироуглеродом в среде газообразных или жидких углеводородов. 7 з.п. ф-лы, 11 ил., 2 табл.

 

Изобретение относится к углерод-углеродным композиционным материалам (УУКМ), области применения которых, как правило, совпадают с областями применения графитов. Это - энергетика, металлургия, авиационная и ракетная техника, наземные транспортные средства, оборудование механических, химических и др. производств. УУКМ имеют преимущество перед графитами, особенно в условиях высокотемпературных агрессивных сред и высоких механических нагрузок (по прочности, термопрочности, эрозионной и химической стойкости и др. характеристикам).

Известен способ изготовления заготовок из УУКМ - цилиндров, многогранников, полых и сплошных (патент РФ №2225354, С01В 31/00, 10.03.2004), включающий плетение каркаса из углеродных нитей и его насыщение пироуглеродом в среде углеводородных газов.

Недостатки этого способа состоят в том, что, во-первых, структура каркаса в процессе плетения подвергается локальным и по всему объему искажениям (относительно заданной в чертеже или технологическом процессе), что обусловлено самим способом плетения, и проявляется особенно при ручном плетении на специальной оснастке. Это снижает уровень характеристик материала заготовок УУКМ и их стабильность. Во-вторых, углеродные нити в процессе плетения каркаса подвергаются многократному травмированию, что приводит к повреждению аппрета, выбиванию элементарных волокон и в итоге к снижению прочности нити и, следовательно, прочности получаемого композита (потери прочности нити в композите могут достигать 80%). Способ плетения, как правило, трехмерной структуры (3d) не дает возможности получать структуры каркаса с широким диапазоном параметров (форма и размеры ячейки, открытая пористость), что значительно сужает возможности расширения диапазона характеристик композита.

Известен способ получения изделий из углерод-карбидокремниевого композиционного материала (патент РФ №2084425, С04В 35/52, 20.07.97), включающий пропитку волокнистого углеродного материала термореактивным связующим с получением препрега, изготовление из него углепластиковой заготовки с последующей карбонизацией в коксовой засыпке, ее газофазное насыщение пироуглеродом, дополнительную термообработку при 1900-2000°С и силицирование.

Известен также способ получения углерод-углеродного материала, принятый за прототип (патент РФ №2170220. С04В 35/83, 10.07.2001), включающий пропитку волокнистого углеродного материала полимерным связующим с получением препрега, изготовление из него углепластиковой заготовки с последующей карбонизацией в восстановительной или инертной среде и газофазное уплотнение пироуглеродом, причем перед пропиткой полимерным связующим на углеродный волокнистый материал наносится карбид кремния или титана. Характеристики материала заготовок: плотность - 1,4-1,6 г/см3 (коэффициент вариации - 4,65), предел прочности при сжатии - 150-200 МПа (коэффициент вариации - 16,01), предел прочности при сжатии - 100-150 МПа (коэффициент вариации - 20,88), коэффициент трения по стали - 0,2-0,4.

Недостатки двух последних указанных способов состоят в том, что, во-первых, структура получаемых композитов не может не иметь искажений, по меньшей мере, в плоскостях, параллельных оси прессования заготовки, Во вторых, процесс получения пластиковой заготовки и его последующая карбонизация не обеспечивает получения структуры с равномерной открытой пористостью по всему объему заготовки и, следовательно, не может обеспечить равномерное ее насыщение пироуглеродом, что в итоге приводит к снижению механических характеристик получаемого композита и их стабильности. В-третьих, способ получения углерод-углеродного материала «через пластик» ограничивает возможности получения заготовок в широком диапазоне характеристик.

Задачей предлагаемого изобретения является расширение диапазона варьирования уровня механических характеристик заготовок из УУКМ и повышение их стабильности.

Указанный технический результат в предлагаемом способе изготовления заготовок из УУКМ достигается за счет того, что наносят защитные покрытия на углеродный наполнитель и/или пропитывают его углеродсодержащим составом, изготавливают модули из сгруппированных в заданном порядке волокнистых углеродных наполнителей, при этом толщина стенки модуля равна, как минимум, толщине углеродного наполнителя, собирают каркас путем сложения модулей в единый пакет с последующим холодным или горячим прессованием и/или прошивкой нитью или стержнями по одной из координат заготовки, совпадающей или не совпадающей с ориентацией наполнителя в модуле, до плотности 0,1-0,8 г/см3, получают УУКМ путем насыщения каркаса пироуглеродом в среде газообразных или жидких углеводородов, причем после операции изготовления модулей осуществляют сушку модулей и/или нанесение защитных покрытий на модули, и/или пропитку модулей углеродсодержащими составами с последующей их сушкой и/или карбонизацию или графитацию модулей и/или насыщение модулей в среде газообразных или жидких углеводородов до увеличения массы модуля на 5-30%, после операции сборки каркаса осуществляют его пропитку углеродсодержащими составами и/или карбонизацию или графитацию каркасов и/или пропитку каркасов составами защитных материалов, операции насыщения каркаса пироуглеродом в среде газообразных или жидких углеводородов, карбонизации или графитации, термоокисления заготовки УУКМ проводят до достижения плотности заготовки УУКМ 1,2-2,1 г/см3, а после операции насыщения каркасов осуществляют или карбонизацию, или графитацию, и/или термоокисление заготовки УУКМ, и/или нанесение защитных покрытий на заготовку УУКМ до увеличения ее массы на 2-10%, в качестве углеродного наполнителя используют волокна, нити, стержни, ленты, ткани, трикотаж, войлок, в качестве углеродсодержащих составов используют связующие на основе фенольно-формальдегидных смол, фурфуриловый спирт, каменноугольный пек, в качестве защитных покрытий используют Мо, Zr, Аl2О3, TiC, ZrC, Nb2N, TiN, NiB2, ZrB2, HfB2, SiC, Si.

Способ изготовления заготовок из УУКМ включает в себя следующие операции - см. табл.1, в которой приведены также примеры последовательности их исполнения (осуществления способа).

Операции, производимые при обработке наполнителя, изготовлении, обработке и сборке модулей в целый каркас, а также операции с каркасом и заготовкой, их последовательность и количество выбирают в зависимости от назначения (условий эксплуатации) заготовки УУКМ.

В качестве наполнителя для изготовления модулей используют углеродные волокна, нити, стержни, ленты, ткани, трикотаж, войлок.

В качестве углеродсодержащих составов применяют полимерные связующие на основе фенольно-формальдегидных смол (ФН, ФЕНОФОРМ, PC, ЛБС, БЖ, СФК, СФЖ, СФП-011Л), спирт фурфуриловый и каменноугольный пек.

В качестве защитных покрытий используют Мо, Zr, Аl2О3, TiC, ZrC, Nb2N, TiN, TiB2, ZrB2, HfB2, SiC, Si.

Нанесение защитных покрытий на углеродный наполнитель производят любым из известных способов, например вакуумным напылением, плазменным напылением, химическим осаждением. Пропитку углеродного наполнителя углеродсодержащим составом осуществляют любым из известных способов, например, на пропиточных машинах или в автоклаве.

Изготовление модулей из пропитанных углеродсодержащими составами углеродных волокон, с защитным покрытием или без него, производят путем прессования пластин, любым из известных способов, с размещением в оснастке, обеспечивающей их заданную геометрию, возможность физико-химической обработки и сборки в каркас с заданными характеристиками.

Изготовление модулей из углеродных нитей производят плетением на оснастке, позволяющей ориентировать нити вдоль заданных осей. Изготовление на оснастке, позволяющей, кроме того, изменять количество нитей, укладываемых вдоль заданной оси заготовки (при сохранении габаритных размеров модуля), дает возможность изменять размеры и конфигурацию элементарной ячейки каркаса и, благодаря этому, его объемную плотность и пористость. Это обуславливает в итоге при насыщении каркаса пироуглеродом возможность существенного изменения плотности и пористости конечного продукта - заготовки УУКМ и, как результат, уровня предела ее прочности.

Изготовление модулей из тканей, трикотажа, лент, войлока производят нарезкой заготовок (с предварительными нанесением защитных покрытий и/или пропиткой углеродсодержащими составами или без них) под размеры модуля с размещением в оснастке, обеспечивающей их заданную геометрию, возможность физико-химической обработки и сборки в каркас с заданными характеристиками.

Изготовление модулей из стержней с покрытием или без него производят укладкой в оснастке, позволяющей ориентировать их по заданным осям и обеспечивающей заданную геометрию модуля, возможность его физико-химической обработки и сборки в каркас с заданными характеристиками.

Сушку модулей производят в шкафах в воздушной среде в диапазоне температур 50-180°С.

Нанесение защитных покрытий на модули производят любым из известных способов, например вакуумным напылением, плазменным напылением, химическим осаждением в зависимости от назначения (условий работы) УУКМ, определяемых, в частности, температурой и окислительным потенциалом рабочей среды. В частности, более высокие значения температуры (2000-3600°С) и окислительного потенциала среды требуют более мощной защиты, например двухтрехслойной, что приводит к увеличению веса модуля до 30%. Для сред с температурой 600-1000°С и невысоким окислительным потенциалом достаточно однослойного покрытия, увеличивающего вес модуля на 5%.

Пропитку модулей углеродсодержащими составами производят любым из известных способов, например методом свободной пропитки или вакуумно-компрессорным (в автоклаве).

Термообработку - карбонизацию (1200-2000°С) или графитацию (2200-3000°С) модулей проводят в восстановительной (CH4) или защитной (N2, Аr) среде.

Нанесение покрытия из пироуглерода на модули производят в среде газообразных и жидких углеводородов в изотермическом режиме (900-1100°С).

Практически бездефектное изготовление модулей обусловлено их малыми толщинами - минимальная толщина модуля равна толщине наполнителя (нити, ленты, ткани и др.), а также простотой конструкции модуля, позволяющей его механизированное изготовление. Упрощается сам процесс изготовления, включая равномерное нанесение защитных покрытий, пропитку углеродсодержащими составами, устраняется неравномерность прогрева модулей по всему объему (площади), значительно упрощается контроль и выбраковка, что в сумме и обеспечивает повышение стабильности характеристик заготовок УУКМ.

Сборку каркаса из модулей производят путем сложения их в заданном порядке в единый пакет с заданной плотностью укладки и с последующим холодным или горячим прессованием и/или прошивкой по одной из координат заготовки, совпадающей или не совпадающей с ориентацией наполнителя в модулях. Прошивку производят нитью или стержнями. Минимальные значения плотности каркаса (от 0,1 г/см3) получают при применении войлока, максимальные (до 0,8 г/см3) - при применении тканей и нитей. Оптимальная плотность каркаса, необходимая для достижения максимальной плотности заготовки - 1,9-2,1 г/см3, составляет 0,4-0,6 г/см3.

Пропитку каркаса углеродсодержащими составами осуществляют любым из известных способов, например свободной пропиткой в ванне с углеродсодержащим составом или вакуумно-компрессорным методом (в автоклаве).

Термообработку - карбонизацию (1200-2000°С) или графитацию (2200-3000°С) - каркаса проводят в восстановительной (СН4) или защитной (N2, Аr) среде.

Пропитку каркаса защитными материалами проводят любым из известных способов, например вакуумно-компрессорным (в автоклаве) или термохимическим осаждением.

Перечень операций, производимых при изготовлении и сборке модулей в каркас, а также операций с самим каркасом, их очередность и количество выбирают в зависимости от назначения (условий эксплуатации) заготовки УУКМ. При этом используют экспериментально полученные зависимости плотности и пористости каркаса от плотности укладки углеродного наполнителя в модуле, от количества нанесенных на него защитных покрытий, а также от величины подпрессовки модулей при сборке каркаса.

Насыщение каркаса пироуглеродом осуществляют в среде газообразных или жидких углеводородов любым из известных способов, например термоградиентным.

Карбонизацию или графитацию заготовки УУКМ (насыщенного пироуглеродом каркаса) проводят в восстановительной (СН4) или защитной (N2, Аr) среде.

Термоокисление (600-1000°С) заготовки УУКМ проводят в воздушной среде.

Нанесение защитных покрытий на заготовку УУКМ после ее или карбонизации, или графитации, или термоокисления производят любым из известных способов, например термохимическим осаждением или шликерным методом.

Существенно изменяют эксплуатационные свойства материала заготовки УУКМ выбор и порядок проведения заключительных операций, начиная с насыщения каркаса пироуглеродом: с последующими или карбонизацией, или графитацией, или термоокислением заготовки УУКМ, нанесением в качестве защитных покрытий на нее Мо, Zr, Аl2О3, TiC, ZrC, Nb2N, TiN, ТiВ2, ZrB2, HfB2, SiC, Si. Выбор, порядок выполнения и количество заключительных операций определяются заданными характеристиками, которые требуется получить на заготовке УУКМ.

Количество нанесенных защитных покрытий (или их отсутствие) определяется условиями ее эксплуатации, при этом увеличение веса заготовки более чем на 10% не приводит к повышению защитного эффекта покрытия. Минимальное количество защитного покрытия, обеспечивающего значимый защитный эффект (например, увеличение срока службы на 20%), составляет 2% от веса защищаемой заготовки.

На фигурах 1-6 приведены примеры модульного способа изготовления каркасов заготовок УУКМ.

На фиг.1 индексами а), б), в) обозначены выполненные из углеродных нитей, однослойные модули, пропитанные углеродсодержащим составом с последующей сушкой (отверждением) при температуре 100-160°С. Под индексом г) показана схема каркаса, изготовленного путем прошивки углеродной нитью n модулей, подобных а), б), в), где n=Н/δ, Н - заданная высота каркаса заготовки, δ - толщина единичного модуля. Под индексом д) показана схема каркаса, изготовленного путем прессования n модулей, подобных а), б), в).

На фиг.2 показана схема двухслойного «ортогонального» модуля, изготовленного из углеродной нити, направления выкладки которой в слоях ортогональны друг другу.

На фиг.3 - схема двухслойного модуля, направления выкладки нити в слоях которого составляют между собой 45°.

На фиг.4 - схема трехслойного модуля, направления выкладки нитей в двух слоях которого составляют 45° относительно третьего и 90° между собой.

На фиг.5 приведена схема сборки каркаса из цилиндрических модулей из войлока или ткани с прошивкой углеродной нитью.

На фиг.6 - схема двухслойного модуля, направления выкладки нити в слоях которого составляют 60° относительно друг друга.

В таблице 1 приведены перечень операций, производимых при изготовлении заготовок УУКМ, и примеры последовательности их исполнения (осуществления заявляемого способа).

Таблица 1.
Технологические операции Примеры исполнения
1 2 3 4 5 6 7 8 9
1. Нанесение защитного покрытия
на углеродный наполнитель + - - + + + - + +
2. Пропитка углеродного наполнителя
углеродсодержащим составом - + + - - + + - -
3. Изготовление модулей + + + + + + + + +
4. Сушка (отверждение) модулей - + - - - + - - -
5. Нанесение защитного покрытия
на модули - + + - - - + - -
6. Пропитка модулей углеродоодер-
жащим составом - + - + - + - + -
7. Сушка (отверждение) модулей - + - + - - - - -
8. Карбонизация или графитация
модулей - + - + - + - - -
9. Насыщение модулей пироуглеродом
в среде
- газообразных - - - + - - - - -
- жидких углеводородов - - - - - - - + -
10 Сборка каркаса (из модулей)
- прошивкой + + + + + - + + +
- холодным прессованием - - - - - - - + -
- горячим прессованием - - - - - + - - -
11. Пропитка каркаса углеродсодержащим
составом - - - + - - - - -
12. Карбонизация или графитация
каркаса - - - + - + - + -
13. Пропитка каркаса защитным
материалом - - - - - - - - +
14. Насыщение каркаса пироуглеродом
в среде
- газообразных углеводородов + - + + + + - - -
- жидких углеводородов + - - - - + + -
15. Карбонизация или графитация
заготовки УУКМ - + - - - + - - -
16. Термокисление заготовки УУКМ - - - + - - - + -
17. Нанесение защитного покрытия
на заготовку УУКМ - - - + - + - + -

Пример 1

На углеродную нить УКН-5000 в вакуум-камере наносят защитное покрытие (Si) до увеличения веса загружаемой партии на 2-6%.

В оснастке для плетения плоских заготовок, обеспечивающей сохранение размеров каждой заготовки и возможность ее физико-химической обработки, из углеродной нити УКН-5000 с покрытием Si изготавливают двухслойные со взаимно ортогональными слоями модули (120×120), которые собирают в каркас высотой 180 мм путем прошивки сдвоенной нитью УКН-5000, плотность каркаса - 0,38-0,41 г/см3. Каркас насыщается пироуглеродом в среде природного газа в течение 240 часов при температуре 900-1200°С термоградиентным методом. Плотность получаемой заготовки УУКМ - 1,77-1,79 г/см3 (коэффициент вариации - 1,52), предел прочности при сжатии - 302 МПа (коэффициент вариации - 6,4), предел прочности при изгибе - 196,5 МПа (коэффициент вариации - 6,57), коэффициент трения по стали - 0,2.

Пример 2

Углеродную ткань УТ-900 пропитывают связующим на основе смолы ФН и нарезают на заготовки заданного размера (100×100 мм), которые помещают в оснастку, обеспечивающую сохранение размеров каждой заготовки и возможность ее физико-химической обработки. Полученные модули сушат (140-150°С) и помещают в установку плазменного напыления (типа УПН),где производят напыление карбида кремния. Модули с защитным покрытием пропитывают связующим на основе смолы ФН и проводят режим отверждения нанесенных слоев при температуре 160-180°С и карбонизацию при температуре 900-1100°С в среде азота. Увеличение веса каждого модуля составляет 30%. Карбонизованные модули собираются в каркас высотой 145-160 мм путем прошивки сдвоенной нитью УКН-5000, плотность каркаса - 0,78-0,8 г/см3. Полученный каркас насыщают пироуглеродом в среде минерального масла в течение 220 часов. Полученную заготовку УУКМ графитируют в среде азота при Т=2200-2500°С. Плотность получаемой заготовки - 2,02-2,15 г/см3 (коэффициент вариации - 1,8), предел прочности при сжатии - 291,22 МПа (коэффициент вариации 6,0), предел прочности при изгибе - 187,0 (коэффициент вариации - 6,88), коэффициент трения по стали - 0,8-0,9.

Пример 3

Углеродный войлок НТМ-200М в виде полотна толщиной 3+1 мм пропитывается фурфуриловым спиртом и вальцуется до толщины 0,8-1,5 мм, нарезается на заготовки заданного размера (100×100 мм), которые помещаются в оснастку, обеспечивающую сохранение размеров каждой заготовки. Полученные модули помещаются в вакуум-камеру, в которой производится нанесение защитного покрытия (Si) до увеличения веса каждого модуля на 10-12%.

Модули с защитным покрытием собираются в каркас высотой 95-115 мм путем прошивки одинарной нитью УКН-5000 с шагом 4 мм, плотность каркаса - 0,36-0,39 г/см3. Насыщение каркаса пироуглеродом производится в течение 120 часов в среде природного газа при температуре 900-1100°С термоградиентным методом. Полученная заготовка УУКМ имеет плотность 1,33-1,35 г/см3 (коэффициент вариации - 1,74), предел прочности при сжатии - 239,6 МПа (коэффициент вариации - 6,33), предел прочности при изгибе 106 МПа, коэффициент трения - 0,5-0,6.

Пример 4

На углеродную нить УКН-5000 в вакуум-камере наносят защитное покрытие (Si) до увеличения веса загружаемой партии на 2-6%. В оснастке для плетения плоских заготовок, обеспечивающей сохранение размеров каждой заготовки и возможность ее физико-химической обработки, из углеродной нити УКН-5000 изготавливают четырехслойные модули (120×120) со слоями, направления наполнителя в которых относительно друг друга составляют 45°. Модули пропитывают раствором фурфурилового спирта, сушат (50-90°С) и карбонизуют при температуре 900°С. На карбонизованные модули в печи в атмосфере природного газа при температуре 900-1100°С в изотермическом режиме наносят пироуглерод в течение 4-х часов. Модули с покрытием из пироуглерода собирают в каркас высотой 210 мм путем прошивки одинарной нитью УКН-5000, плотность каркаса 0,39-0,43 г/см3. Полученный каркас пропитывают каменноугольным пеком в автоклаве (200-240°С) и графитируют в печи графитации в атмосфере аргона (2800°С). Операции пропитки пеком и графитации выполняют дважды. Насыщение каркаса пироуглеродом проводят термоградиентным методом в среде природного газа в течение 240 часов. Плотность полученной заготовки - 1,87-2,0. Полученную заготовку УУКМ выдерживают в воздушной среде при температуре 600°С в течение 12 часов (термоокисление с потерей веса до плотности 1,72-1,88 г/см3) и в среде природного газа и хлорида титана при температуре 600-1200°С наносят на поверхность заготовки защитное покрытие (TiC). Плотность материала полученной заготовки - 1,90-2,05 г/см3 (коэффициент вариации 1,66), предел прочности при сжатии - 168,5 МПа (коэффициент вариации - 6,35), предел прочности при изгибе - 181,7 МПа (коэффициент вариации - 6,69).

Пример 5

На углеродный войлок НТМ-200М в виде полотна толщиной 3+1 мм наносят защитное покрытие (ZrC), затем полотно нарезают на заготовки заданного размера (100×100 мм), которые помещаются в оснастку, обеспечивающую сохранение размеров каждой заготовки. Полученные модули собираются в каркас высотой 95-110 мм путем прошивки одинарной нитью УКН-5000 с шагом 4 мм, плотность каркаса - 0,08-0,13 г/см3. Насыщение каркаса пироуглеродом производят в течение 90 часов в среде природного газа при температуре 900-1100°С термоградиентным методом. Полученная заготовка УУКМ имеет плотность 1,21-1,26 г/см3 (коэффициент вариации - 1,86), предел прочности при сжатии - 140 МПа (коэффициент вариации 6,28), коэффициент трения по стали - 0,3-0,45.

Пример 6.

На углеродную ткань УТ-900(ЗУ-240) при нагреве до 900-1200°С в среде природного газа и смеси хлоридов кремния и титана наносят комбинированное защитное покрытие (SiC+TiC), приращение веса составляет при этом 10-15%(поверхностная плотность ткани увеличивается до 260-270 г/м2). Ткань с защитным покрытием пропитывают связующим на основе фенольно-формальдегидной смолы (СФК) и нарезают на заготовки заданного размера (100×100 мм), которые помещают в оснастку, обеспечивающую сохранение размеров каждой заготовки и возможность ее физико-химической обработки. Полученные модули сушат при температуре 90-130°С, пропитывают каменноугольным пеком (200-240°С) и карбонизуют в атмосфере азота (900-1200°С). Пропитку пеком и карбонизацию модулей проводят трижды, после чего модули пропитывают связующим на основе смолы ФН и собирают в каркас путем горячего прессования (190-240°С). Полученный каркас плотностью 0,6-0,8 г/см3 карбонизуют (900-1000°С) в среде азота и насыщают пироуглеродом термоградиентным методом при температуре 900-1100°С в среде природного газа 220 часов. Полученную заготовку УУКМ карбонизуют при 1000-1200°С и наносят покрытие Si из расплава в ванне при 1200-1400°С. Плотность получаемой заготовки УУКМ - 1,9-2,25 г/см3 (коэффициент вариации - 1,8), предел прочности при сжатии - 230,0 МПа (коэффициент вариации - 5,9), предел прочности при изгибе - 102 МПа (коэффициент вариации - 6,75), коэффициент трения по стали - 1,1.

Пример 7

Из углеродной нити УКН-5000 изготавливают стержни (пропиткой фенольно-формальдегидным связующим (10%). В оснастке для плетения плоских заготовок, обеспечивающей сохранение размеров каждой заготовки и возможность ее физико-химической обработки, из полученных стержней изготавливают двухслойные со взаимно ортогональными слоями модули (120×120), которые помещают в установку плазменного напыления (типа УПН), где производят напыление карбида кремния. Увеличение веса каждого модуля составило в среднем 5%. Модули собирают в каркас высотой 185 мм путем прошивки сдвоенной нитью УКН-5000, плотность каркаса - 0,32-0,35 г/см3. Каркас насыщается пироуглеродом в среде минерального масла в течение 240 часов при температуре 900-1200°С термоградиентным методом. Плотность получаемой заготовки УУКМ - 1,72-1,75 г/cм3 (кoэффициeнт вариации - 1,77), предел прочности при сжатии - 292 МПа (коэффициент вариации - 6,0), предел прочности при изгибе - 186,5 МПа (коэффициент вариации - 6,64), коэффициент трения по стали - 0,3.

Пример 8

На углеродную ткань УТ-900 при температуре 900-1200°С в среде природного газа и смеси хлоридов титана и кремния наносят комбинированное покрытие (TiC+SiC), приращение веса при этом составило 10-15%. Из полученной ткани изготавливают модули размером 100×100. Модули пропитывают связующим на основе фурфурилового спирта и насыщают пироуглеродом в среде минерального масла при температуре 900-1200°С в течение 80 часов, затем собирают в каркас путем холодного прессования и прошивки одинарной нитью УКН-5000. Полученный каркас плотностью 0,5-0,7 г/см3 карбонизуют (900-1000°С) в среде азота и насыщают пироуглеродом при температуре 900-1100°С в среде минерального масла 220 часов. Плотность получаемой заготовки 1,60-1,64 г/см3. Полученную заготовку УУКМ выдерживают в воздушной среде при температуре 600°С в течение 12 часов (термоокисление с потерей веса до плотности 1,55-1,59 г/см3) и в среде природного газа и хлорида титана при температуре 600-1200°С наносят на поверхность заготовки защитное покрытие (TiC). Плотность материала полученной заготовки - 1,63-1,66 г/см3 (коэффициент вариации - 1,82), что соответствует увеличению веса заготовки на 1,2-2,0%, предел прочности при сжатии - 170,0 МПа (коэффициент вариации - 6,3), предел прочности при изгибе - 118,7 МПа (коэффициент вариации - 6,25), коэффициент трения по стали - 0,9.

Пример 9

На углеродный войлок НТМ-200М в виде полотна толщиной 3+1 мм наносят защитное покрытие (SiC) до увеличения веса полотна на 2-8%. 3атем полотно нарезают на заготовки заданного размера (100×100 мм), которые помещаются в оснастку, обеспечивающую сохранение размеров каждой заготовки. Полученные модули собираются в каркас высотой 95-110 мм путем прошивки одинарной нитью УКН-5000 с шагом 4 мм, плотность каркаса - 0,08-0,10 г/см3. Каркас пропитывается TiC в среде природного газа и хлорида титана при температуре 900-1200°С в течение 80 часов. Насыщение каркаса пироуглеродом производят в течение 160 часов в среде природного газа при температуре 1000-1100°С термоградиентным методом. Полученная заготовка УУКМ имеет плотность 1,44-1,46 г/см3 (коэффициент вариации - 1,69), предел прочности при сжатии - 186 МПа (коэффициент вариации 6,3), коэффициент трения по стали - 0,8-0,95.

В таблице 2 приведены характеристики УУКМ, изготовленых по технологии, предлагаемой в настоящей заявке. Диапазон средних значений характеристик материала заготовок УУКМ, изготовленных по предлагаемой в настоящей заявке технологии, существенно расширен по сравнению с прототипом, при этом коэффициент вариации показанных величин значительно - в 2,5-3 раза - меньше, чем у таковых же для материала, изготовленного по прототипу.

Таблица 2
Характеристики УУКМ, изготовленного по предлагаемому способу
средние значения коэф-т вариации
Плотность, г/см3 1,2-2,1 1,86
Предел прочности при сжатии, МПа 140-300 6,4
Предел прочности при изгибе, МПа 100-200 6,88
Коэффициент трения по стали 0,2-1,0

1. Способ изготовления углерод-углеродных композиционных материалов (УУКМ) плотностью 1,2-2,1 г/см3, включающий нанесение защитных покрытий на углеродный наполнитель и/или пропитку его углеродсодержащими составами, изготовление модулей из сгруппированных в заданном порядке волокнистых углеродных наполнителей, при этом толщина стенки модуля равна как минимум толщине углеродного наполнителя, сборку каркаса путем сложения модулей в единый пакет с последующим холодным или горячим прессованием и/или прошивкой нитью или стержнями по одной из координат заготовки, совпадающей или не совпадающей с ориентацией наполнителя в модуле, до плотности 0,1-0,8 г/см3, получение УУКМ путем насыщения каркаса пироуглеродом в среде газообразных или жидких углеводородов.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве углеродного наполнителя используют волокна, нити, стержни, ленты, ткани, трикотаж, войлок.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве углеродсодержащих составов используют связующие на основе фенольно-формальдегидных смол, фурфуриловый спирт, каменноугольный пек.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве защитных покрытий используют Мо, Zr, Аl2O3, TiC, ZrC, Nb2N, TiN, TiB2, ZrB2, HfB2, SiC, Si.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что после операции изготовления модулей, осуществляют сушку модулей, и/или нанесение защитных покрытий на модули, и/или пропитку модулей углеродсодержащими составами с последующей их сушкой, и/или карбонизацию или графитацию модулей, и/или насыщение модулей в среде газообразных или жидких углеводородов до увеличения массы модуля на 5-30%.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что после операции сборки каркасов осуществляют пропитку каркаса углеродсодержащими составами, и/или карбонизацию или графитацию каркасов, и/или пропитку каркасов составами защитных материалов.

7. Способ по п.1, отличающийся тем, что операции насыщения каркаса пироуглеродом в среде газообразных или жидких углеводородов, карбонизации или графитации, термоокисления проводят до достижения плотности заготовки УУКМ 1,2-2,1 г/см3.

8. Способ по п.1, отличающийся тем, что после операции насыщения каркасов, осуществляют карбонизацию или графитацию УУКМ, и/или термоокисление УУКМ, и/или нанесение защитных покрытий на заготовку УУКМ до увеличения ее массы на 2-10%.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к технологии создания композиционных материалов (КМ) и способам изготовления корпусных элементов авиационно-ракетно-космических изделий. .

Изобретение относится к композиционным материалам на основе терморасширенного графита, в частности к армированным листовым материалам, и может быть использовано в производстве прокладочных и других изделий, например гибких нагревателей, труб, футеровки для высокотемпературных печей и т.д.
Изобретение относится к материалам на основе терморасширенного графита, в частности к армированным листовым материалам, и может быть использовано в производстве прокладочных и других изделий, например гибких нагревателей, труб, футеровки для высокотемпературных печей и т.д.

Изобретение относится к изготовлению деталей из углерод-углеродного композиционного материала для использования, например, в качестве дисков для тормозных авиационных систем.
Изобретение относится к способу непрерывного пиролитического насыщения длинномерных пористых заготовок упрочняющим или защитным материалом. .

Изобретение относится к способу и устройству для непрерывного пиролитического насыщения пористых углеродных заготовок и может быть использовано при получении углерод-углеродных композитных материалов (УУКМ) с пониженной плотностью и высокой прочностью, в частности заготовок на основе терморасширенного графита (ТРГ).

Изобретение относится к способу контроля или моделирования процесса уплотнения по меньшей мере одного пористого субстрата пиролитическим углеродом путем химической инфильтрации газовой фазой, в соответствии с которым помещают в печь партию из одного или более субстратов, подлежащих уплотнению, нагревают указанный субстрат, подают в печь реакционный газ, содержащий по меньшей мере один углеводород, являющийся источником углерода, устанавливают в печи давление, при котором реакционный газ способен диффундировать в поры нагретого субстрата с образованием в них осадка пиролитического углерода, и выпускают из печи отработанный газ через выпускную трубу, соединенную с выходным отверстием печи.
Изобретение относится к производству изделий и конструкционных материалов на основе волокнисто-армированных углерод-карбидокремниевых композиционных материалов и может быть использовано в металлургической промышленности, в автомобиле- и тракторостроении для изготовления деталей, работающих в условиях значительных механических нагрузок, например пресс-форм, узлов торможения и сцепления.

Изобретение относится к получению изделий из композитного материала, содержащих углеродную армирующую конструкцию, усиленную матрицей, сформированной путем химической инфильтрации из газовой фазы.

Изобретение относится к композиционным материалам на основе терморасширенного графита, в частности к армированным листовым материалам, и может быть использовано в производстве прокладочных и других изделий, работающих в интервале температур от минус 80 до плюс 250°С

Изобретение относится к области техники фрикционных материалов, например дисков фрикционного тормоза для летательных аппаратов

Изобретение относится к области изготовления фрикционных изделий, в частности изделий для фрикционного торможения, таких как авиационные тормоза

Изобретение относится к модифицированию поверхности неорганического волокна путем формирования высокоразвитой поверхности неорганического волокна, используемого в качестве наполнителя, за счет формирования на волокнах углеродных наноструктур (УНС) и может найти применение в производстве высокопрочных и износостойких волокнистых композиционных материалов

Изобретение относится к области изготовления фрикционных углерод-углеродных материалов и изделий из углеродистой волокнистой массы в смеси с порошкообразным связующим, в частности к пресс-пакетам, из которых формируются эти материалы и/или изделия

Изобретение относится к области изготовления заготовок из композиционных углерод-углеродных материалов и предназначено для изготовления фрикционных элементов тормозных дисков для авиационной техники и наземного транспорта. Способ включает резку углеродного волокна на отрезки заданного размера с подачей на рабочий орган устройства для резки напряжения от источника постоянного тока, дозированную подачу отрезков углеродного волокна одновременно со связующим в формообразующую часть камеры смешения с заземленным дном, смешивание и формовку заготовки из полученной смеси. Способ осуществляют на установке, содержащей устройство для резки углеродного волокна, питатель для подачи связующего и камеру смешения, при этом рабочий орган устройства для резки содержит, по меньшей мере, один нож и соединен с источником постоянного тока, а камера смешения содержит формообразующую часть, дно которой заземлено. Изобретение позволяет формировать заготовки фрикционных элементов тормозов с высокими механическими и эксплуатационными свойствами за счет максимально возможного разделения жгутов углеродного волокна на монофиламенты и ориентации их в заготовке по направлению, перпендикулярному поверхности трения. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 2 ил.

Изобретение относится к изготовлению сопла или диффузора сопла из композитного материала. Техническим результатом изобретения является повышение прочности изделий. Способ изготовления тонкостенного сопла или диффузора сопла из композитного материала, содержащего уплотненный матрицей закрепленный волокнистый каркас, включает получение полотнища из волокнистой ткани, изготовленной объемным ткачеством. Затем формируют волокнистую преформу путем пригонки полотнищ на форме, которая имеет поверхность, воспроизводящую желаемую геометрию внутренней или наружной поверхности подлежащего изготовлению сопла или диффузора сопла причем полотнища пригоняют на форме с перекрытием их смежных кромок, или путем соединения полотнищ на уровне взаимного контакта их кромок. После чего формируют закрепленный волокнистый каркас путем формообразования волокнистой преформы, пропитанной содержащей смолу композицией закрепления, причем формообразование выполняют между формой и оболочкой, наложенной на пропитанную волокнистую преформу таким образом, чтобы получить закрепленный волокнистый каркас, имеющий объемное содержание волокон, равное, по меньшей мере, 35 %, и имеющий, по меньшей мере, на большей части своего размера по оси толщину не более 5 мм, сформированную единственным слоем полотнища волокнистой ткани. Наконец продолжают уплотнение закрепленного волокнистого каркаса посредством химического осаждения из газовой фазы после пиролиза смолы таким образом, что после уплотнения получают деталь, практически имеющую форму и толщину стенки подлежащего изготовлению сопла или диффузора сопла. 2 н. и 12 з. п. ф-лы, 12 ил.

Изобретение относится к нанесению покрытий для защиты от окисления деталей из термоструктурных композитных материалов, содержащих углерод. Для получения самовосстанавливающегося слоя на детали из композитного материала на деталь наносят композицию, содержащую: суспензию коллоидного диоксида кремния, бор или соединение бора в виде порошка, карбид кремния в виде порошка, кремний в виде порошка и по меньшей мере один сверхжаропрочный оксид: Y2O3, HfO2, Al2O3, ZrO2. Композицию наносят на деталь в виде последовательных слоев с промежуточной сушкой с последующей термообработкой для поверхностного стеклования при температуре 600-1000°С. Технический результат изобретения - получение самовосстанавливающегося покрытия для эффективной защиты от окисления при температурах выше 1450°С. 2 н. и 16 з.п. ф-лы, 1 табл., 5 ил.
Изобретение относится к изделиям скользящего контактного токосъема, в частности к токосъемным вставкам для железнодорожного и городского электротранспорта и технологии ее получения. Токосъемная вставка токоприемника электротранспортного средства включает основание и контактную поверхность и выполнена из композиционного материала, содержащего следующие компоненты, мас.%: графит 12,0-60,0, кокс 10,0-50,0, железный порошок 2,0-5,0, коксовый остаток - остальное. Также раскрывается способ изготовления данного материала, предусматривающий смешение всех компонентов, получение заготовки, карбонизующий обжиг заготовки, ее последующую пропитку, повторный карбонизующий обжиг и механическую обработку заготовки с получением вставки. Техническим результатом является снижение удельного электрического сопротивления до значений 10-11 мкОм/м и менее; снижение интенсивности изнашивания при повышенных токах и повышенных скоростях движения, что позволит использовать данную токосъемную вставку для электрифицированного транспорта с повышенными скоростями движения. 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 1 табл.
Наверх